JPS61262643A - スピンエコ−・スピン−スピン・デカツプリング及び２次元表示を使用する磁気回転共鳴分光分析方法 - Google Patents

スピンエコ−・スピン−スピン・デカツプリング及び２次元表示を使用する磁気回転共鳴分光分析方法

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JPS61262643A
JPS61262643A JP60292378A JP29237885A JPS61262643A JP S61262643 A JPS61262643 A JP S61262643A JP 60292378 A JP60292378 A JP 60292378A JP 29237885 A JP29237885 A JP 29237885A JP S61262643 A JPS61262643 A JP S61262643A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔本発明の技術分野〕 本発明は一般に磁気回転共鳴分光学に関し、更に詳しく
はｆＰＪ４Ｌ化されたスペクトルを得るためスピンエコ
ー技術と２次元表示技術を使用する磁気回転共鳴分光分
析方法に関する。
〔従来技術の説明〕
これまで、スピン−スピン結合定数のスペクトルを得る
ため磁場不均一効果と化学シフトのないスピンエコー磁
気回転共鳴が利用されて来た。そのような技術は１９７
３年８月１４日に発行された米国特許第３，７５３．０
８１号明細書に一示芒れ％ｉｌ’ｆ請求されているＣ 一連の過渡的自由誘導減衰共鳴を誘導し、この自由誘導
減衰共鳴を時間ｔｌの量検出することにより、？ｕえは
異種核結合のような結合された磁気回転共鳴体によって
生じた多重スペクトル構造を解くことも公知である。第
１群の共鳴体自由誘導減衰共鳴の間、ＩＪ２群に結合さ
れている第１群の共鳴体を励起するためデカップリング
ＲＦ磁場が加えられて、第１群と第２群の共鳴体のスピ
ンがデカップルされる。デカラグリンク効果の維持時間
ｉｔは各自由誘導減衰共鳴ごとに変えられる０２つの時
間間隔ｔ１　と１．０関数である検出共鳴データは次に
２重フーリエ変換によって周波数領域に変換され、そし
て第１群の磁気回転体のスペクトルの多重構造を解くた
めの２次元図表として表示される。
〔本発明の概要〕
本発明の主要な目的り、磁気回転共鳴分析を行なうため
の改良された方法と装置を提供することであり、更に詳
しくは、望ましくない四株核のスピン−スピン結合効果
を消去することによってスペクトルを簡単化する改良さ
れた方法と装置を提供することである。
本発明の一特徴において、同鴇核のスピン−スピン結合
を有する磁気回転共鳴試料のスピンエコー共鳴が得られ
る。スピンエコーは共鳴体の傾斜と共鳴の検出の闇の時
間ｔ１の変化の関数として時間間隔１．の量検出される
。これによって１゜とｔ、の両方の＠数である検出共鳴
データが得られ、またこのデータから簡単化されたスペ
クトルデータが得られる。
本発明の他の特徴においてｓ　　ｔｔ　と１．の両方の
関数である検出共鳴データは、被分析スペクトルの多重
構造を解くことを容易とする丸め２次元共鳴データを得
るようの電−のｔ平面に２重フーリエ変換される〇 本発明の更に他の％徴において、被分析試料の簡単化さ
れた共鳴スペクトルを得るよう１周波数領域に２Ｎフー
リエ変換された共鳴データがｃＩＪｔ平面マ九はの寓平
面のいずれかにある角度で投影される。
本発明の更に他の％徴において、周波数領域内でＱｌ　
＠　　ｔｍ　２平面内の２次元共鳴データは、スピン−
スピン結合効果のないスペクトルデータを得るためｔＩ
Ｉｔ軸またはｔｌｊｌ軸のいずれかに対して４５の角度
で投影される。
本発明の更に他の特徴において１周波数領域内の２次元
共鳴データは、被分析試料のＪスペクトルを得るためω
茸軸に平行なＩＥＩ　＠　−ｍ　Ｈ平面内でａ１軸に投
影されるＣ 本発明の他の特徴及び利点は添付画面に関連して述べら
れた以下の説明を熟読することによって明らかとなろう
。
〔好適な実施例の説明〕
第１図には本発明のＩｆ！ｆ徴を有する磁気回転共鳴ス
ペクトロメータ１１が示されているＣ略述すると、スペ
クトロメータ１１は分析すべきＰ子核または不対電子の
ような磁気回転共鳴体を入れるための容器１２を弔する
３、典型例においては、試料容器１２には比較的複雑な
分子１例えは酵素、ペプチド、たん白質または一般に炒
雑な有機分子郷から成る生物起源の分子がはいっている
。
一般的な送受信コイル１３は容器】２を取囲むように同
軸的に配置されている、コイル１３は第１図に示されて
いる直交座標系のＹ軸と軸整列し１巻かれている。単一
の送受信コイル１３は単一コイル磁気回転共鳴スペクト
ロメータ１４に接続されている。
被分析試料は例えば＆Ｂ磁極面１５インチ（３８ｃｍ）
の電研石のような比較的大きいｔ磁石の磁極面１５．１
６の間に生じた比較的強い単一方向分極磁場Ｈｏ内に配
置される。あるいは、被分析試料は好適な実施例におい
て２２Ｇ−３６０ＭＨｚの範囲内の磁気回転共鳴体のラ
ーモア共鳴周波数に対応する碩場強度を有する超伝導磁
石の磁場内に配置される。
スペクトロメータ１４社人−り変換１！１Ｂを介して１
例えは１２にビットメモリーを有するデジタルコンピュ
ータ１７に接続されている。コンピュータ１７の一出力
は被分析試料の共鳴スペクトルの２次元スペクトル表示
を得るためティスルレイ・プリントアウト１９に供給さ
れるＣ典型的な２次元表示は第１３図に示されている。
同期実行ライン２１はスペクトロメータ１１をコンビエ
ータ１７の制御下に置くためコンピュータ１７かもスペ
クトロメータ１４に信号を供給する、動作中、スペクト
ロメータ１４は被分析試料内部の磁気回転共鳴体のスピ
ンエコー共鳴を励起するようにコンピュータ１７によっ
て制御される〇−典温例において、磁気回転共鳴体は比
較的複雑な炭化水素分子のプロトンよりＭ、る。スペク
トロメータ１１は被分析試料に無線周波磁場のノくルス
２２を加える内部無線周波送信器を有し、この無線周波
磁場の分極ベクトルは分極磁場の方向に直角である、こ
の無線周波磁場の周波数は禎分析鐙気回転共鳴体のラー
モア共鳴周波数に選択される。
力〔見られる無り周波磁場の強度と持続時間は磁気回転
共鳴体の磁化ベクトルが分ｉ！＊の方向に直角に傾斜す
るように選択される。これは第２図のパルス２２によっ
て指示されている。磁気回転共鳴体が９０傾斜すると、
無線周波パルスが終了しそして磁気回転共鳴体が分極Ｉ
ｉＢ場Ｈｏの周りで歳差運動じ始める。１ｔ７２に対応
する期間の後。
無線周波磁場の第２のパルスが加えられるＱこの第２の
パルスは分極磁場Ｈｏの方向の周りでの磁気回転共鳴体
の歳差運動の焦点はずれ効果を逆転するため磁気回転共
鳴体の磁化ベクトル’１１８０たけ急速に移動さぜる強
度と持続時間を有するにれ社パルス２３によって指示さ
れている。パルス２３の中心からｔ１／２時間Ｍ逸研、
パルス２２゜２３の印加から生じたスピンエコー共鳴信
号は送受信コイル１３中で最大娠暢に達するにの誘導１
’したスピンエコー共鳴信号は送受信コイル１３によっ
て受信され、そしてｔｌ後に開始する多数の等時間間隔
１．でその共鳴信号をサンプリングすることによってス
ピンエコー共鳴信号がスペクトロメータ１１により検出
されるＣ従って、第１のパルス２２の印加の後の時間ｔ
１に、スピンエコー共鳴信号２４の検出が開始さね、そ
してスピンエコー共鳴信号は多数の等時間間隔ｉ霊で検
出される。検出噛れた共鳴データはコンピュータ１７の
メモリーに格納される。
１個の１８０パルス２３を印加する代わりに。
時間間隔１１の間第３図に示されているように一連の１
８０ハルスを使用することもできる。′１４３図のスピ
ン；ツー法において、最初の１８０ハルスがル１１１５
τの後９０ハルスに続き、そして時間間隔２τをおいて
一連の１８０ハルスが最初のパルスに続くｃ磁化ベクト
ルの傾斜時刻とスピンエコー共＠信号２４の検出時刻と
の間の時間１．は２ｎτに郷しいｔ−である。
第３図の方法は拡散効果が被分析試料内部で補償される
ため分解能が良いという利点を有する。
しかし第３図の方法は第２図の方法より幾分複雑である
。この複雑な点ね、検出されたスビンニコー共鳴のピー
ク振幅の符号が、最初のまたはすべての奇数管口のエコ
ーで負であり、すべての偶裕奎目のエコーで正であると
いうように涙化するというむとである。従って、第３図
の方法が利用されているとき、すべての２査目に記録さ
れたエコーの符号管質える心太がめる。つ１９、無線周
波送信パルスの位相を変化さゼる必懺かある。
不発明に従うと、検出されたスピンエコー共鳴は各１０
０値について多数の順次時間変位された間隔１例えＦｉ
ｔｓの６４個の間隔、で測定されるＣ所定のスピンエコ
ー信号について検出されたスピンエコー共鳴信号゛の各
サンプリングイムは、第４図の記憶データブロックに示
されているように、コンピュータ１７のメそり一の対応
する位置に記録される。ｍ個のスピンエコー共鳴信号が
記録ぢれ。
ｔｌの容具なった値に対して１個の信号が存在す゛る。
これは第４図のも異なった行によって指示されている。
各スピンエコー共鳴信号についてわずか８個の共鳴デー
タ値Ｍｊｋがあり、各々がｈの異なった値に対応するわ
ずか８個のエコー信号が存在すると仮定するＣ結果とし
て生する６４個の共鳴データ信号値は８４図に指示され
ている記憶ブロックに格納される、 次の段階において、１８４図に示されている共鳴データ
は共鳴データは時間９域から周波数領域にフーリエ変換
され、結果として生ずるデータは第５図に足場れている
ように記憶ブロックに格納される。９１４４図のブロッ
クのデータを第５−のブロックにフーリエＲ換する過程
において、＄４及び５図の下に示されている式に従って
周波数領域にフーリエ変換する前に、第４図のデータの
各列に８個の零値が加えられる。これによって共鳴スペ
クトルデータの央部と虚すが得られて第５図に示されて
いるように記憶ブロックに格納される０次に、第５図の
記憶ブロックのスペクトルデータがｓ６図の底に記載し
ている式に従って転置され、そして％ｒ、図に示されて
いるように記憶ブロックに格納される。
次に、更に同じ数の零値が第６図の記憶ブロックの各列
に加えられる。次に、第６図の屋開された記憶ブロック
のデータが再びフーリエ変換でれて第７図に示されてい
る記憶ブロックに格納される。第６図の計１された記憶
ブロックのデータの。
第７図のフロックへの第２ｃンーリエ変撥は第７図の下
にｌ５１２載されてし、るフーリエ変換式に従って行わ
れる。
次に、第７因の周波数領域のスペクトルデータは反転さ
れ朶８嫡の記憶ブロックに示されている反転形で格納さ
れる。この反転は第８図の下に記載されている式に従う
Ｃ 次に、第８図の記憶ブロックの実スペクトルデータと虚
スペクトルデータはＵｔｌの正の周波数値を得るため絶
対値スペクトルデータに変換され。
そして第９図に示されている記憶ブロックに格納される
Ｃ、第８図の記憶ブロックから第９図のチータブロック
への正の周波数データの変換は第９図の下の式に従う。
この段階において、記憶データブロックは８×８の行列
に減少されている。同様にして、負の周波数の電のデー
タは第１０図の下の式に従って第８図の記憶ブロックの
データから第】０図の記憶ブロックのデータに変換噛れ
る、次ｔ（、ｓ９及び１０図の記憶ブロック力・らのデ
ータは９８１１図に水式わているＱｌ、軸と一１軸の両
方ｔｃ沿って同じ値だけ周ｔｔＬ数を増加させて１つの
１ｉｃｔＩｌデータブロツクに一体化される。第１１図
においてはω、の増加分１ｈはψ１の増加分ＪｗＩの４
倍でるるとされる。従って、内挿法によって得られた値
８Ｋ　８Ｍ、８には周波数の等しい増加分かの重輪とｗ
ｉ軸の両方に沿って得られるように、ａＪ鵞方向にのひ
ている列に掩入嘔れる０この（ハ）神は単に２個の先に
配録された隣接する信号データ値の１ｍの縁形内挿であ
るＣ更に、負のｗ１周周波数増加分内挿されて第１１−
の記憶ブロックに格納される。互いに直角なω重輪とａ
＋！軸に沿った周波数増加分を等しくすることによって
第１１図のブロックの共鳴データの４５の投影が容易と
なる。
次の段階でありｓ１２図に示されている投影はａｌｌ方
向の一連の列のデータを１増加分だけ右−に移動するこ
とによって容易になされる。投影は所定の行について程
々の信号値ｆ：　ｍ　ｓ方向で総計することによって得
られる。この投影された総計値は第１３図の波形Ｃによ
って示されている非常に簡単化された共鳴スペクトルデ
ータるための重輪に沿って表示された。波形Ｃはスピン
−スピン多ＩＬ＃＃造のないスペクトルである０第１３
図の波形Ｃはスビンーヌビン結合効果の全部があり第１
１図の記憶ブロックのスペクトルデータのω重軸への投
影に対応する共鳴データスペクトルを示すもＯ′ｃある
。
次の段階において、−１！分析試料のＪ結合スペクトル
を得る六め各列の値をω１軸に総計することによって第
１１図のブロックの共鳴データは１１１１軸に投影され
る。Ｊ結合スペクトルは前述の米国特許第３．７５３．
０８１号明細書に開示されているように１重要かつ価値
あるデータを生ずる。
前述の方法において１弱い背景の核磁気共鳴信号を抑え
ることが有利である。これは前述の投影の前に１弱い信
号を抑えるかなシ粗いデータのデジタル化を利用するこ
とによってなされる。更に。
投影の間行われる時間平均によってデジタル化段階はほ
とんど完全に滑らかにされる。
更に、複雑な分子の完全な２次元スペクトルを記録する
ことが望ましくないことがしはしはある〇これにはあま
りも大規模なメモリーが必要であるからである。従って
、そのような場合単に選択されたスペクトル領域の２次
元表示が利用もれる。
これはスペクトル全体の完全なエコーｔ−記録し、そし
てそれｔ−′！Ａ５図の最初のフーリエ変換段階で変換
することによって都合よく行われる０絨初のフーリエ変
換段階の後、興味あるスペクトル範囲が第７図の第２の
７−リエ変換で選択され、格納され、そして使用される
Ｃ他のやり方において。
アナログフィルタが使用されて応答中特に興味ある共鳴
が選択される。まえ、４！＋１方向で十分な分解能ｔ−
得るために記録すべきエコーの数はａＪ１方向の結合定
数の範囲が小さいためかなり少ない。
本発明の利点は、情報を失なうことなく分析の目的で記
録され九スペクトルを著しく簡単化することが可能であ
ることであるーこの技術は生物起源の分子合成重合体の
ような複雑な核磁気共鳴スペクトルの２次元表示を可能
とする。これはプロトンスペクトルに特に有用であり１
％に生化学用途に有用である、なぜなら、生化学は一般
にプロトン分光学に制限されておｐ、そのスペクトルは
多数のスピン−スピン結合によって特に複雑であるから
である。本発明の方法は２次元表示と完全なデカップリ
ングによってはじめてオペレータに極度に徴雑なスペク
トルを解くことを可能とするものである。本発明の方法
は比較的弱く結合されたスピン−スピン系に関して特に
有用でめるＣ大部分の生物学的用途は高ｌＩａ場スペク
トロメータ、即ち２２Ｇ−３６０メガヘルツのラーモア
共鳴範囲内の超電導高磁場スペクトロメータ、を使用す
る０これらの高磁場においては大部分のスペクトルは弱
く結合されている。
本発明の背景となっている理論は、スピンエコ−実験で
のエコー振幅が化学シフトによって影響されないという
こと、そしてエコー振幅は結合が十分に弱い限り核スピ
ン−スピン結合定数の影響と緩和現象の影響のみを受け
るということである□一方１個々のエコーの自由減衰は
完全な核ハミルトニアンによって左右される。１つのエ
コーの自由減衰は種々の磁化ベクトルＭｊｋ（ｉｓ　＊
　ｉｔ　）より成る。この磁化ベクトルはゼーマン周波
数をΩ、として、磁気的に等価な核の１組に属する多１
ｊＬｗＪ中の共鳴線にの観測可能な横磁化をＭ　ｊｈ（
ｔｓ　＋　ｔｓ　）＝Ｍ３　ｋ（Ｏｓ　Ｏ）ｃｏｓＤｊ
ｋｔｔ　＋（Ｅｌｓｋｔ＊）＊ ｅｘｐ（−ｔｔ／Ｉ’２ｊｋ−ｔ＊／Ｔ　２ｊｋ）と表
現するＣ上式で（ｕ　Ｊ　、　＝Ωｊ”ｊｋである〇多
Ｘ線分装は結合定数を’ｂ、核１の磁気量子数ｔ−ｍｔ
　　とするとｒ　ｊｈ　＝２　ＫｔＪ　ｊ、　ｆｎ、　
ｈとあられされるｏ　Ｔ２１には共鳴＃ｊｋの横緩和時
間でメジ、Ｔ＊＃：ｉ、更に磁場の不均一による影響を
含むもｊｋ のである、２つの時間パラメーター、　、　　１．は第
２及び３図に定義されている。
Ｊについて解かれた２次元スペクトルを得るため１種々
の１１の値についてのエコーの完全な１組が記録される
。Ｍ（ｔｔ、ｔｌ）の２次元フーリエ変換は２次元スペ
クトルＳ　（ａＩｌ　ｂ　０重　）を生ずる。絶対値１
８１（ａｃｔ、ω雪　）への磁化成で与えられる。
桧合試料のＪで解かれた２次元スペクトルは第１３図の
Ｃに示されている。元のスペクトル（第１３１ｉ４ｍ）
の各ピークは２次元表示図内に適当な強度を有するピー
クによって表示される。Φ、に沿った選択は無摂動共鳴
周波数ａＩｊｋによって与えられ、一方ω箇方向への広
がりは多重線分裂ｒｊ。
によってのみ決定される。元のスペクトルと比較してみ
れは多重線分解能が著しく増大し、非常に複雑なパター
ンの分析さえかなり容易化された。
ということが明らかとなる。
各多重線ｊのピークｋがｍ重輪上の点Ω１を通過する直
膨上にある。ということは重要なことである。この方向
に沿つ九２次元スペクトルをａ＋。
軸に投影することによって完全にデカップルされたスペ
クトルｔ−得ることが可能となる。これは第１３ｒＡｃ
に示されている。つまり、ＩＪ１３図Ｃには試料中の６
組の非等価プロトンに対応する６つのピークが明瞭に示
されている。−１得られた分解能はスペクトルを表示す
る丸めに使用された６４個のサンプリングによって著し
く制限されているＣより大きなデータ配列を使用するこ
とによって。
はるかに良好な分解能金得ることに対する原理的は制約
はない。
特定の周波数佃域についての情＠Ｆｔを得るため完全な
２次元スペクトルを記録する必女は決りしてないＯを冨
に関して徨々のエコーの象初のフーリエ変換の後スペク
トルの狭い部分を選択することは答易に可能でるる〇 コンピュータ・プログラムのコンピュータ流れ図は第１
４−１６図に示てれている。米国カリフォルニア州アー
ビン（Ｉｒｖｌｎｅ）のパリアン・データ１マシーンズ
（Ｖａｒｉａｎ　Ｄａｔａ　Ｍａｃｈｉｎｅｓ）から販
売されている６２０シリーズ・パリアン・データ・マシ
ーン・コンピュータ（６２０５ｅｒｉｅｓＶａｒｌａｎ
　ｄａｔａ　ｍａｃｈｉｎｅ　ｃｏｍｐｕｔｅｒ）及び
ＤＡ８アセンブラと共に使用されるのＫ１Ｉ４当なパリ
アン・アセンブリ言語のコンピュータ原始言語は次のと
おりである。
に；）Ｑ’ＥＲＩＭＫＮＴ 率　　　　　　　ＣＡＬＣＵＬＪＴＥ　　ＬＡＩＩ〒　
１ｎｒｌＲＥｓ１ｕｌυ０５］０３　　００１０００　
　　　　　　　　、ＪＭＰ、ム１００５１１Ｍ　　　　
０ＯＲ（ｊ（ｉ６　　Ｒｕｕｏｌｂｏ　　　　ｕｕ＋ｚ
ａ五ｌ　　　　　　　　　　　　　　、ＤＡＲ。
００５２２７　　０５４６５２　　　　　　　　　　　
　８ＴＡ、ムＰ２リリＯ≦ｉｔ　　　ＬＪＺ４ｂ４ｊ　
　　　　　　　　　　　＋ＬＤｌｌＩ＋ＴＡ１００！１
３００　０３４５４５　　　　　　　　、ＬＤＸ、ＦＡ
Ｉｕｕ＊ａＤａ　　　　ＬＩＵ６ｊｌｌ　　　翼　　　
　　　　　　、ＤムＲ。
００５３８３　　　１’１ＲｊｊＬ１　　　　　　　　
　　　　　−１”ＰＡ　　　υ堕ＩＪＩＪＤ４ｊＤ　　
　　ＩＪＤ４４ｊＵ　　　　　　　　　　　　１８ＴＡ
ＩＤＥＮ２Ｇ０５４２６　　１４４４２６　　　　　　
　．５ＵＩ１．ＤＥＮ１００５４２？　　００１（１１
０、ＪＡＺ　Ｊ’１３　ＤＥＮ　１−　ＤＥＮ　２　Ｎ
ｏ　８ＣＡＬＩＮＧ００５４３０　　６（ｌｆｉ４Ｆ＋
１　１１ＵＩＩ５４７’／　　　０５４３６１　　　　
　５ＴＡ　　、Ｔ２　　　（ＩｈＲＥ→（ＥＩＭ）２／
４　ＨＩＧＨ０ＲＣＥＲ００５５０００６４３５１８Ｔ
Ｂ、Ｔ３　　　　　　　　　　　ＬｏＡ’ＯＲＤＥＲ１
１１’１ｇ３ｎｌ　　　０１１Ｓ１’１（１０，１Ｊ）
Ａ　　、０．１　　　　ＬＯＡＤ　　Ｒ１１ＲＩ！：０
０５５！ｉ３　　　００５１４４　　　　　　、ＸＸＢ
。
００５６２５　　００１００４　　　　　　　　　　＋
ＪＡＮ＋Ｊ２００ｉ５６７５０１４１６７自ムυ＾１Ｍ
Ａｆｌｌ’ｌｌ’ｉｇ？ｇ　　　０１Ｓ４１フ３　　　
　　　　　　、＄ｌ’ｒＡ　　、Ｍムチ　　　　　　１
ＮＩＴ　寵１０１１丁　ムＤＤＲＥε５００５７４７　
　００５３χ２　　　　　　　　ｅυｔｉｌＫ　　。
００６７ｊＯ０１４１２０、ＬＤム、Ｄ４　　　　１Ｊ
）ＡＤ　）ＷＪ’に一応一役ア顧！倒００５７５１　０
０２０００　　　　　　、ＣＡＬＬ、ＤＥＬＡＹ００５
７Ｆ＋２　　　ｎｎｇｒｕｔ　　田ｕｕｔ＋ｂｚｑ　　
　　ＬＩＵＩ）６７７　　Ｂ００６０２３　　　（１０
０１１Ｏｎ　　　　　〒ｆｊａ）　　、ｒ’ｌＡ〒１．
１’１ＬＩＴＥＲムＬ８ １　　　　　　００６５２ｏ　Ｒ８ＨＩＦＬｌｊｌｌＺ
５Ｕ　　　ＬＩＵ４ｊＯＵ　　　　　　　　　　＋＾８
ＲＡ、ＯＮＯＲＭＡＬＩＺＡＴＩＯＮ０１０２！１１　
　１２６０００　　　　　　　　　　、ムｆ）Ｉ）　　
、０．２０１０３２４　　　０５４０６３　　　　　　
　　　　　　　　＋８ＴＡ、　　夏ＮＣＲＩＮＣＲＥＢ
にＥＮＴｏｔｏｓｚ！Ｉ　　　ｎｏｒｔｎｏｔ　　　　
　　　　　　　〒デム（ｌＪＬ１４ＬＩＵ　　　　ＬＩ
Ｄ（ＩＵＬＩＵ　　ｅｉＹＡＬ、　　　　　υＡＴム、
Ｑ　　　　　　　ＮＵＭＢＥＲＯＦ　　ｇ−ＶムＬＵＩ
ｌｉＬＩＴＩＥＲＡＬ８ ＰＯＩＮＴＥＲ８ １０１０３７７ｍｌ　　Ｂｌ＾
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の特徴を有する磁気回転共鳴スペクトロ
メータを一部ブロック形とした概略図。 ！＠２図は被分析試料のスピンエコー共鳴を励起する方
法を説明するため時間に対して無線周波磁場強度をプロ
ットした図、第３図は被分析試料のスピンエコー共鳴を
励起するための別の方法を説明するため第２図と同様に
プロットした図、第４図は第１図のコンピュータのメモ
リー内の共鳴スペクトルデータの格納を説明する概略線
図、第５−は′Ｍ４４及び５図の下の式に従ってフーリ
エ変換した後の共鳴データブ四ツクを示す第４図と同様
の一％第６図はこの図のブロックの下の式に従って行列
を転置した後の第５図の共鳴データと対応する共鳴デー
タのブロックを示す図、第７−は第１図のコンピュータ
のメモリーに格納されており第７図の下の記載されてい
る式に従う第２のフーリエ変換に対応するスペクトルデ
ータブ四ツクを示す概略ブロック図、第８図はこの図の
下に記載されている式に従った第７図のデータの行列の
転置を示す＄７図と同様の図、第９図はこの図のすぐ下
に記載されている式に従ってｓ８図のデータから得られ
た共鳴データブロックの概略ブロック図、ＩＪＩＯ図Ｆ
ｉ第１図のコンピュータのメモリーに格納されてお５％
１０図の下に記載されている式に従って！！８図のデー
タから鳴られた共鳴データブロック管示す第９図と同様
の図、第１１図は第９及び１０１１ｉ４のデータの格納
状態及びａｌＫ　とω冨の両方向への周波数間隔を等し
くするためのデータの内挿を示す＄９及び１０図と同様
の図、第１２図はａ１霊軸に対して４５の角度で第ｌ１
図のスペクトルデータ會投影する段階を示す弗１１図と
ドｊ様の概略図Ｓ第１３図は％１２図の段階から得られ
九投影されたスペクトルを波形Ｃとして示している共鳴
スペクトルデータの２次元表示図、第１４図は本発明の
共鳴方法を実施するための′！ｐ＆１図のコンビエータ
の動作を示すコンピュータ・プログラムの流れ図％＄１
５図は第１４図の流れ図のエコー列すブルーチン部分を
示すコンピュータ・プログラムの流れ図、及び第１６図
はスペクトルデータを投影するためのものであって第１
４図のプログラムの終了時に実行されるコンピュータ・
プログラムの動作を示すコンピュータ・プログラムの流
れ図である。 １１・・磁気回転共鳴スペクトロメータ、１３・・送受
信コイル、１４・・単一コイル磁気回転共鳴スペクトロ
メータ、１７・・デジタルコンピュータ、１８・・Ａ・
Ｄ変換器、１９・・ディスプレイ・プリントアウト、２
２・２３・・パルス、２４・・スピン工コー共鳴伯号。 特許出願人　　パリアン・アソシエイツ・インコーホレ
イテッド

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、磁気回転共鳴分光分析方法において、 分極磁場で含浸された第１群及び第２群の 磁気回転共鳴体の組立体で動作し、前記磁気回転共鳴体
    の磁化ベクトルが前記分極磁場のまわりで歳差運動し、
    前記第１群及び第２群がスピン−スピン相互作用を通じ
    て結合され、前記スピン−スピン相互作用が焦点はずれ
    効果を引き起こし、以て、前記共鳴体中の歳差運動の位
    相コヒーレンスが次第に失われるところの方法であつて
    、 前記分極磁場に関して前記スピン−スピン 結合した第１群及び第２群の磁気回転共鳴体の磁化ベク
    トルを周期的に傾斜させる第１パルス並びに、前記分極
    磁場の周りでの前記共鳴体の歳差連動の焦点はずれ効果
    を逆転させるよう歳差運動している前記共鳴体の磁化ベ
    クトルを前記分極磁場の方向に対して周期的に急速に動
    かし前記共鳴体のスピンエコー共鳴信号を得る第２パル
    スを加える段階 前記共鳴体のスピンエコー共鳴信号を周期 的に検出する段階、並びに 一連の前記周期的に検出されたスピンエコ ー共鳴信号について前記磁化ベクトルの傾斜時刻とスピ
    ンエコー共鳴信号の検出時刻との間の期間ｔを変化させ
    、前記スピン−スピン結合した第１群及び第２群の共鳴
    体についてのスピンエコー共鳴データを得て、簡単化さ
    れた磁気回転共鳴スペクトルデータを得る段階、 を有する方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法において、前記共
    鳴体のスピンエコー共鳴信号を周期的に検出する前記段
    階が時間をずらした複数ｍの間隔をｔ＿２で前記スピン
    エコー共鳴のそれぞれの共鳴信号を検出し、それによつ
    て前記簡単化された磁気回転共鳴スペクトルデータを得
    る段階が時間ｔ＿１のｎ個の値の関数として複数組のス
    ピンエコー共鳴データを得る方法。 ３、特許請求の範囲第２項記載の方法において、前記簡
    単化された磁気回転共鳴スペクトルデータを得る段階が
    ｔ＿２について前記複数組のスピンエコー共鳴データを
    時間領域から周波数領域にフーリエ変換して、時間ｔ＿
    １の関数として及び１／ｔ＿２に関連する周波数領域ω
    ＿２の関数として周波数領域ω＿２内で前記複数組のス
    ピンエコー共鳴データを得る方法。 ４、特許請求の範囲第３項記載の方法において、前記簡
    単化された磁気回転共鳴スペクトルデータを得る段階が
    ｔ＿１に関して周波数領域にフーリエ変換された複数組
    のスピンエコー共鳴データをｔ＿１の逆数に関連する周
    波数ω＿１の関数として周波数領域内の対応する複数組
    のスピンエコー共鳴データにフーリエ変換して、ω＿１
    とω＿２の両方の関数として複数組のスピンエコー共鳴
    データを得る方法。 ５、特許請求の範囲第４項記載の方法において、前記簡
    単化された磁気回転共鳴スペクトルデータを得る段階が
    ω＿１とω＿２の両方の関数として前記複数組のスピン
    エコー共鳴データをω＿１−ω＿２平面内の軸上に投影
    して、簡単化された磁気回転共鳴スペクトルデータを得
    る方法。 ６、特許請求の範囲第５項記載の方法において、前記ω
    ＿１軸とω＿２軸は直交し、前記投影は前記ω＿２軸に
    ほぼ４５°をなす直線に沿つてω＿２軸上になされる方
    法。 ７、特許請求の範囲第５項記載の方法において、前記ω
    ＿１軸とω＿２軸は互いに直交し、前記投影は前記ω＿
    １軸に対してほぼ直角に取られると共に前記ω＿１軸に
    なされる方法。
JP60292378A 1976-05-13 1985-12-26 スピンエコ−・スピン−スピン・デカツプリング及び２次元表示を使用する磁気回転共鳴分光分析方法 Granted JPS61262643A (ja)

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US05/685,962 US4068161A (en) 1976-05-13 1976-05-13 Gyromagnetic resonance spectroscopy employing spin echo spin-spin decoupling and two-dimensional spreading
US685962 1976-05-13

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JPS61262643A true JPS61262643A (ja) 1986-11-20
JPH0236901B2 JPH0236901B2 (ja) 1990-08-21

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ID=24754371

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JP5447377A Granted JPS5310490A (en) 1976-05-13 1977-05-13 Magnetic rotational resonance spectroscopy based on spinnecho spinnspin deecoupling and quadratic display
JP60292378A Granted JPS61262643A (ja) 1976-05-13 1985-12-26 スピンエコ−・スピン−スピン・デカツプリング及び２次元表示を使用する磁気回転共鳴分光分析方法

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DE (1) DE2721011A1 (ja)
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NL7705359A (nl) 1977-11-15
JPH0236901B2 (ja) 1990-08-21
DE2721011A1 (de) 1977-12-01
GB1566481A (en) 1980-04-30
CA1067576A (en) 1979-12-04
FR2351413A1 (fr) 1977-12-09
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