JPS6128586A - 可燃性物質の減煙剤 - Google Patents
可燃性物質の減煙剤Info
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- JPS6128586A JPS6128586A JP14763284A JP14763284A JPS6128586A JP S6128586 A JPS6128586 A JP S6128586A JP 14763284 A JP14763284 A JP 14763284A JP 14763284 A JP14763284 A JP 14763284A JP S6128586 A JPS6128586 A JP S6128586A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- smoke
- reducing agent
- ferrocene
- iron
- reacting
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/02—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for reducing smoke development
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は可燃性物質の減煙剤に関し、詳しくは合成樹脂
、燃料油等の燃焼の際に可及的に煙の発生を有効に低減
化する可燃性物質の減煙剤に関する。
、燃料油等の燃焼の際に可及的に煙の発生を有効に低減
化する可燃性物質の減煙剤に関する。
合成樹脂、燃料油等を燃焼させた際に発生する多量の煙
は、環境汚染等の原因となるため、煙発生の低減化が望
まれている。そのため、従来、減煙剤としてビス（シク
ロペンタジェニル）鉄（ＩＴ）（フェロセンと指称され
る）が知られている。ところが、このフェロセンは昇華
しやすい結晶性固体であるため、合成樹脂に配合した場
合、分散性が悪く、また時間の経過に伴ない昇華揮散す
るという欠点があった。このため、フェロセンに液状ポ
リブタジェンなどを反応させてフェロセンの昇華性を消
失せしめた減煙剤の開発も試みられている。しかしなが
ら、このような減煙剤は減煙効果が十分なものではなか
った。
は、環境汚染等の原因となるため、煙発生の低減化が望
まれている。そのため、従来、減煙剤としてビス（シク
ロペンタジェニル）鉄（ＩＴ）（フェロセンと指称され
る）が知られている。ところが、このフェロセンは昇華
しやすい結晶性固体であるため、合成樹脂に配合した場
合、分散性が悪く、また時間の経過に伴ない昇華揮散す
るという欠点があった。このため、フェロセンに液状ポ
リブタジェンなどを反応させてフェロセンの昇華性を消
失せしめた減煙剤の開発も試みられている。しかしなが
ら、このような減煙剤は減煙効果が十分なものではなか
った。
゛ そこで、本発明者らはこれらの欠点を解消したすぐ
れた減煙効果を有する減煙剤を開発すべく鋭意検討した
結果、フェロセンに特定の樹脂を反応させて得られる生
成物が上記目的を達成しうろことを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。
れた減煙効果を有する減煙剤を開発すべく鋭意検討した
結果、フェロセンに特定の樹脂を反応させて得られる生
成物が上記目的を達成しうろことを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。
すなわち本発明は、ビス（シクロペンタジエニル）鉄（
ＩＩ）に（Ａ）水酸基を有する液状ポリブタジェン（以
下、（Ａ）成分という。）および／または（Ｂ）液状ポ
リブテン（以下、（Ｂ）成分という。）を反応させて得
られる反応生成物からなる可燃性物質の減煙剤である。
ＩＩ）に（Ａ）水酸基を有する液状ポリブタジェン（以
下、（Ａ）成分という。）および／または（Ｂ）液状ポ
リブテン（以下、（Ｂ）成分という。）を反応させて得
られる反応生成物からなる可燃性物質の減煙剤である。
本発明に用いられるビス（シクロペンタジェニル）鉄（
■）、通常フェロセンと指称される化合物は２個のシク
ロペンタジェン環の間に鉄原子（ＩＩ）が挿入された構
造を有する有機鉄化合物である。しかし、このフェロセ
ンは昇華性であるため、本発明ではこの化合物を次の成
分と反応させることによってかかる欠点の解消を図った
のである。
■）、通常フェロセンと指称される化合物は２個のシク
ロペンタジェン環の間に鉄原子（ＩＩ）が挿入された構
造を有する有機鉄化合物である。しかし、このフェロセ
ンは昇華性であるため、本発明ではこの化合物を次の成
分と反応させることによってかかる欠点の解消を図った
のである。
本発明における（Ａ）成分である水酸基を有する液状ポ
リブタジェンとしては特に制限はなく、種々のものが使
用できるが、通常は数平均分子量３００〜２５０００、
好ましくは５００〜５０００程度であって、水酸基含有
量σ、１〜１０．Ｏｍｅｑ／ｇ１好ましくは０．３〜３
． Ｏｍｅｑ ／ ｇのものを用いる。ここで、液状ポ
リブタジェンとは液状ホモポ。
リブタジェンとしては特に制限はなく、種々のものが使
用できるが、通常は数平均分子量３００〜２５０００、
好ましくは５００〜５０００程度であって、水酸基含有
量σ、１〜１０．Ｏｍｅｑ／ｇ１好ましくは０．３〜３
． Ｏｍｅｑ ／ ｇのものを用いる。ここで、液状ポ
リブタジェンとは液状ホモポ。
リプタジエンあるいはブタジェンと他のオレフィン、例
えばエチレン、ブテン−１，ヘキセン−１゜オクテン−
１，４−メチル−ペンテン−１，スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸、メタアクリル酸およびこれらの誘
導体等との共重合体を意味する。
えばエチレン、ブテン−１，ヘキセン−１゜オクテン−
１，４−メチル−ペンテン−１，スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸、メタアクリル酸およびこれらの誘
導体等との共重合体を意味する。
次に、本発明の（Ｂ）成分である液状ポリブテンについ
ても特に制限はないが、数平均分子量独重合体あるいは
ブテンと（ｔ、ｆｆのオレフィン、例にばエチレン、プ
ロピレン、ヘキセン−１，スチレン、アクリロニトリル
、アクリル酸、メタアクリル酸およびこれらの誘導体な
どとの共重合体を意味する。
ても特に制限はないが、数平均分子量独重合体あるいは
ブテンと（ｔ、ｆｆのオレフィン、例にばエチレン、プ
ロピレン、ヘキセン−１，スチレン、アクリロニトリル
、アクリル酸、メタアクリル酸およびこれらの誘導体な
どとの共重合体を意味する。
フェロセンに（Ａ）成分および／または（Ｂ）成分を反
応させるには、触媒として塩化アルミニウムなどのルイ
ス酸、過酸化ベンゾイルなどのラジカル発生剤等を用い
、反応温度０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃、反
応時間１０〜５００分、好ましくは２０〜２４０分で、
窒素ガスなどの不活性ガス存在下で行なえば良い。なお
、フェロセンと（Ａ）成分および／または（Ｂ）成すの
配合割合については通常、フェロセン： （Ａ）成分−
１０：１〜０．０１：１（モル比）、またフェロセン：
（Ｂ）成分＝１：１〜０．０１：ｌ（モル比）とすべ
きである。フェロセンの配合割合が少なすぎると、減煙
効果が低く、一方フェロセンの配合割合が多すぎると、
未反応のフェロセンが多くなり製造上不利である。
応させるには、触媒として塩化アルミニウムなどのルイ
ス酸、過酸化ベンゾイルなどのラジカル発生剤等を用い
、反応温度０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃、反
応時間１０〜５００分、好ましくは２０〜２４０分で、
窒素ガスなどの不活性ガス存在下で行なえば良い。なお
、フェロセンと（Ａ）成分および／または（Ｂ）成すの
配合割合については通常、フェロセン： （Ａ）成分−
１０：１〜０．０１：１（モル比）、またフェロセン：
（Ｂ）成分＝１：１〜０．０１：ｌ（モル比）とすべ
きである。フェロセンの配合割合が少なすぎると、減煙
効果が低く、一方フェロセンの配合割合が多すぎると、
未反応のフェロセンが多くなり製造上不利である。
反応生成物は（Ａ）成分や（Ｂ）成分が有する不飽和炭
素−炭素結合とフェロセンのシクロペンタジェン部位の
不飽和結合との間で反応が起こり両者が結合したもので
ある。（Ａ）成分の場合は分子内のビニル基よりも分岐
したビニル基の方が反応性が高いと考えられる。また、
（Ｂ）成分の場合は分子末端に存在する不飽和結合が反
応しているものと思われる。
素−炭素結合とフェロセンのシクロペンタジェン部位の
不飽和結合との間で反応が起こり両者が結合したもので
ある。（Ａ）成分の場合は分子内のビニル基よりも分岐
したビニル基の方が反応性が高いと考えられる。また、
（Ｂ）成分の場合は分子末端に存在する不飽和結合が反
応しているものと思われる。
このようにして得られた反応生成物、すなわちフェロセ
ンと（Ａ）成分との反応により得られる生成物、フェロ
センと（Ｂ）成分との反応により得られる生成物および
これらの混合物は可燃性物質の減煙剤として使用するこ
とができる。ここで可燃性物質としては種々のものが挙
げられ、例えば合成樹脂のほか灯油、軽油等の燃料油な
どが挙げられる。
ンと（Ａ）成分との反応により得られる生成物、フェロ
センと（Ｂ）成分との反応により得られる生成物および
これらの混合物は可燃性物質の減煙剤として使用するこ
とができる。ここで可燃性物質としては種々のものが挙
げられ、例えば合成樹脂のほか灯油、軽油等の燃料油な
どが挙げられる。
本発明の減煙剤は上記の如き可燃性物質に対して濃度が
１〜５００ｐｐｖＡ、好ましくは５〜２００ｐｐｍとな
るように添加すればよく、その結果可燃性物質の燃焼の
際に煙の発生量を低減することができる。
１〜５００ｐｐｖＡ、好ましくは５〜２００ｐｐｍとな
るように添加すればよく、その結果可燃性物質の燃焼の
際に煙の発生量を低減することができる。
また、合成樹脂などに対しても本発明の減煙剤は分散性
が良く、昇華揮散を生じないため、減煙効果が一層良好
なものとなる。
が良く、昇華揮散を生じないため、減煙効果が一層良好
なものとなる。
さらに、減煙剤の原料として水酸基を有する液状ポリブ
タジェンを用いた場合、得られる減煙剤はウレタン硬化
が可能であるため、ウレタン樹脂の減煙剤として使用す
ると、非抽出性減煙剤となり、極めてすぐれた効果が奏
される。
タジェンを用いた場合、得られる減煙剤はウレタン硬化
が可能であるため、ウレタン樹脂の減煙剤として使用す
ると、非抽出性減煙剤となり、極めてすぐれた効果が奏
される。
このように、本発明の減煙剤は可燃性物質、特に有害な
煙を生ずる合成樹脂、燃料油などに対して有効に使用す
ることができる。したがって、本発明はプラスチツク工
業３石油工業などにおいて極めて有用である。
煙を生ずる合成樹脂、燃料油などに対して有効に使用す
ることができる。したがって、本発明はプラスチツク工
業３石油工業などにおいて極めて有用である。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１〜５
５００ｍｊ＋の攪拌器付三ロフラスコに窒素気流下、塩
化アルミニウム（Ａｘｃｘ、）５．、Ｏｇ、特級クロロ
ホルム１２０ｍ１およびフェロセン８．１ｇを採り、１
８℃に保持した。
化アルミニウム（Ａｘｃｘ、）５．、Ｏｇ、特級クロロ
ホルム１２０ｍ１およびフェロセン８．１ｇを採り、１
８℃に保持した。
一方、５０ｍｎ滴下ロートに水酸基を有する液状ポリブ
タジェン（数平均分子量２８００．ＯＨ基含有量０．８
２ｍｅｑ ／ ｇ、出光石油化学■製、ｒＰｏｌｙ ｂ
ｄ Ｒ−４５ＨＴ Ｊ ） １６．０ ｇを採り、徐々
に反応器内に滴下した。反応により発熱したが、冷却す
ることにより２５℃以下に保持し、３時間攪拌した。
タジェン（数平均分子量２８００．ＯＨ基含有量０．８
２ｍｅｑ ／ ｇ、出光石油化学■製、ｒＰｏｌｙ ｂ
ｄ Ｒ−４５ＨＴ Ｊ ） １６．０ ｇを採り、徐々
に反応器内に滴下した。反応により発熱したが、冷却す
ることにより２５℃以下に保持し、３時間攪拌した。
反応終了後、５０ｍ１ｔの蒸留水を加えて塩化アルミニ
ウムを不活性化した後、ＩＩ２の分液ロートに移し、２
００ｍｊ＋の蒸留水で３回洗浄してクロロホルムをエバ
ポレーターにより除去した。
ウムを不活性化した後、ＩＩ２の分液ロートに移し、２
００ｍｊ＋の蒸留水で３回洗浄してクロロホルムをエバ
ポレーターにより除去した。
次に、この反応生成物に２００ｍ＃のメタノールを加え
未反応のフェロセンを除去した。この操作は特に入念に
行ない、１０回のメタノール洗浄後すべての溶媒を除去
した。このようにして得た反応生成物は褐色粘稠性液体
であった。
未反応のフェロセンを除去した。この操作は特に入念に
行ない、１０回のメタノール洗浄後すべての溶媒を除去
した。このようにして得た反応生成物は褐色粘稠性液体
であった。
この反応生成物■ （鉄含有量３．６重量％）の赤外部
吸収スペクトルを第１図に示す。図から明らかなように
、８２０ｃ＋ｎ−’および１１０５ｃｍ−’にフェロセ
ン特有の吸収が認められる。なお、反応前の水酸基含有
液状ポリブタジェンの赤外部吸収スペクトルを第２図に
示す。
吸収スペクトルを第１図に示す。図から明らかなように
、８２０ｃ＋ｎ−’および１１０５ｃｍ−’にフェロセ
ン特有の吸収が認められる。なお、反応前の水酸基含有
液状ポリブタジェンの赤外部吸収スペクトルを第２図に
示す。
反応生成物Ｉの所定量を灯油もしくはポリ塩化ビニル樹
脂に加え、燃焼時の減煙効果について評価した。結果を
第１表に示す。
脂に加え、燃焼時の減煙効果について評価した。結果を
第１表に示す。
実施例６〜１０
５００ｍｌの攪拌器付三ロフラスコに窒素気流下、塩化
アルミニウム５．０ｇ、特級クロロホルム２００ｍｊ！
およびフェロセン５．０ｇを採り、１８℃に保持した。
アルミニウム５．０ｇ、特級クロロホルム２００ｍｊ！
およびフェロセン５．０ｇを採り、１８℃に保持した。
一方、５０ｍｌ！、滴下ロートに液状ポリブテン（数平
均分子量２３０．出光石油化学■製、「■ｐ−２０２８
ＲＪ）１０．６ｇを採り、徐々に反応器内に滴下した。
均分子量２３０．出光石油化学■製、「■ｐ−２０２８
ＲＪ）１０．６ｇを採り、徐々に反応器内に滴下した。
反応により発熱したが、冷却することにより２５℃以下
に保−持して３時間攪拌した。その後、加熱してクロロ
ホルム還流下１時間で反応を完結させた。
に保−持して３時間攪拌した。その後、加熱してクロロ
ホルム還流下１時間で反応を完結させた。
反応終了後、冷却し５０ｍＪ！の蒸留水を徐々に加えて
塩化アルミニウムを不活性化した後、反応物をＩＩｌの
分液ロートに移し、２００ｍ＃の蒸留水で３回洗浄して
クロロホルムをエバポ十−ターにより除去した。
塩化アルミニウムを不活性化した後、反応物をＩＩｌの
分液ロートに移し、２００ｍ＃の蒸留水で３回洗浄して
クロロホルムをエバポ十−ターにより除去した。
次に、この反応生成物に２００ｍｊ＋のメタノールを加
えて未反応のフェロセン等を除去した。この操作を５回
行ない、すべての溶媒を除去した。
えて未反応のフェロセン等を除去した。この操作を５回
行ない、すべての溶媒を除去した。
未反応のポリブテンは減圧蒸留によって除去した。
このようにして得られた反応生成物は褐色鳥勅性液体で
あった。この反応生成物■（鉄含有量１３．３重量％）
の赤外部吸収スペクトルを第３−に示す。
あった。この反応生成物■（鉄含有量１３．３重量％）
の赤外部吸収スペクトルを第３−に示す。
図から明らかなように、８２０ｃｍ−電、 ｌ Ｑ
Ｑ Ｏｃｓ−’、。
Ｑ Ｏｃｓ−’、。
＼ １１０５ａｉ−’、 ３１００ｃｍ−’にフェロ
セン特有の吸収が認められる。なお、反応前のポリブテ
ンの赤外部吸収スペクトルを第４図に示す。
セン特有の吸収が認められる。なお、反応前のポリブテ
ンの赤外部吸収スペクトルを第４図に示す。
反応生成物■について実施例１と同様にして滅煙効果の
評価を行なった。結果を第１表に示す。
評価を行なった。結果を第１表に示す。
比較例１
減煙剤を全く配合しない灯油について実施例と同様に滅
煙効果の評価をした。結果を第１表に示す。
煙効果の評価をした。結果を第１表に示す。
比較例２〜３
実施例１において水酸基含有液状ポリブタジェンの代り
に水酸基を含まない液状ポリブタジェン（平均分子量２
０００．日本石油■製）を用いたこと以外は実施例１と
同様に行なった。この反応生成物ｌ４いての減煙効果の
判定結果を第１表６３示す。
に水酸基を含まない液状ポリブタジェン（平均分子量２
０００．日本石油■製）を用いたこと以外は実施例１と
同様に行なった。この反応生成物ｌ４いての減煙効果の
判定結果を第１表６３示す。
第１図および第３図は本発明に用いる化合物の赤外部吸
収スペクトル、第２図および第４図番ま参考のための化
合物の赤外部吸収スペクトルである。
収スペクトル、第２図および第４図番ま参考のための化
合物の赤外部吸収スペクトルである。
Claims (3)
- （１）ビス（シクロペンタジエニル）鉄（II）に（Ａ）
水酸基を有する液状ポリブタジエンおよび／または（Ｂ
）液状ポリブテンを反応させて得られる反応生成物から
なる可燃性物質の減煙剤。 - （２）（Ａ）水酸基を有する液状ポリブタジエンが数平
均分子量３００〜２５０００、水酸基含有量０．１〜１
０．０ｍｅｑ／ｇである特許請求の範囲第１項記載の減
煙剤。 - （３）（Ｂ）液状ポリブテンが数平均分子量１００〜２
５００である特許請求の範囲第１項記載の減煙剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14763284A JPS6128586A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 可燃性物質の減煙剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14763284A JPS6128586A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 可燃性物質の減煙剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128586A true JPS6128586A (ja) | 1986-02-08 |
| JPH039957B2 JPH039957B2 (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=15434718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14763284A Granted JPS6128586A (ja) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | 可燃性物質の減煙剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128586A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3446740A (en) * | 1967-10-25 | 1969-05-27 | Sinclair Research Inc | Mineral oil improved in pour point by hydrogenated hydroxy diene polymer |
| JPS5840390A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-09 | Chuo Kagaku Kenkyusho:Kk | ガソリン、デイ−ゼル用助燃剤 |
| JPS5991193A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-25 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 燃料油組成物 |
-
1984
- 1984-07-18 JP JP14763284A patent/JPS6128586A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3446740A (en) * | 1967-10-25 | 1969-05-27 | Sinclair Research Inc | Mineral oil improved in pour point by hydrogenated hydroxy diene polymer |
| JPS5840390A (ja) * | 1981-09-03 | 1983-03-09 | Chuo Kagaku Kenkyusho:Kk | ガソリン、デイ−ゼル用助燃剤 |
| JPS5991193A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-25 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 燃料油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039957B2 (ja) | 1991-02-12 |
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