JPS61282843A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さ
らに詳細には、鮮鋭度と粒状性に優れたカラー画像を与
えるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

同一感色性をもつ、高感度ハロゲン化銀乳剤層と低感度
ハロゲン化銀乳剤層の２つの層を支持体に遠い側からこ
の順序に塗設する事によって感度が高められる事は英国
特許第９２３，０４５号により知られている。

また、同一感色性をもつ高感度乳剤層、中感度乳剤層及
び低感度乳剤層の少なくとも３つの層を支持体に遠い側
からこの順序で塗設し、また該高感度乳剤層と中感度乳
剤層中のカプラー含量をその発色最大濃度が０．６以下
になるように調節する事によって粒状性が改善される事
も特公昭４９−１５４９５　（対応西独特許公告２．０
１８．３４１　）により知られている。

カラー画像を形成するには減色法によりシアン、マゼン
タ及びイエローの各色素形成カプラーを使用する事がよ
く知られている〔たとえばリサーチ・ディスクロージャ
ー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ｎ
α１７６４３■−Ｃ−Ｇ（１９７８年１２月）〕。

カプラーには口当量以上の多当量カプラーと二当量カプ
ラーが知られているが、なかでもマゼンタ二当量カプラ
ーはホルマリン耐性がよく、発色性が高いので好ましい
。このことはたとえば米国特許第４，３１０，６１９号
、４，３５１．８９７号、３，３６９．８７９号、３，
７２５，０６７号、４，５００，６３０号、欧州特許７
３．６３６号、１１９８６０Ａ号、特開昭６０−３３５
５２号、同６０−４３６５９号、リサーチ・ディスクロ
ージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
　）　Ｎａ２４２２０（１９８４年６月）、同Ｎα２４
２３０　（１９８４年６月）などに記載されている。

また、ポリマーカプラーでは１発色単位当りの分子量を
小さくでき、かつカプラー溶媒の使用量が少なくて済む
ために塗布層の膜厚を薄くする事ができ、その結果、カ
ラー画像の鮮鋭度（シャープネス）を良化できるという
利点がある。このことはたとえば米国特許第４．３６７
．２８２号等に記載されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ポリマー化した二当量マゼンタカプラーは、ポリマーカ
プラーとしての特性と二当量カプラーとしての特性を兼
ね備えた特長をもっている。しかしマゼンタ二当量ポリ
マーカプラーを、高感度乳剤層と低感度乳剤層をもつ感
材に含有させると、画像の粒状性が悪化するという問題
があった。

二当量カプラーの使用による粒状性悪化の理由は、必ず
しも明確に解明されていないが、下記に述べるような理
由によるものと考えられる。

■　二当量カプラーは発色性が高いため、酸化カップリ
ングによって生じた色素雲は高密度であり、且つ広がり
が大きい。

■　一般に高感度乳剤層の方が低感度乳剤層に比べてカ
プラーに対するハロゲン化銀の含有量が多いために、露
光・現像によって生じたカラー現像薬の酸化体の量も多
い。そのため濃度勾配によってカラー現像薬の酸化体は
一部高感度乳剤層から低感度乳剤層へ拡散する。

■　低感度乳剤層に発色性の高い二当量マゼンタカプラ
ーを使用すると、高感度乳剤層から拡散した現像薬の酸
化体とのカップリング反応による発色濃度が口当量カプ
ラーを用いた時に比べて高くなり、カラー画像の粒状性
が悪くなると考えられる。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の技術的問題点は、支持体上に実質的に同一感色性
をもつ低感度ハロゲン化銀乳剤層と高感度ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも２つの層がこの順序に配列されてお
り、該低感度乳剤層にはマゼンタ二当量ポリマーカプラ
ーが、また該高感度乳剤層にはマゼンタ多当量（口当量
以上）カプラーが含有されているハロゲン化銀カラー写
真感光材料により解決される。

本発明によって粒状性が改善されるのは、多当量カプラ
ーが高感度乳剤層内の現像薬酸化体を殆んど使い尽して
しまうために低感度乳剤層へ拡散移動する現像薬酸化体
が殆んどなくなる事によると考えられる。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明に使用される２当量マゼンタポリマーカプラーの
反復単位は、次の一般式［■］で表わされる。

式中、Ｒ，は水素原子、塩素原子または炭素原子数１〜
４のアルキル基を表わす。Ｄは−ＣＯ〇−−ＣＯＮＲ’
−１または置換もしくは無置換のフェニレン基を表わし
、Ｅは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン
基またはアラルキレン基を示し、Ｆは−ＣＯＮ尺　−１
ＮＲ’Ｃ０ＮＲ’−１−ＮＲ’ＣＯＯ−１−ＮＲ’Ｃ０
−１−０ＣＯＮＲ’−−ＮＲ’−１−ＣＯＯ−１−ＯＣ
Ｏ−１−ＣＯ−５−〇〜、−ＳＯ２−１ＮＲ’５Ｏｔ−
または−ＳＯ，ＮＲ’−を表わす、Ｒ１は水素原子また
は置換または無置換の脂肪族基またはアリール基を表わ
す。Ｒ′が同一分子中に２個以上あるときは、同じでも
異なっていてもよい、１、ｍ、ｎは０またはｌを表わす
、ただし、ｌ、ｍ、、ｎが同時に０であることはない。

Ｑは以下の一般式［ＩＶ］、［Ｖｌ、［ＶＩ］、［■］
、［■］、［ＩＸ］および［Ｘ］で表わされる二当量マ
ゼンタカプラーのカプラー残基（Ａｒ。

Ｘ、Ｒ，〜Ｒ２゜のいずれかの部分で、−Ｃ式［Ｉ］の
　−←Ｄ＋７＋Ｅ＋ｒ−＋Ｆ＋ｒ　に結合する）を表わ
す、好ましくは一般式［ＩＶ］で表わされる５−ピラゾ
ロン類である。

一般式［ＩＶ］ 一般式〔ｖ〕 一般式（Ｖｌ） 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式［ＩＸ） 一般式〔Ｘ〕 式中Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど）、複素環基（例
えばトリアゾリル基、チアゾリル基、オキサシリル基等
）、アリール基または置換アリール基〔置換基としては
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、フルオロアル
キル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基など）、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基）、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基
など）、ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチルカ
ルバモイル基）、アリールカルバモイル基（例えばフェ
ニルカルバモイル基）、アルキルスルホニル基（例えば
メチルスルホニル基）、アリールスルホニル基（例えば
フェニルスルホニル基）、アルキルスルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミド基）、アリールスルホンア
ミド基〈例えばフェニルスルホンアミド基〉、スルファ
モイル基、アルキルスルファモイル基（例えばエチルス
ルファモイル基）、ジアルキルスルファモイル基（例え
ばジメチルスルファモイル基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換基が２個
以上あるときは同じでも異ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。

Ｒ８は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基（
例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボンア
ミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオキシ
カルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキルウレ
イド基、フェニルウレイド基）、スルホンアミド基を表
わし、これらの置換基としてはハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、直鎖、分岐鎖の
アルキル基（例えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチ
ル基、テトラデシル基など）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、
テトラデシルオキシ基など）、アシルアミノ基〈例えば
、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、
オクタンアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド基
、α−（２゜４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブ
チルアミド基、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘ
キサンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−３−ｊｅｒｔ
　−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オ
キソ−ピロリジン−１−イル基、２−オキソ−５−テト
ラデシルピロリジン−１−イル基、Ｎ−メチル−テトラ
デカンアミド基などλスルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、エチ
ルスルホンアミド基、ｐ−１−ルエンスルホンアミド基
、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンス
ルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンア
ミド基など〉、スルファモイル基（例えば、スルファモ
イル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスル
ファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルス
ルファモイル基、Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）−プロ
ビルコスルファモイル基、Ｎ−［４−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基など）カ
ルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ
−ブチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−［４−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルカルバモイル基など）、ジアシルアミノ基（Ｎ
−サクシンイミド□基、Ｎ−フタルイミド基、２．５−
ジオキソ−１−オキサゾリジニル基、３−ドデシル−２
，５−ジオキソ−１−ヒダントイニルＭ、３−　（Ｎ−
アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミド基など
）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ切ルボ
ニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基など）、アルコキシスルホニル基（例
えば、メトキシスルホニル基、ブトキシスルホニル基、
オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシスル
ホニル基など）、アリールオキシスルホニル基（例えば
、フェノキシスルホニル基、ｐ−メチルフェノキシスル
ホニル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシス
ルホニル基ナト）、アルカンスルホニル基（例えば、メ
タンスルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスル
ホニル基、２−エチルへキシルスルホニル基、ヘキサデ
カンスルホニルＮ　ナト）アリールスルホニル基（例え
ば、ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベンゼンスルホ
ニル基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基
、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）エチルチオ基など）、アリールチオ基（
例えば、フェニルチオ基、ｐ−）リルチオ基など）、ア
ルキルオ率ジカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカ
ルボニルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキセデシルオキ
シカルボニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例
えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイ
ド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキ
サデシルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド
基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル
基、オクタデカノイル基、ｐ〜ドデカンアミドベンゾイ
ル基など）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げること
ができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒｓ　、ＲＩＯＳＲｌｌ、Ｒｌ　２、Ｒ１３、Ｒ１４、
Ｒ＋　ｓ　−。

Ｒｙ６、Ｒａｔ、Ｒｌ　８、Ｒ１９、およびＲ２Ｏは各
々水素原子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換もしく
は置換のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの
。例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、トリデシル基等）アリール基（好ま
しくは炭素数６〜２０のもの。

ｆｉｆＪ　、ｔ　Ｉｆ　、フェニル基、４−ｔ−ブチル
フェニル基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−
メトキシフェニル基等）、ヘテロ環基（例えば２−ラリ
ル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基、２〜ベン
ゾチアゾリル基等）、アルキルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜２ｏのもの。例えば、メチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ｔブチルアミノ基等）、アシルアミ／基（
好ましくは炭素数２〜２０のもの。例えば、アセチルア
ミノ基、プロピルアミド基、ベンズアミド基等）、アニ
リノ基（例えばフェニルアミノ基、２−クロロアニＩＪ
　／基等）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数２〜２０のもの。例えば、メトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基、２−エチルへキシルオキシカルボ
ニル基等）、アルキルカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜２０のもの。例えば、アセチル基、ブチルカルボニ
ル基、シクロへキシルカルボニル基等）、アリールカル
ボニル基（例えば、好ましくは炭素数７〜２０のもの。

ベンゾイル基’、４−ｔ−ブチルベンゾイル基等）、ア
ルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの。

例えばメチルチオ基、オクチルチオ基、２〜フエノキシ
エチルチオ基等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜２０のもの。例えば、フェニルチオ基、２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基等）、カルバモイ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの。例えば、Ｎ−
エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルカルバモイル基等）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数２０迄のもの。例えば
、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基等）
またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０の
もの。例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）を表わ
す。

Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ基、プロパノイルオキシＩＪ、、ベンゾイルオキシ
基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ
基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノ
フェノキジル基、４−メタンスルホンアミドフェノキシ
基、α−ナフトキシ基、４−シアノキシル基、４−メタ
ンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナフトキシ基、
３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基、２−フェノ
キシ−エトキシ基、５−フェニルテトラゾリルオキシ基
、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等〉、窒素原子で連結
するカップリング離脱基（例えば特願昭５７−１８９，
５３８号に記載されているもの、具体的にはベンゼンス
ルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基
、ヘプタフルオロブタンアミド基、２，３゜４．５．６
−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタンスルホンア
ミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスル７アモイルアミノ基、■−ピペリジル基、５，
５−ジメチル−２゜４−ジオキソ−３−オキサゾリジニ
ル基、１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニ
ル基、２−オキソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル
基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３．５−ジエチル
−１，２，４−）リアゾール−１−イル基、５−または
６−プロモーベンゾトリアゾール−１−イル基、５−メ
チル−１，２，３，４−）リアゾール−１−イル基、ベ
ンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で連結するカップ
リング離脱基（例えばフェニルチオ基、２−カルボキシ
フェニルチオ基、２−メトキシ−５−オクチルフェニル
チオ基、２−ブトキシ−５−オクチルフェニルチオ基１
．４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４−オクタン
スルホンアミドフェニルチオ基、ベンジルチオ基、２−
シアノエチルチオ基、５−７エニルー２．３，４．５−
テトラゾリルチオ基、２−ペンソチアゾリノ１し基等〉
を表わす。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基である。

Ｅは炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル基等）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基等）、スルファモイル基（例えばメチルスルフ
ァモイル基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子等）、カルボキシ基、カルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル基等）、アルコキシカルボ
ニル基・（例えばメトキシカルボニル基等）、スルホニ
ル基（例えばメチルスルホニル基等）などが挙げられる
、この置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよ
い。

次に本発明の一般式（［１の反復単位を形成する２当量
マゼンタ単量体カプラーの具体例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

α （ｊ） （ぶ） ＳＯｚＣＨｓ ＜／２） α （／７う （ｌ？） （！Ｏ） α （お− （２ｑ） ＜３Ａ） α （３Ｓ） ＣＦ。

（３ｇ） （グー）ＯＣ２Ｈ５ 冒 Ｈ２ ＣＨ，ＣＦ。

ｔ （ダ６） （ダ７） （ダｇ） （ｌＩ？　） 次に芳香族−・級アミン現像薬の酸化体とカンプリング
しない非発色性エチレン系単量体としては例えば、アク
リルｆｉｌ　：ｉニスチル、メタクリル酸エステル、り
［＋トン酸エステル、ビニルエステル、−／レイン酸ジ
エステル、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル
、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエー
テル類、スチレン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
−エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、インブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロビルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレ−）　、　ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエ
チルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステ
ルとしてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなど
が挙げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテー
ト、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニル
メトキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。

マレイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マ
レイン酸、ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられ
る。フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イ
タコン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタ
コン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。

アクリルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、２−
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミ
ド、ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド
等が挙げられる。

メタクリルアミド類としてはメチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリルアミド
、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２−メトキシメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエーテル類と
してはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテ
ル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が挙げられ
る。スチレン類としては、スチレン、メチルスチレン、
ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレ
ン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、クロルメ
チルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、
アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、
α−メチルスチレン等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、グリシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレー
ト等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル等
〉、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメ
チル等）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸
モノメチル等）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸く例えば、アクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、等）、アクリルアミド
アルキルスルホン酸（例えば２−アクリルアミド−２−
メチルエタンスルホン酸等）などが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えばＮａ５Ｋ等）またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、生成色素の色調などから、好ましく用いられるコ
モノマーにはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、スチレン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えばｎ−ブ
チルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレート
とメチルアクリレート、ｔ−ブチルメチクリルアミドと
エチ゛ルアクリレート等が挙げられる。

本発明のポリマーカプラー中に占める一般式［Ｉ］に対
応する発色部分の割合は通常５〜８０重量％が望ましい
が、色再現上、発色性および安定性の点では３０〜７０
重量％が好ましい。この場合の当分子量（１モルの単量
体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約２５０〜４
０００であるがこれに限定するものではない。

次に本発明に使用される２当量マゼンタポリマーカプラ
ーの具体例を示す。共重合比は重量比で示されている。

ＭＰ−／ ＭＰ−ユ Ｐ−３ ＭＰ−ダ ＣＨ。

しＬ ＭＰ−、ｔ　　′ ＣＨ３ Ｐ−Ａ Ｐ−７ ＭＰ−ざ Ｐ−９ ＣＨ Ｐ−ＩＱ ＭＰ−／／ ＭＰ−／２ しＬ ＨＰ−／３ ＭＰ−／ｌＩ ＣＨ３ Ｐ−１５ ＭＰ−／乙 ＭＰ−／７ ｔ４Ｐ−１ｇ Ｌ；Ｌ ＭＰ−７９ Ｈ Ｈρ−コＯ ＭＰ−２７ ＭＰ−、ｌ、１ ＭＰ−２３ ＭＰ−２’１ （−一 ＭＰ−２３ ＭＰ−２４ Ｐ−２７ Ｐ−２ｇ Ｈ Ｈρ−２９ Ｐ−３０ ＭＰ−３／ Ｐ−３２ Ｍ　−３３ Ｍ−３’Ｉ ＣＦ。

Ｍ　Ｐ　−３！；　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＣＨ３Ｈρ−３６ Ｉ＋Ｉｒ′Ｉ５ Ｍ−３ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１　Ｐ−１０ ＭＰ−１’／ Ｍ　Ｐ　−４！　コ ＣＨ ＣＨ。

Ｍ　　Ｐ−ｌＩ３ ｔ ＭＰ−１ダ ＣＯｏＣ２Ｈ５ ＭＰ　　−グ　Ｓ しＬ ＭＰ−ダ乙 ＣＨ １゛ Ｍ−’Ｉｇ Ｍ　ｐ−ｓ。

Ｈρ　−３／ ＣＨ。

しＬ Ｐ−３２ 次に本発明に使用される多当量（４当量以上）カプラー
について説明する。

好ましいカプラーは下記一般式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）ま
たは（ＸＩＩＩ）により示される。

一般式（ＸＩ） Ｃｐ、−Ｈ 一般式（Ｘｎ） Ｃｐ２　　（Ｌ）、−八 一般式（ＸＩＩＩ） Ｋ。

式中、Ｃｐ＋　〜Ｃ１）４　はマゼンタカプラー残基（
例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピ
ラゾロトリアゾール型〉を表わし、Ａは現像主薬酸化体
と反応する成分を表わし、ＬはＣＩ）２　との結合が開
裂した後Ａとの結合が開裂する基を表わし、ｎは０また
はｌを表わす。これらはポリマーカプラーであってもよ
い。

Ａで表わされる基は詳しくはカプラー残基または酸化還
元反応により現像主薬酸化体を還元する基が挙げられる
。これらはポリマーを形成してもよい。

して表わされる基は詳しくはＣＩ）２　より離脱した後
現像液のアルカリ条件下Ａとの結合が開裂する基であり
、例えばタイミング基が挙げられる。

Ｒ，が置換基を表わすとき代表的な置換基として脂肪族
基、芳香族基、複素環基、アシルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基またはカルバモイル基などを挙げることが
できる。

次に各一般式において好ましい置換基について説明する
。

一般式（ＸＩ）および（ＸＩ［）において特に効果を発
揮するのはＣｐ　ｌ　およびＣｐ２が下記一般式（Ｃｐ
−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）または（Ｃｐ−６
）で表わされるカプラー残基であるときである。これら
のカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−Ｊ’）　　　　一般式（Ｃｐ−５）一般
式（Ｃｐ−グ）　　　　一般式（Ｃｐ−４）戸５６ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、一般式（ＸＩ）においてはＩ４の結合部位、一般
式（Ｘ［ｌ）においては−（Ｌ）。−への結合位置を表
わす。上ｒ（においてＲ５いＲ５５、Ｒｓａが耐拡散基
を含む場合、それは炭素数の総数が８〜３２、好ましく
は１０〜２２になるように選択され、それ以外の場合は
、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

次に前記一般式（Ｃｐ−３）〜（Ｃｐ−６）の置換基Ｒ
５４〜Ｒ５６について説明する。

Ｒ５，は炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基（例えばメチル、イソプロピル
、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、ドデシル基など）、ア
ルケニル基（例えばアリル基など）環状アルキル基（例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニ
ル基など）、アラルキル基［１，ｔばベンジル、β−フ
ェニルエチル基すど）、環状アルケニル基（例えばシク
ロペンテニル、シクロへキセニル基など）を表わし、こ
れらはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、ア
ルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリール
チオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ
−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロ
キシル基、メルカプト基などで置換されていてもよい。

更にＲｓｓは、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基
、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシル基などを有してよい。

更にＲｓｓは、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリー
ル基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキ、ルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい
。

式中Ｒ５４は水素原子、炭素数１から３２、好ましくは
１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記Ｒｓｓについて列挙した置換基を有して
もよい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ
ｓｓについて列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など
）アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキル
オキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル
基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキル
チオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチル
チオ基など）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、３−　［（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）アセタミド］ベンズ、アミド基な
ど）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基
（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−ア
リールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセトアミ
ド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリー
ルウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン
基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフェニ
ルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルアミノ基
、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（例え
ばｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロへキシ
ルアミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ
基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−
ピリジルアミノ基、２−ベンゾオキサシリルアミノ基な
ど）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル
基など）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカル
ボニル基など）、スルホンアミド基（例えばアルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基など）、カ
ルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチル
カルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、
Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（
例えばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジアリールスルファモイル基など）、シアノ基、ヒド
ロキシ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。

式中Ｒ３６は、水素原子または炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしく
は環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒｓｓにつ
いて列挙した置換基を有してもよい。

またＲ５８はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｆ２５ｓについて列挙した置換基を
有してもよい。

またＲｓｓは、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基
、ウレタン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基またはＮ−アシルアミノ基を表わしてもよい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ−３）におけるＲ８４がアシルアミノ基、ウレイド基
、およびアリールアミノ基、Ｒ３５が、置換アリール基
を表わす場合、一般式（Ｃｐ−４）におけるＲ５４が、
アシルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、
Ｒ５６が水素原子を表わす場合、そして、一般式（Ｃｐ
−５）および（Ｃｐ−６）においてＲｇ４およびＲ６６
が直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わ
す場合である。

またＲ５４〜Ｒ５＆のいずれかの部分で、ビス体以上の
多蓋体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの
部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体も
しくは非発色性モルマーとの共重合体であつてもよい。

一般式（ＸＩＩ）において、Ａがカプラー残基を表わす
とき、Ａは好ましくは下記一般式（Ｃｐ　−１５）、（
Ｃｐ−１６）、（Ｃｐ−１７）または（Ｃｐ−１８）で
表わされるカプラー残基である。

これらのカプラーはカフブリ、ング速度が太き（、好ま
しい、ここに＊印は、基Ｃｐ　ｚ　　（Ｌ　）　ａ−と
結合する位置を表わす。

一般式（Ｃｐ　−１５）　　　一般式（Ｃｐ−／乙）一
般式（Ｃｐ−／り） 一般式（Ｃｐ−／＆’） 式中Ｒ２いＲ６いＲ％＆は一般式（Ｃｐ−３’）、＜Ｃ
ｐ−４＞、（Ｃｐ−５）および（Ｃｐ−６）において定
義したのと同じ意味を表わす。

Ｒ２は水素原子または置換基を表わし、Ｒ２が置換基を
表わすとき好ましくは以下のものである。

ハロゲン原子（例えばクロル原子、ヨー素原子）、芳香
族オキシ基（例えばフェノキシ基、４−カルボキシフェ
ノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ基）、脂肪族オキシ基（例えば２−カルボキ
シエトキシ基、２−メタンスルホンアミドエトキシ基）
、複素環基（例えば１−ピラゾリル基、１．２．４−ト
リアゾール−１−イル基、ベンゾトリアゾリル−１−イ
ル基、２．４−ジオキソ１．３−イミダゾリジニル基）
、芳香族チオ基（例えば２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ基、４−ドデシルオキシフェニルチオ基
）、脂肪族チオ基（例えばドデシルチオ基、ベンジルチ
オ基）、脂肪族基（例えばメチル基、エチル基）、複素
環オキシ基（例えばピリジルオキシ基、イミダゾリルオ
キシ基）などが挙げられる。

一般式（ＸＩＩ）に゛おいてＡが酸化還元基を表わすと
き好ましくは下記一般式（Ｒ−１）で表わされるもので
ある。

一般式（Ｒ−１） ＊　　−Ｐ　Ｉ−（−Ｘ　＝　Ｙ　−）−ｉ−Ｐ　２、
を表わし、Ｒ２は−ＯＨ，−ＮＨＳｏｗ　　Ｒｚ、を表
わし、ＸおよびＹは置換または無置換のメチン基またｃ
謡ヒ勝子を表わし、Ｕは１ないし３の整数を表わす、こ
こでＰｔ、ＸおよびＹのいずれか２つの置換基が２価基
となって連結し環状構造を形成してもよい、ここでＲ１
およびＲ４は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
す。

一般式（Ｒ−１）で表わされるものの中で特に好ましい
のは、以下の一般式（Ｒ−２）または（Ｒ−３）で表わ
されるものである。

一般式（Ｒ−２） （Ｒｓ）ｆ 式中、Ｐ、は−ＯＨまたは−ＮＨ３Ｏ冨Ｒユを表わしＲ
１は置換基を表わし、ｆは０ないし４の整数を表わす、
ここにＲ１は前記一般式（Ｒ−１＞において説明したの
と間貸意味を表わす、ｆが複数であるときにはＲ６は同
じでも異なってもよく、また２つのＲ３が連結して環状
構造を表わしてもよい、そのときにはベンゼン縮合環と
なり例えばナフタレン類、キハン！、ベンゾノルボルネ
ン類またはベンゾチオフェン類などが挙げられこれらの
縮合環はさらにＲ％により置換されてもよい。

式中、Ｒ２は好ましくは脂肪族基（例えばメチル基、エ
チル基）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基）
、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ヘンズγミド
基）、スルボンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基）、脂肪族チオ基（例え
ばメチルチオ基、オクチルチオ基）、芳香族チオ基（例
えばフェニルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基）複
素環チオ基（例えばピリジルチオ基、イミダゾリルチオ
基）、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えばクロル原
子）、ヒドロキシル基、芳香族オキシ基（例えばフェノ
キシ基、４−クロロフェノキシ基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキシ
カルボニル基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾ
イル基）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモ
イル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基）、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ベンゼンス
ルホニル基）、アミノ基、脂肪族アミノ基（例えばジエ
チルアミノ基、ピロリジノ基）、芳香族アミノ基（例え
ばアニリノ基、４−メトキシアニリノ基）、またはウレ
イド基（例えば３−エチルウレイド基、３−フェニルウ
レイド基）などが挙げられる。

Ｃ１ｏｔ　　、ＣＩ］２およびＡで表わされるマゼンタ
カプラー残基がポリマーを表わすときは、一般式（ＩＶ
）〜（Ｘ）においてＸが水素原子である場合を意味する
。

また非発色性エチレン系単量体としても、前記２当量マ
ゼンタカプラーの項に記したものが、そのまま使用でき
る。

一般式（Ｘｎ）においてＬｍわされる基は例えば下記の
ものである。

（１）　　へミアセクールの開裂反応を利用する基、例
えば米国特許第４，１４６，３９６号、特願昭５９−１
０６２２３号、同５９−１０６２２４号および５９−７
５４７５号に記載があり、下記一般式で表わされる基。

式中、＊印はＣｐ２　に結合する位置を表わし、＊＊印
はＡに結合する位置を表わす。

機宜換器を表わす）を表わし、Ｇ、およびＧ２は水素原
子または有機置換基を表わしｔは１または２を表わし、
ｔが２のとき２つのＧ、およびＧ２のそれぞれは同じで
も異なるものでもよく、Ｇ１、Ｇ２およびＧ、″のいず
れか２つが連結し環状構造を形成する場合も包合す番。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基０例えば米国特許第４，２４８．９６２号に記載
のあるタイミング基。

（３）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基０例えば米国特許第４．４０９．３
２３号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる
基（英国特許第２．０９６，７８３Ａ号に記載のある基
）。

式中、＊印はＣｐ２に結合する位置を表わし、＊＊印は
Ａに結合する位置を表わす。

式中、Ｇ４　およびＧ、は水素原子または有機置換基を
表わす。

一般式（ＸＩＩ［）においてＣＦｈおよびＣｐ４は好ま
しくは（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）また
は（Ｃｐ−６）で表わされるものでこれらについては前
に説明したカプラー残基と同じ意味を表わす。

一般式（ＸＩ［［）においてＲ３は好ましくは水素原子
、脂肪族基または芳香族基である。

次に本発明において特に好ましい多当量カプラーについ
て説明する。

一般式（ＸＩ）においてＣｐｒは好ましくは一般式（Ｃ
ｐ−３）、（Ｃｐ−５）または（Ｃｐ−６）で表わされ
るものである。

一般式（ＸＩＩ）においてＣ９２は好ましくは一般式（
Ｃｐ−１）で表わされｎ＝Ｑであり、Ａが一般式（Ｃｐ
−１５）、（Ｃｐ−１７）または（Ｃｐ−１８）で表わ
されるものである。

−ｉ式（ＸＩＩＩ）においてＣｐｚおよびＣｐａは好ま
しくは一般式（Ｃｐ−３）で表わされるものである。

一般式（ＸＩ）、（Ｘ■）および（ＸＩ［Ｉ）において
特に好ましいカプラーは７Ｔ般式（Ｘりで表わされるカ
プラーである。

次に本発明に使用される好ましい多当量カプラーの具体
例を示す。

Ｃ４Ｈ。

Ｍ−１１ α Ｍ　−１３ ＣＨ３ Ｍ−１４’ ＾ α α Ｍ　−１６ 本発明の感材がとりつるハロゲン化銀乳剤層の層構成と
しては、同一感色性の層を高感度層と低感度層との少な
くとも二層に分ける事が必須であるが、高感度、中感度
、低感度の三層或いはそれ以上の多層に分けてもよい。

またこれらの層の間に非感光性中間層を設けてもよい。

高感度又は中感度層と低感度層との感度差はｌｏｇ　Ｅ
で約０．１〜０．６の差があるのが好ましい。

高感度層の銀／カプラ（モル比）は約３０〜２００、低
感度層のそれは約４〜５０であるのが好ましい。

本発明に用いる高感度乳剤層には前記の多光量マゼンタ
カプラーを二種以上混合してもよいし、又５０モル％未
満の割合いで二当量マゼンタカプラーと併用してもよい
。また、約３０モル％以下の割合いでシアン或いはイエ
ローカプラーと併用してもよい。また同様に本発明に用
いる低感度乳剤層（前記の高感度乳剤層と同一感色性の
もの）にも、前記の二当量マゼンタポリマーカフラーヲ
二種以上混合してもよいし、又５０モル％未満の割合い
で二当量或いは回当量マゼンタカプラーと併用してもよ
い。また約３０モル％以下の割合いでシアン或いはイエ
ローカプラーと併用してもよい。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疏水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７．２１０号、同第２．８７５．０５７号および同
第３．２６５．５０６　号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第３．４０８，１９４号、同第３．４４７．９２
８号、同第３．９３３，５０１号および同第４．０２２
．６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭５８−１０７　’３９号、米国
特許第４．４０１．７５２号、同第４．３２６，０２４
号、ＲＤ１３０５３（１９７９年４月）、英国特許第１
．４２５．０２０号、西独出願公開第２．２１９．９１
７号、同第２．２６１．３６１号、同第２．３２９．５
８７号および同第２，４３３，８１２号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疏水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．４７４．２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２．
２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４．２９６．２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフ）−ル系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２，８０
１．’１７１号、同第２．７．７２．１６２号、同第２
．８９５．８２６号などに記載されている。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍｒ単位で表した量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇ／ｍ′単位で表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　・・・０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・１．３カラードカプラーＣ−
１・・・０．０６紫外線吸収剤ＵＶ−１・・・０．１ 同　　上　　　　　ＵＶ−２・　・　・０．２分散オイ
ル０ｉｌ−１・・・０．０１ 同　　上　　　０ｉ１−２　　　　　　　　　　・　・
　・０．０１第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）　　　　・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・１．０カラードカプラー
Ｃ−２・・・０．０２分散オイル０ｉｌ−１・・・０．
１ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ）　　　・・・銀０．４ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・０．６増感色素Ｉ　　　　　　
　・・・１．ＯＸｌ０−’増感色素■　　　　　　　・
・・３．ＯＸｌ０−’増感色素■　　　　　　　・・・
　Ｉ　　Ｘｌ０−″カプラーＣ−３・・・０．０６ カプラーＣ−４・・・０．０６ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０３ 同　　上　　　０ｉ１−３　　　　　　　　　　・　・
　・０．０１２第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　　　・・・０．７増感色素■　
　　　　　　・・・　Ｉ　Ｘｌ０−’増感色素■　　　
　　　　・・・　３　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　
　　・・・　Ｉ　Ｘｌ０−’カプラーＣ−３・・・０．
２４ カプラーＣ−４・・・０．２４ カプラーＣ−８・・・０．０４ カプラーＣ−２・・・０．０４ 分岐オイル０ｉｌ−１・・・０．０５ 同　　上　　　０ｉ１−３　　　　　　　　　・　・　
・０．１０第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０．７μ）　　　・・・銀１．０ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　
　・・・　Ｉ　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　・
・・　３　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　　・・・
　Ｉ　　Ｘｌ０−’カプラーＣ−６・・・０．０５ カプラーＣ−７・・・０．１ カプラーＣ−２・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−１・・・０．０１ 同　　上　　　０ｉ１−２　　　　　　　　　　・　・
　・０．０５第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０化合物Ｃｐ
ｄ−４・・・０．０３ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）　　・・・　０．７増感色素■　　
　　　　　・・・　８　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　
　　　・・・　４　Ｘｌ０−’増感色素■　　　　　　
　・・・０．８Ｘ１０−’カプラーＡ　　　　　　　　
　・・・０．６５カプラーＣ−１・・・０．０６ カプラーＣ−１０・・・０．１５ カプラーＣ−５・・・０．０５ 分散オイル○１ｌ−１・・・０．４ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．７μ）　　　・・・銀０．８５ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　
　　・・・３．５Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　
・・・　１．４Ｘ１０−’カプラーＣ−１３・・・０．
１６ カブラーＣ−１・・・０．０２ 分散オイル○ｉ’ｌ−１・・・０．１０同　　上　　　
　○１ｌ−２・　・　・０．０５第９層（イエローフィ
ルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２黄色コロイ
ド銀　　　　　　　・・・０．０８化合物Ｃｐｄ−Ｂ　
　　　　　　　・・・０．１分散オイル０ｉｌ−１・・
・０．３ 第１０層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％ 平均粒径０．３μ）　　　・・・銀０．４ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・１．０増感色素■　　　　　　
　・・・　２　　Ｘｌ０−’カプラーＣ−１４・・・０
．９ カプラーＣ−５・・・０．０７ 分散オイル○１ｌ−１，・・・０．２ 第１１層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル％ 平均粒径１．５μ）　　　・・・銀０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・０．６増感色素■　　　　　　
　・・・　Ｉ　　Ｘｌ０−’カプラーＣ−１４・・・０
．２５ 分散オイル○１ｆ−１・・・０．０７ 第１２層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８紫外線吸収
剤ｕｖ−１・・・０．１ 同　　上　　　　　（ＪＶ−２・　・　・０，２分散オ
イル０ｉｌ−１・・・０．０１ 分散オイル０１１−２　　　　　　・・・０．０１第１
３層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ） ・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　・・・０．２ 硬膜剤Ｈ−１・・・０．４ ホルムアルデヒドスカベンジヤー＄−１・・−・０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャーＳ−２・・・０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
１とした。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： Ｖ−１ Ｖ−２ ０ｉｌ　　１　　　リン酸トリクレジルＯｉｌ　　２　
　　フタル酸ジブチル Ｏｉｌ　　３　　　フタル酸ビス（２−エチルヘキシル
）α ＣＨｆｆｉ Ｃ（ＣＨａ　）ｓ ＯＣＨＩＣＨ，Ｓｏ，ＣＨ。

Ｈ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ１１ 増感色素■１ カプラーＡ Ｈ−／。

ＣＨ２＝ＣＨ＋−５ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２薯 ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２この
写真要素にタングステン光源を用い、フィルターで色温
度を４８００°Ｋに調整した２５ＣＭＳの露光を与えた
後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理を行なっ
た。

カラー現像　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　　白
　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　　洗
　　　　　　　　　　　　２分１０秒定　　　　　着　
　　　　　　　　　　　　４分２０秒水　　　　　洗　
　　　　　　　　　　　　３分１５秒安　　　　　定　
　　　　　　　　　　　　１分０５秒各工程に用いた処
理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，２，０ｇ１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１．４ｇ沃化カリウム　　　
　　　　　　　　１．３■ヒドロキシルアミン硫酸塩２
゜４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒト　　４，５ｇ口キシエ
チルアミノ）−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ’ｐＨ１
０，０ 漂　　白　　液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄１００．０ｇアンモニウ
ム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　１０．　Ｏｇリウ
ム、塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　１．Ｏｇリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸
アンモニウム水溶液　　　１７５．０ｍｊ２（７０％） 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ 安定液 ホ／Ｉ／？リン（４０％）　　　　　　　　　２．Ｏｍ
ｊ！ポリオキシエチレン−Ｐ−モノ　　　ＯＪｇノニル
フェニルエーテル （平均重合度″、１０） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１プラーＣ
−１３を表１のように変化させて試料を作製した。この
際、第２緑感層の乳剤の粒子サイズを変化させ、はぼ同
等の感度階調になるようにした。

得られた試料１０１〜１０６のＲＭＳ粒状性を測定した
。（ＲＭＳ粒状性についてはＴ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ。

“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”ｐ、６１９に記載があ
る。） 得られた結果を表１に示す。

本発明のサンプルは、第１緑感層に２光量カプラーを用
いている試料１０３と比較して粒状性にすぐれているこ
とがわかる。

表　　　１ 第２緑感層　　第１緑感層　ＲＭＳ粒状性◆　゛＊マゼ
ンタ濃度１．８での値をとった。

アパーチャ　４８μφ 昭和　　年　　月　　日 １．事件の表示　　　昭和６０年特許願第１２３９４７
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４
、代　與　人 ５、補正命令の日付　　　昭和６０年８月２７日６、補
正の対象　　　　　明細書 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿 １、事件の表示　　　昭和６０年特許願第１２３９４７
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
（１）　　明細書第５頁３行目の“拡散する。”の後に
「その結果」を挿入する。

（２）同書同頁４行目の“■”を削除する。

（３）同書第９頁２行目の“Ｒ８を「Ｒ′」と補正する
。

（４）　同書第９頁下から６行目の“ベンジルアルキル
”を「ベンジルなどのアラルキル」と補正する。

（５）同書第９頁８行目の“またはスルホンアミド基”
の前に「アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の。例えば°メトキシ基、エトキシ基、フェノキシエト
キシ基等）」を挿入する。

（６）同書第１７頁１７行目の“４−シアノフェノキジ
ル基”を「４−シアノフェノキシ基」と補正する。

（７）同書第１７頁１９行目の“４−シアノキシル基”
を「２−シアノフェノキシ基」と補正する。

（８）同書第９頁６行目の“設けてもよい。”の後に下
記の文章を挿入する。

「この場合、本発明の高感度とはマゼンタ２当量ポリマ
ーカプラーを含む層より高感度の層のごとを指し、最高
感度層に限定されない。

非感光性中間層を設けることは現像薬酸化体の拡散を防
ぐ意味で更に好ましい。、又、この非感光性中間層には
ハイドロキノン類のような現像薬酸化体のスカベンジャ
ーを添加すると更に好ましい。」 （９）同書第９頁５行目の“０．３μ”の後に「変動率
１０％の単分散乳剤」を挿入する。

αＱ　同書第９９頁１８行目の９０．５μ”の後に「変
動率１０％の単分散乳剤」を挿入する。

Ｑｌ）　　同書第１００頁１０行目の“０．７μ”の後
に「変動率２０％の単分散乳剤」を挿入する。

αり　同書第１ｏｔ頁５行目の“０．５μ”の後に「変
動率１０％の重分゛散乳剤」を挿入する。

αＪ　同書第１０１頁１７行目の“０．７μ”の後に「
変動率２０％の単分散乳剤」を挿入する。

α０　同書第１０２頁１１行目の“０．３μ”の後に「
変動率１０％の単分散乳剤」を挿入する。

α９　同書第１０２頁１９行目の“１．５μ″の後に「
変動率２０％の単分散乳剤」を挿入する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に実質的に同一感色性をもつ低感度ハロゲン化
   銀乳剤層と高感度ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも２つ
   の層がこの順序に配列されており、該低感度乳剤層には
   マゼンタ二当量ポリマーカプラーが、また該高感度乳剤
   層にはマゼンタ多当量（四当量以上）カプラーが含有さ
   れている事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。