KR0179034B1 - 부가된 epm 또는 epdm 유액의 연속 제조방법 및 이에 의해 제조된 부가된 epm 또는 epdm 유액 - Google Patents

부가된 epm 또는 epdm 유액의 연속 제조방법 및 이에 의해 제조된 부가된 epm 또는 epdm 유액 Download PDF

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Abstract

본 발명은 그래프트된 에틸렌 중합체를 유지시키는 동안에 부가물을 형성시키기 위해 산화방지성 디아민과 부가시켜 부가 유도된 EPM또는 EPDM유액을 연속적으로 제조하는 방법을 제공한다.

Description

부가된 EPM 또는 EPDM유액의 연속 제조방법 및 이에 의해 제조된 부가된 EPM 또는 EPDM 유액
제1도는 본 발명의 단계를 도식적으로 설명하는 공정도이다.
제2도는 본 발명에 따라 제조한 EPM 또는 EPDM 유액을 유지시키는 동안 저장된 폴리아민의 중량비의 변화를 시간에 대하여 나타낸 그래프이다.
본 발명은 부가 또는 캡핑(capping)유도된 에틸렌 -프로필렌 공중합체 또는 삼원공중합체(EPM 또는 EPDM)유액의 연속 제조방법에 관한 것이다.
엔진 모터 윤활 제형은 통상적으로 오일속의 합성 탄성체의 희석액을 기본으로 한다. 저분자량의 종합체 성분을 오일에 가하면 오일 자체의 점도 지수(VI)를 증진시켜 목적하는 윤활점도가 수득되고 모터의 작동 온도 범위로 유지시킨다.
윤활제에 대한 종합 점성지수 증진제는 당해 분야에 공지되어 있다. 예를 들면, 미합중국 특허 제4,161,452호에는 이산 또는 무수물 관능성 단량체의 용액속에서 고체 형태의 그래프트 생성물을 회수하면서 에틸렌 공중합체로 그래프트시켜 점성지수 증진제를 수득하는 방법이 기술되어 있다. 당해 특허에 따라서, 그래프트된 벳치 생성물을 이후에 오일 시스템으로 혼입시켜 바람직하게 점도 지수를 증진시킬 수 있다.
미합중국 특허 제4,357,250호에는 분산제 및 점도 증진제로서의 엔 반응(ene reactions)으로 유도된 에틸렌 공중합체의 윤활제 속에서의 용도가 기술되어 있다.
저분자량의 포화 에틸렌-프로필렌 고무를 사용한 말레산 무수물의 반응 생성물을 사용하여 미합중국 특허 제4,670,515호에 따라 저분자량의 오일 점도 증진제를 수득한다.
단량체를 지닌 용액속의 에틸렌 공중합체 및 삼원 공중합체를 연속 그래프트시켜 점도 증진제로서도 작용하는 분산성 올레핀 공중합체를 포함하는 유액을 수득하는 방법이 미합중국 특허 제4,340,689호에 기술되어 있다.
그러나, 상기한 특허중의 어떤 것에도 부가 유도된 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 삼원공중합체 오일 용액의 연속 제조방법이 기술되어 있지 않다. 연속 제조방법은 유사한 생성물의 뱃치식 제조방법에 비하여 생산비용이 저렴해지고 또한 시간 경과에 따라 균일한 생성물을 제공한다. 또한, 연속 제조방법은 다른 방법에 비해 에너지 효율이 보다 높다.
원료물질과 중간물질 모두가 회수되거나 목적 생산물로 혼입되기 때문에, 폐수가 발생하지 않는 환경적인 잇점이 있다.
또한, 유액의 산화는 산화방지 특성을 갖는 부가 물질의 존재에 의해 감소되거나 제거된다는 점에서 유액을 오랜 기간 안정화시키는데 부가 생성물이 특히 바람직하다.
본 발명은 상기한 유리한 특성을 갖는 연속 제조 방법을 제공한다. 본 발명에 따라서, 에틸렌과 탄소 원자수가 3내지 16인 올레핀계 탄화수소의 단량체 및 몇몇의 경우에는 폴리엔 단량체를 용액중에서 공중합시켜 중합체 생성물을 수득하고, 용액 속의 중합체 생성물을 농축시키고, 유기산 또는 무수물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 그래프트 단량체를 사용하여 중합체를 그래프트시키고, 그래프트 반응생성물의 유액을 제조하고, 유액을 지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트 용매의 존재하에 산화방지성 폴리아민 조성물과 혼합시킨 다음, 혼합물을 충분한 시간 동안 충분한 온도에서 유지시켜 그래프트 중합체와 폴리아민 사이에 이미드부가물을 형성시키는 연속 공정을 포함하는, 부가 유도된 EPM 또는 EPDM유액의 연속 제조방법을 제공한다.
본 발명은 또한 당해 방법으로 형성시킨 부가 생성물에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 목적은 연속 제조방법과 관련된 생산 비용이 저렴한 잇점이 있는 안정한 EPM 또는 EPDM유액의 연속 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 다른 목적은 공정에 의해 페스트림이 발생하지 않아서 유해한 환경 오염을 일으키지 않는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 공정과 관련된 에너지 비용이 저렴한 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 또다른 목적은 부기물의 형성이 적당히 오랜 기간에 걸쳐 안정한 산화방지성 오일 용액을 생성시키는 생성물을 수득하도록 하는 것이다.
본 발명의 추가의 목적은 부가물의 형성이 분산성과 산화방지 특성 모두를 발생시키는 생성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 이러한 목적과 다른 목적은 하기한 발명의 상세한 설명으로부터 명백해진다.
본 발명의 연속 제조방법은 제1도에 나타낸 바와같이 부가된 EPM 또는 EPDM 유액을 제조하는 단계에 따라 유도된 EPM 또는 EPDM의 형성을 포함하는 수개의 닥계를 포함한다. 본 발명의 참고문헌으로 삽입한 미합중국 특허 제4,340,689호('689 특허)에 나타낸 바와같이, 용액속의 에틸렌 공중합체를 단량체로 연속 그래프트시켜 점도 증진제로서도 작용하는 분산성 올레핀 공중합체를 포함하는 유액을 수득한다. 바람직한 EPM 공중합체는 에틸렌 단량체 및 탄소원자수가 3내지 16인 고급 모노올레핀, 바람직하게는 프로필렌의 용액속에서 공중합시킴으로써 수득한다. 반응은 지글러 촉매[예; 알킬 염화암모늄에 의해 활성화된 바나듐 화합물]의 존재하에 용액속에서 수행한다.
EPDM이 생성되는 경우, 하나 이상의 폴리엔을 상기한 공중합 반응 혼합물에 첨가한다. 적절한 폴리엔 단량체는 측쇄 단량체, 탄소원자수가 4내지 20, 바람직하게는 5 내지 10이고 두개의 탄소-탄소 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄 폴리엔 또는 환형 폴리엔으로부터 선택할 수 있다. 유용한 폴리엔은 알킬리덴 노프보넨 및 특히 2-에틸리덴-5-노르보넨을 포함한다.
EPM 또는 EPDM중합은 단량체, 촉매 및 중합 가속제를 연속적으로 공급한 교반된 첫 번째 반응용기(100)속에서 연속식으로 수행하며, 이로부터 반응 생성물이 계속해서 배출된다. 이후에, 중합된 반응 생성물의 시멘트(cement)는 반응 생성물을 두 번째 용기(110) 속에서 농축시킴으로써 제조한다. 이러한 농축은 연속 그래프트 반응의 효율을 증진시키고 그래프트 반응 도중에 원하지 않는 부산물의 생성을 감소시키는데 바람직하다.
이렇게 수득한 시멘트는 그래프트 단량체 및 과산화물 촉매와 혼합되는 혼합기(120, 130)로 이동시켜 목적하는 그래프트 반응을 수행한다. 과산화물 촉매는 250 내지 350°F의 반응용기온도에서의 반감기(T1/2)가 10 내지 20분, 바람직하게는 300내지 325°F에서의 T1/2이 12내지 17분이다. 이러한 촉매의 예는 디큐밀 과산화물인 DICUP
Figure kpo00002
[헤르큘레스 인코포레이션(Hercules Incorporation)] 및 2,5-디메틸-2,5-디(3급 부틸 퍼옥시) 헥산인 VAROX
Figure kpo00003
[알.티.반데르빌트컴퍼니(R.T. VAnderbilt Co.)]이다.
수득한 혼합물은 이후에 첫 번째 반응 용기로부터 세 번째 반응용기(140)로 통과하며, 이들은 바람직하게는 제1도에 나타낸 바와같이 일렬로 연결되어 연속 작동하는 다수의 반응기이다.
반응시킨 후에, 용매는 '689특허에 나타낸 단계에 따라 제거하고, 유액을 제조한다.
본 발명에 있어서, '689특허의 방법을 사용하여 유기산 또는 무수물을 하기 일반식의 EPM공중합체에 그래프트시킨다.
Figure kpo00004
상기식에서, R은 탄소원자수가 0 내지 4인 알킬렌 그룹이고, Y는 수소이거나 측쇄 또는 직쇄 알킬 그룹, 할로겐 그룹[예; 염소, 불소 또는 요오드] 또는 탄소 원자수가 1내지 12인 헤테르사이클 또는 기타 유기 그룹이며, X는 하이드록시, 알콕시 또는 아릴 옥시 그룹이지만, 하나 이상의 X그룹은 하이드록시이다.
구조는 하기한 아민 조성물을 사용하여 반응에 따라 이미드를 형성시키도록 하는 구조이다. EPM에 있어서, 그래프트된 그룹은 말레산 무수물이 바람직하다.
그래프트의 양은 최종 생성물 속에서 목적하는 특별한 특성에 좌우되어 변하게 된다. 바람직한 양태에 있어서, 그래프트된 EPM속에 0.5 내지 1.5 중량%의 말레산 무수물을 사용한다. 앞서 기술하고 '689 특허에 기술된 유액 제조방법을 조정하여 10내지 20중량%의 그래프트된 EPM과 약 80 내지 90중량%의 파라핀 오일 사이에 구성된 용출 목적 스트림을 수득한다.
본 발명에서 두 번째 스트림을 유기 용액속에서 산화 방지성 폴리아민 조성물 R-(NH2)n [여기서, n은 2이상이다]로 이루어진 당해 목적 스트림에 가한다. 아민에 대한 효과적인 조성물은 제1또는 1급 아민 그룹이 세 개 이상의 탄소원자에 의해 2급 아민 그룹(또는 두개 이상의 아민 그룹을 제공하는 경우에는 3급 아민 그룹)으로부터 분리되도록 하는 것이다.
두개의 효과적인 산화 방지성 폴리아민 그룹은 N,N-디메틸, 1,3-디아미노프로판 및 N-페닐, 1,4-페닐렌 디아민(NPPDA)인데, 후자가 바람직하다. 아민 조성물은 EPM 또는 EPDM 유액속에 존재하는 그래프트된 단량체의 양을 기준으로 하여 화학양론적 양으로 제공하여, 그래프트 관능도가 아민과 유기 용매에 의해 완전히 부가되도록 한다. 바람직한 양태에 있어서, 당해 비는 그래프트된 무수물 그룹당 0.6내지 1.2아민 함유 분자가 된다.
사용한 유기 용매는 첫 번째 스티림 속에서 조성물과 상용성이 있도록 선택되며 다음 일반식의 지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트로 이루어진다.
Figure kpo00005
상기식에서, x는 1 내지 10이고, R은 탄소원자수가 7내지 20인 지방족 그룹 또는 아릴 그룹[예; 페닐 및 이의 치환된 유도체(여기서, 치환체는 탄소원자수가 3 내지 20인 알킬 그룹이다)]이다.
유용한 예는 노닐 페놀과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물인 SURFONIC
Figure kpo00006
N-40 또는 N-60 [텍사코 인코포레이티드(Texaco Inc.)] 및 C12내지 C18지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물인 SURFONICRL46-7이다. 본 발명의 실행에 유용한 기타의 유기 용매는 기타의 알킬 페놀 및 또는 C7내지 C20지방족 알콜과 에틸렌 옥사이드의 반응 생성물이다.
첫 번째 및 두 번재 스트림을 함께 충분한 크기와 혼합용량의 혼합기(150)[예; 정적 혼합기]에 공급하여 두 스트림이 완전히 혼합되도록 한다. 완전한 혼합은 아민 관능성 그룹과 무수물 사이에 부가물을 형성시킨다. 따라서, 형성된 부가물은 이미드 또는 산 아미드이다.
Figure kpo00007
Figure kpo00008
상기식에서, R-NH2는 상기한 산화방지성 폴리아민 조성물이다.
첫 번째 스트림 속에 그래프트 반응 도중에 과량의 말레산 무수물 단량체로부터 형성된 소량의 말레산 무수물 올리고머가 존재하게 되리가고 가설을 세울수도 있다. 당해물질은 또한 유액의 킬레이트/분산성에 기여하는 것으로 확산되는 수득 생성물과의 반응에 따라 부가된다.
Figure kpo00009
수득한 부가 혼합물은 바람직하게는 부가물 형성 온도에서 반응시키고 용액속에 부가물 이미드의 존재를 유지시키는 유지 탱크(160)로 이동시킨다. 이러한 온도 범위는 120 내지 350°F이고, 300 내지 350°F 범위가 바람직하다.
또한, 캡핑 반응이 진공보다는 질소 대기하에서 발생하는 경우에 캡핑 효율이 보다 커지는 것으로 측정되었다. 따라서, 혼합 생성물은 바람직하게는 질소 대기하에 유지시켜 캡핑 효율을 증가시킨다.
부가물 형성 반응온도로 유지시킨 부가 혼합물은 부가된 EPM 또는 EPDM 의 양을 증가시키는 것으로 밝혀졌다. 이러한 것은 표 1에 기재한 데이터로 나타낸다. 제2도는 본 발명에 따라 제조한 부가된 EPM 또는 EPDM유액을 유지시키는 도중에 저장된 폴리아민(NPPDA)의 중량비의 변화를 시간에 대하여 나타낸 이론적인 그래프이다. 표 2는 부가 유도된 상이한 몇몇 EPM또는 EPDM샘플에 대하여 유사한 데이터를 나타낸다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
뱃치 캡핑법과 비교한 연속 그래프트 시멘트 생성 시스템속에 사용한 본 발명의 연속 캡핑법의 이점은 뱃치 캡핑 유액과 연속 캡핑 유액에 대한 대조 데이터가 포함된 표 3에 나타난다. 뱃치 캡핑법에 있어서, 시멘트, 오일 및 아민 용액을 밀봉 용기 속에서 합한 다음, 진공하에 혼합물의 온도를 약 370°F까지 상승시킴으로서 교반하면서 헥산을 제거한다.
표 3에 나타낸 데이터는 시멘트 생성법이나 캡핑법중의 하나가 뱃치 공정이거나 모두가 뱃치 공정인 생성물에 비하여 시멘트가 연속적으로 수득되고 캡핑되는 본 발명에 따라 수득한 생성물의 우수성을 나타낸다.
Figure kpo00012
진공하에 유지시킨 것에 비하여 질소 대기하에 유지시킨 효과는 표 4에 나타낸 데이터로 나타낸다. 여기서, 진공하에 유지시킨 부가물 형성에 비하여 조성물이 본 발명에 따라 형성된, 질소 대기하에 유지시킨 부가물 형성의 결과로서 실질적으로 캡핑 효율이 보다 높아지는 것으로 나타난다.
Figure kpo00013
본 발명은 특정한 양태 및 조건에 대하여 기술해 왔지만, 본 발명을 한정하는 것을 의미하지 않으며 본 발명을 한정한다고 추정해서는 안 된다. 당해 분야의 전문가는 첨부한 특허청구범위에 청구된 본 발명으로부터 이탈하지 않고 본 발명에 기술된 당해 양태와 조건으로부터 변화시킬 수 있음을 이해할 것이다.

Claims (48)

  1. (a) 산화 방지성 폴리아민 조성물을 (b) 지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트의 존재하에 (c) (1) 에틸렌, (2)탄소수 3 내지 16의 올레핀계 탄화수소 하나이상 및 (3)임의로 탄소수 5내지 10의 폴리엔 단량체의 그래프트된 중합체(여기서, 중합체는 유액에 분산된 불포화 디카복실산, 산 에스테를 또는 무수물의 형태로 그래프트 단량체와 그래프트된다)와 반응시키는 단계 및 수득된 혼합물을 충분한 시간동안 충분한 온도에서 반응시켜 이미드 부가물을 형성하는 단계를 포함하는, 부가된 EPM 또는 EPDM 유액의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 올레핀계 탄화수소가 프로필렌인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 그래프트 단량체가 다음 일반식을 갖는 방법.
    Figure kpo00014
    상기식에서, R은 탄소수 0내지 4의 알킬렌 그룹이고, Y는 수소, 측쇄 또는 직쇄 알킬 그룹, 염소, 불소 또는 요오드를 포함하는 할로겐 그룹, 또는 헤테로사이클릭 또는 탄소수 1 내지 12의 다른 유기 그룹이고, x는 하이드록시, 알콕시 또는 아릴옥시 그룹이지만 하나 이상의 x그룹은 하이드록시이다.
  4. 제3항에 있어서, 그래프트 단량체가 말레산 무수물인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 사용되는 말레산 무수물의 양이 그래프트 중합체중에서 0.5 내지 1.5 중량%인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 사용되는 그래프트 단량체의 양이 그래프트 중합체에서 0.5 내지 1.5%중량인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 산화방지성 폴리아민 조성물이 탄소수 3 이상의 2급 아민 그룹으로부터 분리되는 1급 아민 그룹을 하나 이상 포함하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 산화방지성 폴리아민 조성물이 NPPDA(N-페닐, 1,4-페닐렌 디아민)의 방법.
  9. 제7항에 있어서 사용되는 폴리아민의 양이 그래프트 단량체당 0.6 내지 1.2 아민-함유 분자인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 사용되는 폴리아민의 양이 그래프트 단량체당 0.6내지 1.2 아민-함유 분자인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 혼합물을 120°F내지 350°F의 온도에서 유지시키는 방법.
  12. 제1항에 있어서, 혼합물을 30°F내지 350°F의 온도에서 유지시키는 방법.
  13. 에틸렌과 탄소수 3내지 16의 올레핀계 탄화수소 하나 이상 및 임의로 탄소수 5내지 10의 폴리엔 또는 사이클릭 폴리엔을 공중합시켜 제조한 그래프트된 중합체의 용액(이는 지방족 탄화수소 용매에 분산된 불포화 디카복실산, 산 에스테를 또는 무수물의 형태로 그래프트 단량체와 그래프트된다)을 오일과 접촉시켜 지방족 탄화수소 용매를 오일로 교환함으로써 그래프트된 중합체의 유액을 형성시키는 단계 및 그래프트된 중합체의 유액과 산화방지성 폴리아민을 지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트의 존재하에 반응시켜 이미드 부가물을 형성하는 단계를 포함하는, 부가된 EPM또는 EPDM유액의 제조 방법.
  14. 제13항에 있어서, 그래프트 단량체가 말레산 무수물인 방법.
  15. 제14항에 있어서, 사용되는 말레산 무수물의 양이 그래프트 중합체중에서 0.5 내지 1.5중량%인 방법.
  16. 제13항에 있어서, 사용되는 그래프트 단량체의 양이 그래프트 중합체중에서 0.5 내지 1.5중량%인 방법.
  17. 제 13항에 있어서, 산화방지성 폴리아민 조성물이 NPPDA인 방법.
  18. 제13항에 있어서, 사용되는 폴리아민의 양이 그래프트 단량체당 0.6 내지 1.2 아민-함유 분자인 방법.
  19. 제13항에 있어서, 사용되는 NPPDA의 양이 그래프트 단량체당 0.6 내지 1.2 아민-함유 분자인 방법.
  20. 제 13항에 있어서, 혼합물을 300°F내지 350°F의 온도에서 유지시키는 방법.
  21. 제 13항에 있어서, 그래프트된 중합체가 EPM중합체인 방법.
  22. 제13항에 있어서, 에톡실레이트가 하기 일반식을 갖는 방법.
    Figure kpo00015
    상기식에서, x는 1내지 10이고, R은 탄소수 7내지 20의 지방족 그룹, 및 아릴 그룹 또는 탄소수 3내지 20의 알킬 그룹에 의해 치환된 이의 유도체로 이루어진 그룹중에서 선택된다.
  23. (a)에틸렌과 탄소수 3내지 16의 올레핀계 탄화수소 하나 이상 및 임의로 탄소수 5 내지 10의 폴리엔 또는 사이클릭 폴리엔을 공중합시켜 제조한 그래프트된 중합체(이는 불포화 디카복실산, 산 에스테르 또는 무수물의 형태로 그래프트 단량체와 그래프트되고, 그래프트된 중합체는 유액에 분산된다)와 (b)산화방지성 폴리아민 조성물을 (c)지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트의 존재하에 연속적으로 반응시켜 이미드 부가물을 형성하는 단계를 포함하는, 부가된 EPM 또는 EPDM 유액의 연속적 제조방법.
  24. 제23항에 있어서, 산화방지성 폴리아민 조성물이 NPPDA인 방법.
  25. 제23항에 있어서, 사용되는 폴리아민 양이 그래프트 단량체당 0.6 내지 1.2 아민-함유 분자인 방법.
  26. 제23항에 있어서, 혼합물을 300°F내지 350°F의 온도에서 유지시키는 방법.
  27. 제23항에 있어서, 그래프트 단량체가 말레산 무수물인 방법.
  28. 제23항에 있어서, 그래프트된 중합체가, 올레핀계 탄화수소가 프로필렌인 EPM 중합체인 방법.
  29. 제23항에 있어서, 에톡실레이트가 하기 일반식을 갖는 방법.
    Figure kpo00016
    상기식에서, x 는 1내지 10이고, R은 탄소수 7내지 20의 지방족 그룹, 및 아릴 그룹 또는 탄소수 3내지 20의 알킬 그룹에 의해 치환된 이의 유도체로 이루어진 그룹중에서 선택된다.
  30. (a) 산화방지성 폴리아민 조성물을(b)하기 일반식을 갖는 지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트의 존재하에 (c)(1) 에틸렌 및(2) 탄소수 3내지 16의 올레핀계 탄화수소 하나 이상의 그래프트된 중합체(이 중합체는 유액에 분산된 불포화 디카복실산, 산 에스테를 또는 무수물의 존재하에서 그래프트 단량체와 그래프트된다)와 반응시키는 단계 및 수득된 혼합물을 충분한 시간동안 충분한 온도에서 반응시켜 이미드 부가물을 형성하는 단계를 포함하는, 부가된 EPM유액의 제조방법.
    Figure kpo00017
    상기식에서, x는 1 내지 10이고, R은 탄소수 7내지 20의 지방족 그룹, 및 아릴 그룹 또는 탄소수 3 내지 20의 알킬 그룹에 의해 치환된 이의 유도체로 이루어진 그룹중에서 선택된다.
  31. 불활성 유기 용매중에서 에틸렌, 탄소수 3내지 16의 올레핀계 탄화수소 하나 이상 및 탄소수 5 내지 10의 폴리엔을 공중합시켜 중합체를 생성시키는 단계, 중합체를 불포화 디카복실산, 산 에스테르 및 무수물로 이루어진 그룹중에서 선택된 그래프트 단량체와 그래프트시켜 그래프트된 중합체를 생성시키는 단계, 그래프트된 중합체의 유액을 제조하는 단계, 그래프트된 중합체의 유액과 산화방지성 폴리아민 조성물 및 지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트를 접촉시켜 그래프트된 중합체를 반응시키고 이미드 부가물을 형성하는 단계의 연속적 순서를 포함하는, 부가된 EPM 또는 EPDM 유액의 연속적 제조방법.
  32. 제31항에 있어서, 불활성 유기용매를 오일로 교환하여 그래프트된 중합체의 유액을 형성시키는 단계를 포함하는 방법.
  33. 제 31항에 있어서, 생성된 중합체가 EPM중합체이고 올레핀계 탄화수소가 프로필렌인 방법.
  34. 제31항에 있어서, 불활성 유기 용매가 지방족 탄화수소 용매인 방법.
  35. 제31항에 있어서, 그래프트 단량체가 말레산 무수물인 방법.
  36. 제31항에 있어서, 그래프트 단량체가 그래프트된 중합체의 0.5 내지 1.5중량%의 양으로 존재하는 방법.
  37. 제31항에 있어서, 산화방지성 폴리아민 조성물이 NPPDA인 방법.
  38. (a)에틸렌과 탄소수 3 내지 16의 올레핀계 탄화수소 하나 이상 및 임의로 탄소수 5 내지 10의 폴리엔 또는 사이클릭 폴리엔을 공중합시켜 제조한 그래프트된 중합체(이는 불포화 디카복실산, 산 에스테를 또는 무수물의 형태로 그래프트 단량체와 그래프트되고 그래프트된 중합체는 유액에 분산된다)와 (b)산화방지성 폴리아민 조성물을 (c)지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트의 존재하에 연속적으로 반응시켜 이미드 부가물을 형성시키는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 부가된 EPM또는 EPDM 용액.
  39. 제38항에 있어서, 사용된 그래프트 단량체가 말레산 무수물인 용액.
  40. 제38항에 있어서, 공정에 사용된 그래프트된 중합체가, 올레핀계 탄화수소가 프로필렌인 EPM중합체인 용액.
  41. 제38항에 있어서, 에톡실레이트가 하기 일반식을 갖는 용액.
    Figure kpo00018
    상기식에서, x 는 1내지 10이고, R은 탄소수 7 내지 20의 지방족 그룹, 및 아릴 그룹 또는 탄소수 3 내지 20의 알킬 그룹에 의해 치환된 이의 유도체로 이루어진 그룹중에서 선택된다.
  42. 불활성 유기 용매중에서 에틸렌, 탄소수 3내지 16의 올레핀계 탄화수소 하나 이상 및 임의로 탄소수 5내지 10의 폴리엔을 공중합시켜 중합체를 생성시키는 단계, 중합체를, 불포화 디카복실산, 산 에스테르 및 무수물로 이루어진 그룹중에서 선택된 그래프트 단량체와 그래프트시켜 그래프트된 중합체를 생성시키는 단계, 그래프트된 중합체의 유액을 제조하는 단계, 그래프트된 중합체의 유액과 산화방지성 폴리아민 조성물 및 지방족 또는 페놀성 알콜 에톡실레이트를 접촉시켜 그래프트된 중합체를 반응시키고 이미드 부가물을 형성하는 단계의 연속적 순서를 포함하는 방법으로 제조된 부가된 EPM 또는 EPDM용액.
  43. 제42항에 있어서, 불활성 유기 용매를 오일로 교환하여 그래프트된 중합체의 유액을 형성시키는 단계를 포함하는 방법으로 제조된 용액.
  44. 제 42항에 있어서, 공정으로 생성된 중합체가 EPM 중합체이고 올레핀계 탄화수소가 프로필렌인 용액.
  45. 제42항에 있어서, 공정에 사용된 불활성 유기 용매가 지방족 탄화수소 용매인 용액.
  46. 제42항에 있어서, 공정에 사용된 그래프트 단량체가 말레산 무수물인 용액.
  47. 제42항에 있어서, 공정에 사용되는 그래프트 단량체가 그래프트된 중합체의 0.5 내지 1.5중량%의 양으로 존재하는 용액.
  48. 제42항에 있어서, 사용된 산화방지성 폴리아민 조성물이 NPPDA인 용액.
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