JPS61282846A - Photoconductor - Google Patents

Photoconductor

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Publication number
JPS61282846A
JPS61282846A JP12421285A JP12421285A JPS61282846A JP S61282846 A JPS61282846 A JP S61282846A JP 12421285 A JP12421285 A JP 12421285A JP 12421285 A JP12421285 A JP 12421285A JP S61282846 A JPS61282846 A JP S61282846A
Authority
JP
Japan
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layer
gas
carrier
amorphous
blocking layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP12421285A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tatsuya Ikesue
龍哉 池末
Hideji Yoshizawa
吉澤 秀二
Akira Miki
明 三城
Wataru Mitani
渉 三谷
Mariko Nagae
長江 万里子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Toshiba Intelligent Technology Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Corp
Toshiba Automation Equipment Engineering Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp, Toshiba Automation Equipment Engineering Ltd filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP12421285A priority Critical patent/JPS61282846A/en
Publication of JPS61282846A publication Critical patent/JPS61282846A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based
    • G03G5/08235Silicon-based comprising three or four silicon-based layers

Abstract

PURPOSE:To improve the electrostatic charging capacity by forming a blocking layer of amorphous Si, a carrier generating layer contg. microcrystalline Si as the principal component and a carrier transferring layer of amorphous Si on an electrically conductive support. CONSTITUTION:A blocking layer 24a, a carrier transferring layer 24b, a carrier generating layer 24c and a surface layer 24e are successively formed on an electrically conductive drum-shaped substrate 12. The blocking layer 24a is made of amorphous Si contg. a group III or V element in the periodic table and/or one or more kinds of atoms selected among C, O and N. The carrier generating layer 24c contains microcrystalline Si besides amorphous Si having the same composition as the amorphous Si forming the blocking layer 24a. The carrier transferring layer 24b is made of amorphous Si having the same composition as the amorphous Si forming the blocking layer 24a. Thus, a product having superior heat and moisture resistances, high mechanical strength and satisfactory electrostatic charging performance and harmless to the human body can be produced.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔発明の技術分野、〕 この発明は、電子写真装置等画像形成装置において、静
電潜像の形成を行なう光導電体に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 近年電子写真装置等画像形成装置にあっては、その機能
や機種の多様化に伴い、光導電材料として、硫化カドミ
ウム[Cd5)、酸化亜鉛(ZnO) 、セレン[Sa
l、セレンテルル合金(Ss−To)、等の無機材料や
、ポリ−N、−ビニルカルバゾール(以下PVCzと称
す)、トリニトロフルオレン(以下TNFと称す)等の
有機材料等種々のものが開発されている。 しかしながら前記光導電材料のうち、セレン(Se)、
硫化カドミウム(CdS)等にあっては、本質的に人体
に有害な材料である事から、製造時には安全対策上その
製造装置が複雑となり、製造コストが上昇される一方、
使用後には回収する必要があり、更にコストが上昇され
る他、セレン(Ss)、セレン−テルル合金(Se−T
e)にあっては結晶化温度が約65(’C)と低い特性
を有するため、結晶化し易く、結晶化された部分に残留
電荷を生じ、画像を汚損する等の問題を生じ易く、結局
は長寿命化を図れないという欠点があるし、酸化亜鉛(
ZnO)にあってはその物性上、酸化還元を生じ易く、
温度や湿度等の環境雰囲気の影響を著しく受け、画質が
不安定となり、信頼性に劣るという欠点がある。又有機
材料である(PVCz)や(TNF)は熱安定性及び耐
摩耗性に劣る事から長寿命化に難点がある上、最近では
発がん性の疑いがもたれるという欠点を有している。 このため近年上記欠点を解決するため、無公害である事
から回収処理が不要であり、又1表面硬度が高く耐摩耗
性及び耐衝撃性に優れ、更には従来に比し可視光領域で
高い分光感度を有するアモルファスシリコン(以下a−
3iと称す)が、感光体等の光導電材料への適応を検討
されている。即ち具体的には感光体は、その特性として
高抵抗且つ光感度が高い事が要求される事がら、これ等
両特性を満すため、導電性支持体と(a−3i)光導電
層の間にブロッキング層を設け、更には(a−5L)光
導電層上に表面電荷保持層を層重させた積層型の(a−
3i)感光体が開発されている。 しかしながら(a−5i)は、シラン(Si)を含有す
るガスを用いたグロー放電分解法による成膜時、(a−
Si)膜中に取り込まれる水素原子[H]の量に応じて
電気的特性及び光学的特性が大きく変動されてしまうと
いう問題を有している。即ち(a−3i)膜中に取り込
まれる水素原子[H]の量が多くなると、光学的バンド
ギャップが大きくなり、高抵抗化する反面、これに伴い
近赤外線領域近傍の長波長光に対する分光感度が低下し
、半導体レーザを用いたレーザビームプリンタ等への使
用が不能になると共に、成膜条件によっては、 ((S
iHz)n)結合や(SiH,]結合のような結合構造
を有するものが。 (a−3i)膜中で支配的となり、その結果(SiH)
結合が切断され、ダングリングボンドやボイド等の構造
欠陥が増大し、光導電性が劣下するという問題を有する
。一方(a−5i)膜中に取り込まれる水素原子(H)
の量が低、下すると、長波長光に対する分光感度が増加
する反面、光学的バンドギャップが小さくなり、低抵抗
化してしまうと共に、水素原子(H)がダングリングボ
ンドを補徊しなくなるため、発生したキャリアの移動度
や寿命が低下し、やはり光導電性が劣下し、感光体への
使用が不能になるという問題を有している。 このため長波長光に対する分光感度を増加させる方法と
して、シラン[Si]を含有するガス及びゲルマンガス
(GaH,)を混合し、グロー放電分解法により光学的
バンドギャップの狭い膜を成膜する方法が実施されてい
るが、一般にグロー放電時の最適支持体温度がシラン(
Si)含有ガスとゲルマン(GeH< )ガスとでは4
0〜50〔度〕異る事がら、形成された膜に構造欠陥を
生じ易く、光導電性がやはり劣下し2更にはゲルマンガ
ス(GeH4)が酸化されると有毒となる事から、その
廃ガス処理も複雑になるという欠点を生じている。 〔発明の目的〕 この発明は上記事情にもとづいてなされたもので、高抵
抗である事から帯電特性に優れるにもがかわらず、可視
光及び近赤外線領域で高い分光感度特性を有し、更には
耐摩耗性等機械的強度及び熱的安定性に優れ、又、製造
も容易でコストの低減を図る事が出来る光導電体を提供
することを目的とする。 〔発明の概要〕 この発明は上記目的を達成するため、導電性の支持体上
に設けられるブロッキング層、キャリア輸送層、及びキ
ャリア発生層のうち、ブロッキング層をアモルファスシ
リコン(以下a−5iと称する)で形成し、キャリア発
生層を主としてマイクロクリスタリンシリコン(以下、
μm−3iと称する)で形成すると共に、キャリア輸送
層を(a−3L)で形成する事により、帯電能に優れか
つ近赤外光領域においても高い分光感度特性を有する光
導電体を得るものである。 〔発明の実施例〕 この発明の詳細な説明するにあたり、(μC−5L)の
特性について述べる。この(μc−Si)は、非単結晶
シリコンに属するものであるが、X線回折測定を行うと
、第5図点線で示すように、(a−Si)カー無定形で
あるため、ハローが現われるのみで回折パターンを認め
られないのに対し、(μc−5i)は第5図実線で示す
ように〔2θ〕が27〜28.5(度)の付近で結晶回
折パターンを示すものである。一方。 ポリクリスタリンシリコンは暗抵抗が106〔Ω・国〕
以下であるのに対して(μc−Si)は10”(Ω・1
3以上と高抵抗を有している。上述の様な特性により(
μc−5L)は、他の非単結晶シリコンである(a−5
i)やポリクリスタリンシリコンと区別され、その構造
は約数十〔人〕以上の粒径の微結晶が集合して形成され
ていると考えられる。そしてこのような(μc−5i)
を製造するには(a−Si)と同様スパッタリングや、
グロー放電分解法によるが、 (a−5i)製造時に比
し、成膜を行なう導電性の支持体の温度を高めに設定す
るかあるいは高周波電力を大きくすると形成され易くな
る。即ち支持体の温度を高くし、高周波電力を大きくす
る事により、原料であるシラン(Si)含有ガスの流量
を増大出来、その結果成膜速度が増大され(μc−5i
)が形成され易くなるからである。更に原料として、シ
ラン(SiHJやジシラン(SL、)l、3等の高次シ
ランガスも含めて。 水素〔旧で希釈したガスを用いると、(μc=si)が
より効果的に形成され易くなる。 又、成膜される(μc−3i)層にあっては、水素〔旧
の含有量が多くなると結晶化度が大きくなり、ポリクリ
スタリンシリコンに近付き、暗抵抗が小さくなるのに対
して明抵抗が増大され、ひいては光導電性を示さなくな
ってしまうので、暗抵抗と明抵抗の調和がとれた優れた
光導電特性を得るためには、(μc−3L)層中に水素
CI()が0.1〜30〔原子%〕含まれている事が望
ましい、この(μc−5i)層への水素(H)のドーピ
ングは、原料としてシラン[5i)I4]やジシラン(
SiJs)等のシラン[Sil含有ガスとキャリアガス
としての水素ガス〔H2〕を反応容器に導入し、グロー
放電を行ったり、あるいは4フツ化ケイ素(SiF4)
やトリクロロシラン(SiCL )等のハロゲン化ケイ
素と水素ガス〔H2〕との混合ガスを原料として反応を
行なったり、更にはシラン(SL)含有ガスとハロゲン
化ケイ素の混合ガスを原料として反応を行なっても良い
。 更に(μc−Si)層にあっては、支持体から光導電層
への電荷の注入を防止したり、あるいは光感度特性を高
めたり、i型にし高抵抗化する等のため、水素原子(H
)の他に不純物をドーピングしたりするが、この不純物
元素としては、p型にするためには、ホウ素〔B〕、ア
ルミニウム(1)等の周期律表第■族の元素が適し、他
方n型にするためには窒素〔N〕、リン[P]等の周期
律表第■族の元素が適している。又、(μc−5i)の
暗抵抗を大きくシ、光導電特性を高めるために窒素(N
)、炭素(C)、及び酸素
[Technical Field of the Invention] The present invention relates to a photoconductor that forms an electrostatic latent image in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus. [Technical background of the invention and its problems] In recent years, with the diversification of functions and models of image forming devices such as electrophotographic devices, cadmium sulfide [Cd5] and zinc oxide (ZnO) have been used as photoconductive materials. , selenium [Sa
A variety of materials have been developed, including inorganic materials such as l, selenite alloy (Ss-To), and organic materials such as poly-N, -vinylcarbazole (hereinafter referred to as PVCz), and trinitrofluorene (hereinafter referred to as TNF). ing. However, among the photoconductive materials, selenium (Se),
Cadmium sulfide (CdS) is a material that is inherently harmful to the human body, so the manufacturing equipment becomes complicated for safety reasons, which increases manufacturing costs.
It is necessary to collect it after use, which further increases the cost.
Since e) has a low crystallization temperature of about 65 ('C), it is easy to crystallize, and residual charges are generated in the crystallized part, which tends to cause problems such as staining the image. Zinc oxide (
Due to its physical properties, oxidation-reduction tends to occur in ZnO),
It is significantly affected by environmental conditions such as temperature and humidity, resulting in unstable image quality and poor reliability. Furthermore, organic materials such as (PVCz) and (TNF) have poor thermal stability and wear resistance, making it difficult to extend their service life, and recently they have also been suspected of being carcinogenic. For this reason, in recent years, in order to solve the above drawbacks, it is non-polluting, does not require recovery treatment, has a high surface hardness, has excellent abrasion resistance and impact resistance, and has a higher visible light range than before. Amorphous silicon with spectral sensitivity (hereinafter a-
3i) is being studied for application to photoconductive materials such as photoreceptors. Specifically, the photoreceptor is required to have high resistance and high photosensitivity, and in order to satisfy both of these characteristics, the conductive support and (a-3i) photoconductive layer are A laminated type (a-5L) in which a blocking layer is provided in between and a surface charge retention layer is layered on the (a-5L) photoconductive layer.
3i) A photoreceptor has been developed. However, when (a-5i) is formed by a glow discharge decomposition method using a gas containing silane (Si), (a-5i)
There is a problem in that the electrical characteristics and optical characteristics vary greatly depending on the amount of hydrogen atoms [H] incorporated into the Si) film. That is, (a-3i) As the amount of hydrogen atoms [H] incorporated into the film increases, the optical bandgap becomes larger and the resistance becomes higher. (S
iHz) n) Those with bond structures such as bonds and (SiH, ] bonds. (a-3i) become dominant in the film, and as a result, (SiH)
The problem is that bonds are broken, structural defects such as dangling bonds and voids increase, and photoconductivity deteriorates. On the other hand (a-5i) Hydrogen atoms (H) incorporated into the film
When the amount of H is low, the spectral sensitivity to long wavelength light increases, but the optical bandgap becomes smaller, resulting in lower resistance, and hydrogen atoms (H) no longer fill the dangling bonds. This poses a problem in that the mobility and life of the generated carriers decreases, and the photoconductivity also deteriorates, making it impossible to use them in photoreceptors. Therefore, as a method to increase the spectral sensitivity to long wavelength light, a method is to mix a gas containing silane [Si] and germane gas (GaH,) and form a film with a narrow optical band gap by glow discharge decomposition method. However, in general, the optimum support temperature during glow discharge is silane (
4 for Si)-containing gas and germane (GeH<) gas.
Although the difference is from 0 to 50 [degrees], it is easy to cause structural defects in the formed film, and the photoconductivity is also deteriorated2.Furthermore, germane gas (GeH4) becomes toxic when oxidized. The drawback is that the waste gas treatment is also complicated. [Object of the invention] This invention was made based on the above circumstances, and although it has excellent charging characteristics due to its high resistance, it also has high spectral sensitivity characteristics in the visible light and near infrared regions. The object of the present invention is to provide a photoconductor which has excellent mechanical strength such as abrasion resistance and thermal stability, and which is easy to manufacture and can reduce costs. [Summary of the Invention] In order to achieve the above object, the present invention uses amorphous silicon (hereinafter referred to as a-5i) as a blocking layer among a blocking layer, a carrier transport layer, and a carrier generation layer provided on a conductive support. ), and the carrier generation layer is mainly made of microcrystalline silicon (hereinafter referred to as
By forming a carrier transport layer of (referred to as μm-3i) and (a-3L), a photoconductor with excellent charging ability and high spectral sensitivity characteristics even in the near-infrared light region can be obtained. It is. [Embodiments of the Invention] In explaining the present invention in detail, the characteristics of (μC-5L) will be described. This (μc-Si) belongs to non-single-crystal silicon, but when X-ray diffraction measurements are performed, a halo appears because (a-Si) is Kerr amorphous, as shown by the dotted line in Figure 5. In contrast, (μc-5i) shows a crystal diffraction pattern when [2θ] is around 27 to 28.5 (degrees), as shown by the solid line in Figure 5. . on the other hand. Polycrystalline silicon has a dark resistance of 106 [Ω/country]
Whereas (μc-Si) is 10” (Ω・1
It has a high resistance of 3 or more. Due to the characteristics mentioned above (
μc-5L) is another non-single crystal silicon (a-5
It is distinguished from i) and polycrystalline silicon, and its structure is thought to be formed by an aggregation of microcrystals with a grain size of about several dozen or more. And like this (μc-5i)
To produce (a-Si), sputtering and
Although it depends on the glow discharge decomposition method, (a-5i) Formation becomes easier if the temperature of the conductive support on which the film is formed is set higher or the high frequency power is increased compared to the time of production. That is, by raising the temperature of the support and increasing the high-frequency power, the flow rate of the raw material silane (Si)-containing gas can be increased, and as a result, the film formation rate is increased (μc-5i
) is likely to be formed. Furthermore, as a raw material, higher-order silane gases such as silane (SiHJ and disilane (SL,) 1, 3 are included. In addition, in the (μc-3i) layer to be formed, the higher the hydrogen content, the higher the crystallinity, approaching that of polycrystalline silicon, and the dark resistance becomes smaller, whereas the bright In order to obtain excellent photoconductive properties with a good balance between dark resistance and bright resistance, it is necessary to add hydrogen CI () in the (μc-3L) layer. Doping hydrogen (H) into this (μc-5i) layer, which preferably contains 0.1 to 30 [atomic %], is performed using silane [5i)I4] or disilane (
Silane such as SiJs) [Sil-containing gas and hydrogen gas [H2] as a carrier gas are introduced into the reaction vessel to perform glow discharge, or silicon tetrafluoride (SiF4)
The reaction is carried out using a mixed gas of silicon halide such as or trichlorosilane (SiCL) and hydrogen gas [H2] as a raw material, or furthermore, the reaction is carried out using a mixed gas of a silane (SL)-containing gas and a silicon halide as a raw material. It's okay. Furthermore, in the (μc-Si) layer, hydrogen atoms ( H
) In addition to doping, impurities are doped, but in order to make the p-type, suitable impurity elements include elements from group Ⅰ of the periodic table, such as boron [B] and aluminum (1), and on the other hand, n For making molds, elements of group Ⅰ of the periodic table, such as nitrogen [N] and phosphorus [P], are suitable. In addition, nitrogen (N
), carbon (C), and oxygen

〔0〕の少なくとも1種をド
ーピングする事が望ましい。この様にす・・れば、これ
等の元素は(μC1−5i)の粒界に析出し、又、シリ
コン(Silのダングリングボンドのターミネータとし
て作用し、バンド間の禁制帯中に存在する状態密度を減
少させるからである。 次に上述の特性を有する(μc−3i)を用いるこの発
明の一実施例を第1図ないし第4図を参照しながら説明
する。グロー放電装置(lO)の反応容器(11)内に
は、導電性の支持体であり、アルミニウムからなるドラ
ム状基体(12)を支持するため、ヒータ(13)を内
蔵し、モータ(14)により回転される支持棒(16)
が設けられている。又、支持棒(16)周囲は、 13
.56(MHz)の高周波電源(17)に接続される円
筒状電極(18)で囲繞されると共に、支持棒(16)
上方にはシランガス(SiH4)、ジボランガス(oz
us)、水素ガス[H2]、メタンガス(CH43等を
必要に応じて供給出来るよう多数のガスボンベ(19a
)・・・(19n)及びガス混合器(20a)を有する
ガス供給系(20)にガス導入バルブ(21a)を介し
て接続されるガス導入管(21)が設けられている。尚
(8a)・・・(8n)は各ガスボンベ(19a)’−
(19n)のバルブ、(9a)・・(9,n)は圧力調
整器である。更に(22)は反応容器(11)内の排気
を行なう排気装置(図示せず)に接続される排気バルブ
であり、(23)反応容器(11)内の気圧を測定する
真空計である。又(24) 、 (25)は光導電体で
ある電子写真装置の第1及び第2の感光体であり、第2
図にあってはドラム状基体(12)上に順次第1のブロ
ッキング層(24a)、第1のキャリア輸送層(24b
)及び第1のキャリア発生層(24c)からなる第1の
光導電層(24d)、第1の表面層(24e)が積層さ
れている。 尚第1の光導電層(24d)は、その順序を入れかえて
も良く、この場合第3図に示すように、ドラム状基体(
12)上に順次第2のキャリア発生層(25a) 、第
2のブロッキング層(25b)及び第2のキャリア輸送
層(25c)からなる第2の光導電層(25d)、及び
第2の表面層(25e)を積層する事となる。但しここ
で、各ブロッキング層(24a)、(25a)は、各感
光体(24) 、 (25)のコロナ放電時、帯電々荷
と逆極性の電荷が、ドラム状基体(12)から各キャリ
ア輸送層(24b) 、 (25c)に注入されるのを
阻止する一方、感光体(24) 、 (25)の露光時
、各キャリア発生層(24c) 、 (25b)で発生
されたキャリア対のうち帯電々荷と同極性の電荷を有す
るキャリアのドラム状基体(12)への流入をスムース
に行なわせるものである。そしてこのような機能を有す
るブロッキング層(24a) = (25a)としては
、高抵抗で絶縁型のものも考えられるが、例えば感光体
(24)、(25)表面に正帯電を行なわせるときは、
(a−3i)や(μC−5L)に周期律表第■族の元素
をlXl0−3〜3〔原子%〕トド−ングしてp型とし
、ドラム状基体(12)からの電子の注入を阻止する一
方、感光体(24)。 (25)表面に負帯電を行なわせるときは(a−SL)
や(μc−9i)に周期律表第■族の元素を1×10″
′3〜2〔原子%〕トド−ングしてn型とし、ドラム状
基体(12)からの正孔の注入を阻止するようにすれば
、より高機能で良好な感光特性を得る事が出来る。 尚これ等(a−5i)や(μc−5i)に炭素(C)、
酸素〔O〕。 窒素(N)のうち少なくとも1つ以上を0.1〜20〔
原子%〕 ドーピングする事により、その暗抵抗を上げ
る事が出来、特性をより良くする事が出来る。 そしてその膜厚としては100〔人〕〜10[μm〕が
良く、より好ましくは0.1〔μm〕〜2〔μm〕が良
い。次にキャリア輸送層(24b) 、 (25c)は
、キャリア発生層(24c) 、 (25b)で生成さ
れたキャリアを効率良くドラム状基体(12)に到達出
来、更には暗時の帯電能及び電位保持能を高く出来るも
のであれば、(a−3i)あるいは(μc−Si)いづ
れから成っても良く、これ等に周期律表第■族あるいは
周期律表第V族の元素のいづれかをlXl0″″7〜l
Xl0−”(原子%〕トド−ングすれば、その暗抵抗を
大きくし、帯電能を向上出来、更には(a−3i)又は
(μc−5i)に炭素(C)、窒素〔N〕、酸素(0)
のうち少くとも1つ以上を0.1〜20〔原子%〕 ド
ーピングすれば、帯電能が向上され、キャリア輸送及び
電位保持の両機能が向上される。尚キャリア輸送層(2
4b)、 (25c)が(a−5i)からなる場合は、
水素(H)をドーピングする事によりダングリングボン
ドやボイド等の構造欠陥を補正する事が出来る。更にキ
ャリア輸送層(24b) 、 (25c)はその膜厚が
薄すぎても厚すぎてもその機能を充分にはたせず、好ま
しくは3【μ■〕〜80〔μm〕とされる。次にキャリ
ア発生層(24c) 。 (zsb)は、任意の波長光を吸収し、光生成キャリア
を発生させるものであり、長波長光に対して分光感度を
有するよう一部あるいはほとんどが(μC−3L)から
なり、これに周期律表第■族あるいは周期律表第■族の
元素のいづれかをlXl0−’〜1×10−3[原子%
]トド−ングす・れば、前者にあってはp型を得られ、
後者にあってはn型を得られる。 そしてこの膜厚は薄くても良<;0.1(μm〕〜1゜
〔μm〕が好ましい。又、最後に表面層(24e) 、
 (25e)は表面の保護と共に光反射を防止し、光透
過性向上を行ない更には電荷を保持するものであり、炭
素〔C〕、窒素〔N〕、酸素
It is desirable to dope with at least one kind of [0]. If this is done, these elements will precipitate at the grain boundaries of (μC1-5i), act as terminators of dangling bonds of silicon (Sil), and exist in the forbidden band between bands. This is because it reduces the density of states.Next, an embodiment of the present invention using (μc-3i) having the above-mentioned characteristics will be described with reference to FIGS. 1 to 4.Glow discharge device (lO) Inside the reaction vessel (11) is a support rod which is a conductive support and has a built-in heater (13) and is rotated by a motor (14) in order to support a drum-shaped substrate (12) made of aluminum. (16)
is provided. Also, the area around the support rod (16) is 13
.. Surrounded by a cylindrical electrode (18) connected to a high frequency power source (17) of 56 (MHz), and a support rod (16)
Above are silane gas (SiH4) and diborane gas (oz
A large number of gas cylinders (19a
)...(19n) and a gas supply system (20) having a gas mixer (20a) is provided with a gas introduction pipe (21) connected via a gas introduction valve (21a). In addition, (8a)...(8n) are each gas cylinder (19a)'-
The valves (19n) and (9a)...(9,n) are pressure regulators. Further, (22) is an exhaust valve connected to an exhaust device (not shown) for evacuating the inside of the reaction vessel (11), and (23) is a vacuum gauge for measuring the atmospheric pressure inside the reaction vessel (11). Further, (24) and (25) are the first and second photoreceptors of the electrophotographic device which are photoconductors, and the second
In the figure, a first blocking layer (24a), a first carrier transport layer (24b) are sequentially formed on a drum-shaped substrate (12).
), a first photoconductive layer (24d) consisting of a first carrier generation layer (24c), and a first surface layer (24e) are laminated. Note that the order of the first photoconductive layer (24d) may be changed, and in this case, as shown in FIG.
12) a second photoconductive layer (25d) consisting of, in order, a second carrier generation layer (25a), a second blocking layer (25b) and a second carrier transport layer (25c), and a second surface; The layer (25e) will be laminated. However, in this case, each blocking layer (24a), (25a) is such that during corona discharge of each photoreceptor (24), (25), charges of opposite polarity to the electrical charge are transferred from the drum-shaped substrate (12) to each carrier. While preventing the injection of carriers into the transport layers (24b) and (25c), carrier pairs generated in the respective carrier generation layers (24c) and (25b) during exposure of the photoreceptors (24) and (25) are Among them, carriers having the same polarity as the charged charges are allowed to smoothly flow into the drum-shaped substrate (12). As the blocking layer (24a) = (25a) having such a function, a high-resistance and insulating type can be considered, but for example, when positively charging the surfaces of the photoreceptors (24) and (25), ,
(a-3i) and (μC-5L) are doped with elements from group Ⅰ of the periodic table to make them p-type, and electrons are injected from the drum-shaped substrate (12). while blocking the photoreceptor (24). (25) When negatively charging the surface (a-SL)
(μc-9i) with elements from group Ⅰ of the periodic table 1×10
If the material is doped by 3 to 2 [atomic %] to make it n-type and block the injection of holes from the drum-shaped substrate (12), higher functionality and better photosensitive characteristics can be obtained. . In addition, carbon (C) is added to these (a-5i) and (μc-5i),
Oxygen [O]. At least one of nitrogen (N) from 0.1 to 20[
Atomic %] By doping, the dark resistance can be increased and the characteristics can be improved. The film thickness is preferably 100 [μm] to 10 [μm], more preferably 0.1 [μm] to 2 [μm]. Next, the carrier transport layers (24b) and (25c) allow the carriers generated in the carrier generation layers (24c) and (25b) to efficiently reach the drum-shaped substrate (12), and further improve the charging ability in the dark. It may be made of either (a-3i) or (μc-Si) as long as it can have a high potential holding ability, and it may be made of either (a-3i) or (μc-Si), and any of the elements of group Ⅰ or group V of the periodic table may be added to these. lXl0″″7~l
By doping Xl0-'' (atomic %), the dark resistance can be increased and the charging ability can be improved. Furthermore, carbon (C), nitrogen [N], oxygen (0)
If at least one of these is doped in an amount of 0.1 to 20 [atomic %], the charging ability will be improved, and both the carrier transport and potential holding functions will be improved. Furthermore, the carrier transport layer (2
4b), if (25c) consists of (a-5i),
Structural defects such as dangling bonds and voids can be corrected by doping with hydrogen (H). Furthermore, if the carrier transport layers (24b) and (25c) are too thin or too thick, they will not be able to perform their functions satisfactorily, and the thickness is preferably 3 [μ■] to 80 [μm]. Next is the carrier generation layer (24c). (zsb) absorbs light of any wavelength and generates photogenerated carriers, and is partially or mostly composed of (μC-3L) so as to have spectral sensitivity to long wavelength light. IXl0-'~1x10-3 [atomic%
] If you do this, you can obtain p-type in the former case,
In the latter case, n-type can be obtained. The thickness of this film may be as thin as <; 0.1 (μm) to 1° [μm] is preferable.Finally, the surface layer (24e),
(25e) protects the surface, prevents light reflection, improves light transmittance, and retains charge, and contains carbon [C], nitrogen [N], and oxygen.

〔0〕のいづれか1つを1
0〜50〔原子%〕金含有た(a−5i)や酸化アルミ
ニウムCAnz 03 )等の無機化合物や、ポリ液化
ビニル等の有機材料からなり、その膜厚は100〔人〕
〜20〔μm〕が良く、より好ましくは0.1〔μm〕
〜2〔μm〕が適当とされる。 しかしてグロー放電装置(10)で感光体(24) 、
 (25)を形成する場合支持棒(16)にドラム状基
体(12)をセットした後、反応容器(11)内を所定
の気圧にするよう排気バルブ(22)を開は排気装置(
図示せず)により排ガス処理を行なうと共にヒータ(1
3)によりドラム状基体(12)を所定温度に加熱する
。そしてガス導入管(21)を介し、ガス供給系(20
)より必要とする所定のガスを反応容器(11)内に導
入し、反応容器(11)内のガス圧を一定に維持しつつ
高周波電源(17)によりドラム状基体(12)及び円
筒状電極(18)間に必要とする電力を所定時間印加し
、ブロッキング層(24a) (25a)の成膜を行な
う、続いて、同一反応容器(11)内でドラム状基体(
12)の温度及び導入ガス、更には電力量及び電力の印
加時間等の成膜条件を所定のものに設定し直し、ブロッ
キング層(24a) 、 (25a)上にその感光体(
24) 、 (25)の構造に応じてキャリア輸送層(
24b) 、 (25c)及びキャリア発生層(24c
) 、 (25b)を任意の順で成膜し光導電層(24
d) 、 (25d)の成膜を行なう。更に同一反応容
器(11)内で各成膜条件を所定のものに設定し直し、
光導電層(24d) 、 (2sd)上に表面層(24
a) 、 (25a)を成膜し、感光体、(24)(2
5)の形成を終了する。 次にこの実施例の作用ついて数種の具体例を述べる。 (具体例1) 先ず、支持棒(16)にドラム状基体(12)をセット
し、排気バルブ(22)を開け、排気装置(図示せず)
により反応容器(11)内を0.1(Torr)以下に
排気すると共に、ヒータ(13)によりドラム状基体(
12)を350(”C)に加熱する。次いでガス供給系
(20)より、ガス導入管(21)を介し、シランガス
(SiH4〕流量に対して窒素ガス〔N2〕を5〜50
0〔%〕、ジボランガス(B2Hゎ〕を0.01〜5〔
%〕混合したガスを反応容器(11)内に導入し、排気
装置(図示せず)により反応容器(11)内の圧力を0
.3(Torr)に維持しつつ、モータ(14)により
ドラム状基体(12)を回転させながら高周波電源(1
7)によりzoo (w)の電力をドラム状基体(12
)及び円筒状電極(18)間に45分間印加し。 (a−3L)からなる第1のブロッキング層(24a)
の成膜を行なった後、電力及び各種ガスの供給を止める
。続いて反応容器(11)内にガス供給系(20)より
シランガス(SiH,)流量に対してジボランガス(B
2)It3を0.01〜3〔%〕、窒素ガス〔N2〕を
1〜300〔%〕混合したガスを導入し、排気装置(図
示せず)により反応容器(11)内の圧力を0.4(T
orr)に維持しつつドラム状基体(12)を回転させ
ながら、高周波電源(17)により200 (It)の
電力をドラム状基体(12)及び円筒状電極(18)間
に3時間印加し、(a−SL)からなる第1のキャリア
輸送層(24b)を第1のブロッキング層(24a)上
に成膜し、電力及び各種ガスの供給を止める。次に、反
応容器(11)内にガス供給系(20)よりシランガス
(SiH4)流量に対して水素ガス〔N2〕とヘリウム
ガス(He)を合わせて10〜1000〔%〕、ジボラ
ンガス(B2 H,)を0〜2〔%〕、メタンガス(C
H4)と窒素ガス〔N2〕を合わせて0.01〜25〔
%〕混合したガスを導入し、排気装置(図示せず)によ
り反応容器(11)内の圧力を0.6(Torr)に維
持しつつドラム状基体(12)を回転させながら、高周
波電源(17)により300〔す〕の電力をドラム状基
体(12)及び円筒状電極(18)間に5時間印加し、
キャリア輸送層(24b)上に(a−5i)及び(μc
−5i)の混合体からなるキャリア発生層(24c)を
成膜し、電力及び各種ガスの供給を止める。そして最後
に反応容器(11)内にガス供給系(20)よりシラン
ガス(SiHJ流量に対してメタンガス(CH4)と窒
素ガス〔N2〕 を合わせて等量から数十倍混合したガ
スを導入し1反応容器(11)内の圧力を0.3(To
rr)に維持しつつドラム状基体(12)を回転させな
がら、高周波電源(17)により100(W)の電力を
約15分間印加し、キャリア発生層(24c)上に(a
−3L)からなる表面層(24d)を成膜し、電力及び
ガスの供給を止め、第1の感光体(24)の製造を終了
する。 このようにして得られた第1の感光体(24)の膜厚は
約20〔μm〕であり、その第1のキャリア発生層(2
4c)における(μc−SL)の結晶化度及び結晶粒径
をX線回折法により測定したところ、結晶化度20(%
〕、結晶粒径50〔人〕という結果が得られた。 又、この第1の感光体(24)にコロナ放電により、5
 (kV)を印加したところ、その帯電能は300[V
]であり、この第1の感光体(24)を電子写真装置本
体(図示せず)に装填して複写を行なったところ、耐熱
性、耐湿性、耐摩耗性等に優れ、25〔万枚〕以上繰り
返えし複写を行なっても初期の画像とほぼ変わらず、鮮
明で良質の画像が得られた。更にこの第1の感光体(2
4)の分光感度及び、キャリア発生層が(a−3i)の
みからなる従来の感光体(I!l示せず)の分光感度を
測定したところ、第4図に示すように点線で示す従来の
感光体に比し、実線で示すようにこの第1の感光体(2
4)は波長650(n■〕以上(可視光領域及び近赤外
線領域)において、より高感度を有し、レーザビームプ
リンタ等への適用も充分可能とな゛る。 (具体例2) この(具体例2)は前述の(具体例1)の第1のキャリ
ア輸送層(24b)と第1のキャリア発生層(24c)
の成膜順序を逆にし、更に第1のキャリア輸送層(24
b)の成膜時ジボランガスCB2 [1]のかわりに、
ホスフィンガス(pH,)をシランガス(SiB6)流
量に対してo、oos〜2〔%〕混合した反応ガスを用
いるものであり、他は(具体例1)と全く同様である。 即ちこの具体例にあっては、ドラム状基体(12)上に
(具体例1)と同様の第2のブロッキング層(25a)
を成膜した後、この第2のブロッキング層(25a)上
に(具体例1)と同様の第2のキャリア発生層(25b
)を成膜し、続いて、前記条件で第2のキャリア輸送層
(25c)を成膜し、更に(具体例1)と同様の第2の
表面層(25e)を成膜するものである。そしてこのよ
うに形成された第2の感光体(25)の帯電特性及び分
光感度特性更には連続複写可能枚数等は第1の感光体(
24)と同様の結果が得られた。 (具体例3) この(具体例3)は(具体例1)に°おいて、ドラム状
基体(12)の温度を290[”C)に下げ、第1のブ
ロッキング層(24a)においてはジボランガス(as
 us )のか□わりにホスフィンガス(PH,)を0
.01〜3〔%〕、第1のキャリア輸送層(24b)に
おいてはジボランガス(o’z H,)のかわりにホス
フィンガス[PH33を0.01〜2〔%〕、第1のキ
ャリア発生pII(24c)にあってはジボランガス(
ox us )のかわりにホスフィンガス(PH31を
1〔%〕以下とした反応ガスを用いる他は、(具体例1
)全く同一条件としたもの□である。そしてこれにより
形成された感光体(図示せず)にあっても、帯電特性が
逆極性になる他は第1及び第2の感光体(24) 、 
(25)とほぼ同様の特性が得られ、良好な画像形成を
行なう事が出来た。 このように構成すれば、各キャリア発生層(24c) 
、 (25b)が(p c−3i)及び(a−SL)の
混合体で形成されている事から、(a−3i)のみから
なるものに比し、可視光領域及び近赤外線領域において
より高感度を有し、画質の向上を図れると共にレーザプ
リンタ等への適用も可能とな漬し、その長寿命化も図ら
れる。更にこの各感光体(24) 、 (25)は、そ
の材質が人体に無害である事から製造時特に安全対策を
必要とせず又、その廃ガス処理も不要であるし、−用後
に感光体を1収する必要も無く。 ひいてはコストの低減が図られる。又、この実施例のよ
うに各表面層(24e) 、 (25a)を設ければ、
各光導電層(24d) 、 (25d)の保護を図れ、
より各感光体(24) 、 (25)の長寿命化を□図
れると共に、各光導電層(24d) 、 (25d)に
おける光の吸収効率の低下を防止出来1画質の向上を図
れる。 即ち(μc−3i)は、その特性上屈折率が3〜4と比
較的大きく、表面で光反射を生じ易いが、表面層(24
e) 、 (25e)を設ける事により、この光反射が
防止され、光導電層(24d) 、 (25d)に吸収
される光量が増大され、鮮明な画像を得られる事となる
。 尚この発明は上記実施例に限定されず種々設計変更可能
であり1例えばキャリア発生層における(μc−Si)
の割合は全く任意であり、ブロッキング層及びキャリア
輸送層により帯電能が向上されるものであれば、 10
0[%](μc−5i)であっても良い。 又、(μc−3i)と(a−5i)の混合体とは、単一
の層中に分散して混合されたものであっても良いし、(
μc−5i)の薄い層と(a−5L)の薄い層を層重し
たものであっても良い。更に光導電体の構造も全く任意
であり、帯電能を保持出来るものであれば、ブロッキン
グ層は不要であるし、耐摩耗性や光反射を補償出来るも
のであれば、表面層も無くても良い。又、実施例におけ
るブロッキング層、キャリア輸送層、キャリア発生層1
表面層の各厚さも任意であり、その製造方法も、光CV
D方法やスパッタリング方法等であっても良い。 〔発明の効果〕 以上説明したようにこの発明によれば、キャリア発生層
に、耐熱性、耐湿性に優れ機械的強度にも強い(μc−
3L)を用いる事により、可視光領域及び近赤外線領域
における分光感度を向上出来1画質向上を図れると共に
、レーザプリンタ等への適用が可能となるし、更にはそ
の長寿命化も図られる。又、その製造も反応容器を用い
、クローズドシステムの製造装置で安全に製造出来、更
にはその材質も人体に無害である事から特に廃ガス処理
設備を設けなくても良く、使用後感光体の回収も不要で
あり、ひいては経済性向上を図る事が出来る。更には実
施例の様に表面層を設ける事により、より長寿命化を図
る事も出来るし、ブロッキング層を設ける事により、そ
の帯電能向上も図られる。
Set any one of [0] to 1
It is made of inorganic compounds such as (a-5i) and aluminum oxide CAnz 03 ) containing 0 to 50 [atomic %] gold, or organic materials such as polyliquefied vinyl, and its film thickness is 100 [people]
~20 [μm] is better, more preferably 0.1 [μm]
~2 [μm] is considered appropriate. Therefore, the photoreceptor (24) in the glow discharge device (10),
(25) After setting the drum-shaped substrate (12) on the support rod (16), open the exhaust valve (22) to bring the inside of the reaction vessel (11) to a predetermined atmospheric pressure.
(not shown) performs exhaust gas treatment, and a heater (1
3) heats the drum-shaped substrate (12) to a predetermined temperature. Then, the gas supply system (20
), a required predetermined gas is introduced into the reaction vessel (11), and while the gas pressure inside the reaction vessel (11) is maintained constant, the drum-shaped substrate (12) and the cylindrical electrode are heated by the high-frequency power source (17). (18) Apply the necessary power for a predetermined time to form the blocking layers (24a) and (25a).Subsequently, in the same reaction vessel (11), the drum-shaped substrate (
12), the film forming conditions such as the temperature and introduced gas, as well as the amount of electric power and the time of applying electric power, are reset to the prescribed values, and the photoreceptor (2) is deposited on the blocking layers (24a) and (25a)
24), depending on the structure of (25), the carrier transport layer (
24b), (25c) and carrier generation layer (24c)
) and (25b) in any order to form a photoconductive layer (24
d) and (25d) are formed. Furthermore, each film forming condition was reset to the predetermined one in the same reaction vessel (11),
A surface layer (24) is formed on the photoconductive layer (24d) and (2sd).
a) , (25a) is formed into a film, photoreceptor, (24) (2
5) Finish the formation. Next, several specific examples of the effects of this embodiment will be described. (Specific Example 1) First, the drum-shaped base (12) is set on the support rod (16), the exhaust valve (22) is opened, and the exhaust device (not shown) is installed.
The inside of the reaction vessel (11) is evacuated to 0.1 (Torr) or less, and the drum-shaped substrate (
12) is heated to 350 ("C). Next, from the gas supply system (20), nitrogen gas [N2] is supplied at 5 to 50% of the flow rate of silane gas (SiH4) through the gas introduction pipe (21).
0 [%], diborane gas (B2Hゎ) 0.01-5 [
%] The mixed gas is introduced into the reaction vessel (11), and the pressure inside the reaction vessel (11) is reduced to 0 using an exhaust device (not shown).
.. 3 (Torr) while rotating the drum-shaped base (12) with the motor (14).
7), the power of the zoo (w) is transferred to the drum-shaped base (12
) and the cylindrical electrode (18) for 45 minutes. (a-3L) first blocking layer (24a)
After forming the film, the supply of electricity and various gases is stopped. Next, diborane gas (B,
2) A gas mixture of 0.01 to 3 [%] It3 and 1 to 300 [%] nitrogen gas [N2] is introduced, and the pressure inside the reaction vessel (11) is reduced to 0 using an exhaust device (not shown). .4(T
While rotating the drum-shaped substrate (12) while maintaining the drum-shaped substrate (12) at the same temperature as the drum-shaped substrate (12), a power of 200 (It) was applied by the high-frequency power source (17) between the drum-shaped substrate (12) and the cylindrical electrode (18) for 3 hours, A first carrier transport layer (24b) made of (a-SL) is formed on the first blocking layer (24a), and the supply of electric power and various gases is stopped. Next, hydrogen gas [N2] and helium gas (He) are added to the reaction vessel (11) from the gas supply system (20) in a total amount of 10 to 1000% with respect to the flow rate of silane gas (SiH4), diborane gas (B2H ,) at 0 to 2 [%], methane gas (C
H4) and nitrogen gas [N2] in a total of 0.01 to 25 [
%] mixed gas is introduced, and while the pressure inside the reaction vessel (11) is maintained at 0.6 (Torr) by an exhaust device (not shown) and the drum-shaped substrate (12) is rotated, a high-frequency power source ( 17), a power of 300 [s] was applied between the drum-shaped substrate (12) and the cylindrical electrode (18) for 5 hours,
(a-5i) and (μc) on the carrier transport layer (24b)
A carrier generation layer (24c) made of a mixture of -5i) is formed, and the supply of electric power and various gases is stopped. Finally, silane gas (a mixture of methane gas (CH4) and nitrogen gas [N2] in equal amounts to several tens of times the SiHJ flow rate is introduced into the reaction vessel (11) from the gas supply system (20). The pressure inside the reaction vessel (11) was set to 0.3 (To
While rotating the drum-shaped substrate (12) while maintaining the temperature at
-3L) is formed, and the supply of electricity and gas is stopped to complete the production of the first photoreceptor (24). The film thickness of the first photoreceptor (24) thus obtained is approximately 20 [μm], and the first carrier generation layer (24) is approximately 20 μm thick.
When the crystallinity and crystal grain size of (μc-SL) in 4c) were measured by X-ray diffraction method, the crystallinity was 20 (%
], and the crystal grain size was 50 [persons]. Further, this first photoreceptor (24) is exposed to 5
(kV), the charging capacity was 300 [V
], and when this first photoreceptor (24) was loaded into the main body of an electrophotographic apparatus (not shown) and copies were made, it had excellent heat resistance, moisture resistance, abrasion resistance, etc., and produced 250,000 copies. ]Even after repeated copying, clear and high-quality images were obtained that remained almost the same as the initial images. Furthermore, this first photoreceptor (2
When we measured the spectral sensitivity of 4) and the spectral sensitivity of a conventional photoreceptor (I!l not shown) in which the carrier generation layer consists only of (a-3i), we found that the conventional photoreceptor indicated by the dotted line in Fig. Compared to the photoreceptor, this first photoreceptor (2
4) has higher sensitivity at wavelengths of 650 (n■) or more (visible light region and near-infrared region), and is fully applicable to laser beam printers, etc. (Specific Example 2) This ( Specific example 2) is the first carrier transport layer (24b) and first carrier generation layer (24c) of the above-mentioned (specific example 1).
The order of film formation is reversed, and the first carrier transport layer (24
In place of diborane gas CB2 [1] during film formation in b),
A reaction gas in which phosphine gas (pH, ) was mixed at o, oos to 2% with respect to the flow rate of silane gas (SiB6) was used, and the rest was exactly the same as (Specific Example 1). That is, in this example, a second blocking layer (25a) similar to (Example 1) is provided on the drum-shaped substrate (12).
After forming a film, a second carrier generation layer (25b) similar to that in (Specific Example 1) is formed on this second blocking layer (25a).
), then a second carrier transport layer (25c) is formed under the above conditions, and then a second surface layer (25e) similar to (Specific Example 1) is formed. . The charging characteristics and spectral sensitivity characteristics of the second photoreceptor (25) formed in this way, as well as the number of sheets that can be continuously copied, etc.
Similar results were obtained as in 24). (Specific Example 3) In this (Specific Example 3), in (Specific Example 1), the temperature of the drum-shaped substrate (12) is lowered to 290 [''C], and diborane gas is used in the first blocking layer (24a). (as
0 instead of phosphine gas (PH,)
.. 01 to 3 [%], phosphine gas [PH33 0.01 to 2 [%]] in place of diborane gas (o'z H,) in the first carrier transport layer (24b), and first carrier generation pII ( 24c), diborane gas (
Except for using phosphine gas (reactive gas with pH31 of 1 [%] or less) instead of
) Under exactly the same conditions □. Even in the photoreceptor (not shown) formed in this way, the charging characteristics are opposite polarities, and the first and second photoreceptors (24),
Almost the same characteristics as (25) were obtained, and good image formation was possible. With this configuration, each carrier generation layer (24c)
, Since (25b) is formed from a mixture of (p c-3i) and (a-SL), it exhibits better performance in the visible light region and near-infrared region compared to one consisting only of (a-3i). It has high sensitivity, improves image quality, and can be applied to laser printers, etc., and its lifespan can be extended. Furthermore, since the materials of these photoconductors (24) and (25) are harmless to the human body, no special safety measures are required during manufacture, and there is no need to treat waste gas. There is no need to earn a single income. As a result, costs can be reduced. Also, if each surface layer (24e) and (25a) is provided as in this embodiment,
Protect each photoconductive layer (24d) and (25d),
It is possible to prolong the life of each of the photoreceptors (24) and (25), and to prevent a decrease in light absorption efficiency in each of the photoconductive layers (24d) and (25d), thereby improving image quality. In other words, (μc-3i) has a relatively large refractive index of 3 to 4 due to its characteristics and tends to cause light reflection on the surface, but the surface layer (24
By providing the layers e) and (25e), this light reflection is prevented, the amount of light absorbed by the photoconductive layers (24d) and (25d) is increased, and a clear image can be obtained. Note that this invention is not limited to the above embodiments, and various design changes are possible.1 For example, (μc-Si) in the carrier generation layer
The ratio of 10 is completely arbitrary, and as long as the charging ability is improved by the blocking layer and the carrier transport layer, 10
It may be 0 [%] (μc-5i). Further, the mixture of (μc-3i) and (a-5i) may be one dispersed and mixed in a single layer, or (
A thin layer of μc-5i) and a thin layer of (a-5L) may be stacked. Furthermore, the structure of the photoconductor is completely arbitrary; as long as it can maintain charging ability, a blocking layer is not necessary, and as long as it can compensate for abrasion resistance and light reflection, it can be used without a surface layer. good. In addition, the blocking layer, carrier transport layer, and carrier generation layer 1 in the examples
The thickness of each surface layer is also arbitrary, and the manufacturing method is also optical CV.
D method, sputtering method, etc. may be used. [Effects of the Invention] As explained above, according to the present invention, the carrier generation layer has excellent heat resistance, moisture resistance, and mechanical strength (μc-
By using 3L), the spectral sensitivity in the visible light region and the near-infrared region can be improved, the image quality can be improved, and it can also be applied to laser printers, etc., and its life can be extended. In addition, it can be manufactured safely using a closed system manufacturing equipment using a reaction vessel, and since the material is harmless to the human body, there is no need to install waste gas treatment equipment, and the photoreceptor can be cleaned after use. There is no need for recovery, and as a result, economical efficiency can be improved. Furthermore, by providing a surface layer as in the embodiment, a longer life can be achieved, and by providing a blocking layer, the charging ability can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図ないし第4図はこの発明の一実施例を示し、第1
図はその成膜装置を示す概略説明図、第2図はその第1
の感光体を示す一部断面図、第3図はその第2の感光体
を示す一部断面図、第4図はその分光感度特性を示すグ
ラフ、第5図は(μC−5i)と(a−5i)のX線回
折を示すグラフである。 (10)グロー放電装置、    (11)反応容器、
(12)ドラム状基体、      (13)ヒータ、
(16)支持棒、         (17)高周波電
源、(18)円筒状電極、      (20)ガス供
給系、(24)第1の感光体、     (24a)第
1のブロッキング層、(24b)第1のキャリア輸送層
、(24c)第1のキャリア発生層、(24a)第1の
表面層、     (25)第2の感光体、(25a)
第2のブロッキング層、  (25b)第2のキャリア
発生層、(25c)第2のキャリア輸送層、 (25e
)第2の表面層。
Figures 1 to 4 show one embodiment of the present invention.
The figure is a schematic explanatory diagram showing the film forming apparatus, and Figure 2 is the first
3 is a partial sectional view showing the second photoreceptor, FIG. 4 is a graph showing its spectral sensitivity characteristics, and FIG. 5 is a graph showing (μC-5i) and ( It is a graph showing the X-ray diffraction of a-5i). (10) Glow discharge device, (11) Reaction container,
(12) drum-shaped base, (13) heater,
(16) Support rod, (17) High frequency power supply, (18) Cylindrical electrode, (20) Gas supply system, (24) First photoreceptor, (24a) First blocking layer, (24b) First carrier transport layer, (24c) first carrier generation layer, (24a) first surface layer, (25) second photoreceptor, (25a)
second blocking layer, (25b) second carrier generation layer, (25c) second carrier transport layer, (25e
) second surface layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、導電性の支持体上にブロッキング層と、キャリア発
生層及びキャリア輸送層からなる光導電層とが設けられ
るものにおいて、前記ブロッキング層が、周期律表第I
II族の元素又は周期律表第V族の元素及び/又は炭素、
酸素、窒素のうち少なくとも1原子を含有するアモルフ
ァスシリコンからなり、前記キャリア発生層が、層中に
マイクロクリスタリンシリコンを有し、周期律表第III
族の元素又は周期律表第V族の元素を含有し、更に炭素
、酸素、窒素のうち少なくとも1原子含有するものであ
り、前記キャリア輸送層が、炭素、酸素窒素のうち少な
くとも1原子を含有し、更には周期律表第III族の元素
又は周期律表第V族の元素を含有するアモルファスシリ
コンからなる事を特徴とする光導電体。 2、ブロッキング層が膜厚100〔Å〕ないし10〔μ
m〕であり、キャリア発生層が膜厚0.1〔μm〕ない
し5〔μm〕であり、キャリア輸送層が膜厚3〔μm〕
ないし80〔μm〕である事を特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の光導電体。 3、光導電層表間に膜厚100〔Å〕ないし20〔μm
〕の表面層が設けられる事を特徴とする特許請求の範囲
第1項又は第2項に記載の光導電体。 4、表面層が、炭素、酸素、窒素のうち少なくとも1原
子を含有するアモルファスシリコンからなる事を特徴と
する特許請求の範囲第1項ないし第3項のいづれかに記
載の光導電体。 5、キャリア発生層が、水素原子を含有する事を特徴と
する特許請求の範囲第1項ないし第4項のいづれかに記
載の光導電体。 6、キャリア発生層が、マイクロクリスタリンシリコン
及びアモルファスシリコンの混合体からなる事を特徴と
する特許請求の範囲第1項ないし第5項のいづれかに記
載の光導電体。
[Scope of Claims] 1. A photoconductive layer comprising a blocking layer, a carrier generation layer and a carrier transport layer is provided on a conductive support, wherein the blocking layer has a photoconductive layer based on a photoconductive layer selected from group I of the periodic table.
Group II elements or Group V elements of the periodic table and/or carbon,
The carrier generation layer is made of amorphous silicon containing at least one atom of oxygen or nitrogen, and the carrier generation layer has microcrystalline silicon in the layer,
or an element in Group V of the periodic table, and further contains at least one atom of carbon, oxygen, and nitrogen, and the carrier transport layer contains at least one atom of carbon, oxygen, and nitrogen. Furthermore, a photoconductor comprising amorphous silicon containing an element of Group III of the periodic table or an element of Group V of the periodic table. 2. The blocking layer has a thickness of 100 [Å] to 10 [μ]
m], the carrier generation layer has a film thickness of 0.1 [μm] to 5 [μm], and the carrier transport layer has a film thickness of 3 [μm].
The photoconductor according to claim 1, wherein the photoconductor has a thickness of from 80 [μm] to 80 [μm]. 3. The film thickness between the surfaces of the photoconductive layer is 100 [Å] to 20 [μm].
3. The photoconductor according to claim 1 or 2, characterized in that the photoconductor is provided with a surface layer. 4. The photoconductor according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface layer is made of amorphous silicon containing at least one atom among carbon, oxygen, and nitrogen. 5. The photoconductor according to any one of claims 1 to 4, wherein the carrier generation layer contains hydrogen atoms. 6. The photoconductor according to any one of claims 1 to 5, wherein the carrier generation layer is made of a mixture of microcrystalline silicon and amorphous silicon.
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