JPS61260206A - 重合方法並びに樹脂製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は重合方法及びこれによって得られる樹脂製品に
係り、特に光導波路等の光学部品への適用に好適な重合
方法及び樹脂製品に関する。

〔発明の背景〕

レーザー光は散乱が少なく集束性が良いので、微小な部
分に高いエネルギーを集中させることが可能であり、材
料に局部的な加熱を施したり、高エネルギーと単色性を
利用して選択的な化学反応を引き起こすことが可能であ
る。

選択的な化学反応においては、紫外・可視レーザーの電
子励起による場合と、赤外レーザーの分子振動励起によ
るものとがある。前者の場合１重合に関しては１例えば
アプライド・フィジックス・レターズ（Ａｐｐｌ、Ｐｈ
ｙｓ、Ｌｅｔｔ、）６　、９３　（１９６５）における
Ｙ、Ｈ，パオ（Ｐａｏ　）　　等の文献がある。後者の
重合に関しては１例えばカナディアン・ジャーナル・オ
ブ・ケミストリイ第５４巻第２３４１頁〜第２３４２頁
（１９７６）におけるＳ、Ｌ、チン（ＣＨＩＮ）の文献
やジャーナル・オブ・オイル・アンド・カラー・ケミス
ツ・アソシエーション（Ｊ、Ｏｉｌ、ＣｏΩＣｈｅｍ、
Ａｓ５ｏｃ、）　　１９７３年、５６．第４３９頁〜第
４４５頁におけるＨ、Ｄ、ハナス（Ｈａｎｕｓ）等が文
献が挙げられる。

これらの公知例では１分子量の大きいポリマーが得られ
たり１選択的にオリゴマーが得られたりする例が述べら
れているが、収率が非常に低かったり、気相反応で圧力
をかけて反応させたりしなければならなかった。従って
側底レーザーによる樹脂重合製品は得られなかった。

また、可視光に対する感光性を改良しアルゴンレーザー
に感光する重合組成物を開発した例（特開昭５８−１４
２３３６号公報）や、光増感剤を工夫してアルゴンレー
ザーに感光する重合組成物を開発した例（特開昭５９−
８９３０３号公報）等があるが、赤外レーザー用に重合
組成物を改良した例は見当たらない。

更に、感光性樹脂のベーキングにレーザーを用いた例（
特開昭５７−５２０５２号公報）や、ヒートモード記録
にレーザーを用いた例（特開昭５７−２０８６４６号公
報、特開昭５７−２１０８９４号公報、特開昭５８−９
８２８９号公報等）が見られ、微小ピット作製等に有効
である。しかしレーザーを単に微小部分の熱変形成いは
熱歪を起こす為の加熱源にしか使用しておらず、レーザ
ー光本体の際立つ特性、つまり単色性、集束性、高エネ
ルギーを充分に活かして局所部分の重合を行うような応
用はなされていない。

要するに公知の紫外・ＣＯ２Ｏ２−ザー利用のものは、
高圧気相反応のみであるから所望形状や所望パターン等
の樹脂製品は得られず、また重合と言うよりはむしろ変
質である。他方可視レーザーの利用によっては重合度が
低過ぎて筒底所望形状や所望パターンの樹脂製品は得よ
うが無かった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、レーザーの有する高エネルギー性、エ
ネルギーの集中可能性及び集束性等の特徴を生かして容
易に有機重合体を形成させる重合方法と、これによって
得られた樹脂製品とを提供するにある。

〔発明の概要〕

本発明は要するにレーザーを利用して液状樹脂組成物を
重合することに初めて成功したものである。

本願第１番目の発明に係る重合方法の特徴は、赤外レー
ザーを液状組成物に照射して液状組成物の照射部分を重
合させる点にある。

本願第２番目の発明に係る重合方法の特徴は、赤外レー
ザーを液状組成物に照射して重合膜を形成する点にある
。

本願第３番目の発明に係る重合方法の特徴は、液状組成
物を基板上に塗布し、赤外レーザー照射装置を走査して
この塗膜に赤外レーザーを照射する点にある。

本願第４番目の発明に係る樹脂製品の特徴は。

赤外レーザー照射による重合部分を含むことにある。

本願第５番目の発明に係る樹脂製品の特徴は、赤外レー
ザー照射による重合部分と他の室温乃至熱重合による重
合部分とを含むことにある。

本願第６番目の発明に係る樹脂製品の特徴は。

室温乃至熱重合による重合体と同じ原料樹脂組成物を重
合させて得られるものであって、かつ前記重合体よりも
高密度及び／または高屈折率である重合部分を備えてな
る点にある。

本願第７番目の発明に係る樹脂製品の１特徴は。

共に同じ樹脂組成物の液膜を硬化させて得られ。

部分的に薄膜化されている点にある。

赤外レーザーの波長領域は０．７５〜７．００μｍが好
ましい、特に使用するレーザーはヤグレーザ−（Ｙ　Ａ
　Ｇ　；イツトリウム・アルミニウム・ガーネットレー
ザーの意味、尚、ネオジムの３価のイオンＮｄ０をレー
ザー活性媒質として使うための母体結晶としてＹＡＧを
使用している。）が好ましい。

使用する原料となる液状組成物は少なくとも赤外線に対
して透過性を有するものであることが望ましい。

液状組成物は基板上に塗布した後、塗膜上に赤外レーザ
ーを照射する方法が実用的である。この方法により、照
射部分の重合膜は厚さ１００μｍ以下のような薄膜体と
なし得る。

一方この場合に使用する基板は、少なくとも赤外線に対
して透過性を有するものであることが望ましい。

赤外レーザー照射による重合部分は他の重合部分よりも
高密度となし得るし、また、高屈折率ともなし得る。

本発明は、以上の如く局所的に短時間に重合させる方法
に係り、光学部品等の作製、改良に好適な 林レーザーを用いた重合法を提供するものである。

重合方法には、重合開始剤を利用した熱や光による方法
があるが１局所的に短時間で重合させるにはレーザー光
を利用することが有効と考えられる。しかしながら、紫
外・可視レーザーの場合、光重合と同様に光増感剤等の
補助調整が必要であったり１局所的に重合させるにはマ
スクを必要としたりして処理が煩雑になる。また１強力
な紫外レーザーでは°材料の劣化（特に分解）の恐れも
ある。赤外レーザーの場合でも、例えば、炭酸ガスレー
ザーのような超ハイパワーなものでは、熱エネルギーが
大きいため、熱重合を起こすにとどまらず、七ツマ−が
直ちに燃焼する可能性の方が大きいとも言える。そこで
１本発明者は、赤外レーザーの波長域で熱エネルギーの
みならず、多光子吸収により反応が開始するような重合
法を、レーザー及び樹脂モノマーの双方で検討した。

その結果、ＹＡＧレーザーを含む赤外レーザーを液状反
応性組成物に照射して重合させる方法を見い出し１本発
明に至った。

レーザーの波長域として、紫外・可視域は、増感剤添加
等の補助調整の必要性や材料の劣化等により除き、　７
．００μｍより長波長は超ハイパワーな炭酸ガスレーザ
ーが含まれるので除き１本発明の赤外レーザーの波長域
を０．７５〜７．００μｍとし、この波長域で液状反応
性組成物との関連において適宜波長を選択することが可
能である。この波長域でも特にＹＡＧレーザーの発振波
長である１、０６μｍ付近が１本発明の赤外レーザー重
合法にとって有効である。また、レーザーの発振形態と
して。

パルス発振、連続発振の如何は問わない。

液状反応性組成物は、レーザー光に対し燃焼しない程度
の透過性を有するもので、アクリル系モノマー、スチレ
ン系モノマー、カルボン酸エステル系七ツマー等があり
、特に含金属透明樹脂モノマーのようにＢａ、Ｐｂ、Ｌ
ａ等の金属を含む樹脂モノマーが好ましい、これは、金
属と液状組成物中の他の原子との相互作用が、赤外レー
ザーを照射することにより影響を受け、液状反応性組成
物が重合していくのに好都合に働くためだと考えられる
。尚１重合開始剤は液状反応性組成物に含まれている必
要はないが、含まれていても構わない、また、液状反応
性組成物を保存する目的で重合禁止剤が含まれていても
構わない。

重合しているか否かはクロマトグラフィーにて確認が可
能である。

本発明の方法を、基板に塗布した液状反応性組成物に赤
外レーザーを照射するという形で行ったところ、レーザ
ーの照射部分が重合するとともに薄膜化されることを見
い出した。液状反応性組成物を塗布する基板は、少なく
とも赤外線に対し透過性を有し、過度に熱エネルギーを
吸収しないものが良く、例えば、ガラスや透明プラスチ
ックが好ましい。

この薄膜を形成する方法においては、液状反応性組成物
を塗布した基板を、レーザー光を集束するレンズの焦点
の外側に置いて、レーザー光を照射するが、これは、液
状反応性組成物を燃焼させずに、エネルギーを適度に拡
散し重合させつる為の必須条件である。また、焦点から
の距離やレーザーの照射条件を適当に定め、エネルギー
量を調整したり、液状反応性組成物の成分や組成を工夫
することにより、重合面積や重合度を制御することが可
能である。

形成される薄膜の膜厚は１００μｍ以下であるが、膜厚
は、レーザーの照射条件、液状反応性組成物の成分や組
成、予め基板に塗布する液状反応性組成物の厚さ等で制
御することが可能である。

本発明の方法により得られた重合生成物と、同一の成分
、組成の液状反応性組成物を熱重合させたちのとを比較
すると、それらのＩＲスペクトル等分光学的特性の評価
において相違点が見られ、更には、エネルギー収支の計
算を考慮すると、本発明による赤外レーザー重合物が単
なる熱重合ではないことが明らかである。

赤外レーザーによる液状反応性組成物の重合とヒ 重合謹同時に薄膜化する手法は、従来報告されていない
ものであり、そのメカニズムについては、未だ完全に解
明しているものとは言えないが、本発明者は更に詳細な
検討を行い、具体的な重合方法や重合条件を確立した。

尚１本発明に使用可能な液状組成物や基板は上述の通り
赤外透過性があるものが望ましいが、とれは可視的に見
て不透明のものでも使用可能である。

尚、液状樹脂組成物にカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を含
むものをレーザー重合すると、その重合部分から一〇〇
〇Ｈがある程度乃至完全に消失し代わりにこの部分は塩
若しくはエステルに全て置換されており、他の熱重合室
温硬化等による部分には一〇〇〇Ｈが所定量残存してい
ることが確認されている。

〔発明の実施例〕

実施例１ 第１図は、本発明の方法により薄膜を形成する際の基本
光学系構成図である。

パルス発振のヤグレーザ−１より照射した波長１．０６
μｍの赤外レーザー光２をレンズ３で集光させた。その
焦点４の外側１０．、ｇ’ｍの位置に、液状反応性組成
物６（実施例２）を０．５Ｊｒｍの厚さに塗布したガラ
ス基板５を置き、レーザー光を照射した。その結果、第
２図に示すように、光軸を中心としてレーザーのビーム
の形状に合わせてほぼ円形状に重合し、薄膜が形成され
た。尚、第１図の７は赤外レーザー光吸収板で、この場
合、力一ボン板を用いた。ＹＡＧレーザーの照射条件は
、パルス発振で、エネルギー１３Ｊ／パルス、パルス幅
９ミリ秒くり返し数、２パルス／秒、照射回数１００回
であった。薄膜化した部分の径は、２．６０＋ｕ＋、膜
厚は平均１３２０人であった。

実施例２ 液状反応性組成物の中で金属を含んでいる一例を以下に
記す。

ケイ皮酸１５部（重量部、以下同じ）、アクリル酸１３
部をベンゼンに溶解させ、４０℃に保ちながら水酸化バ
リウムを１部ずつ３０分おきに計１２部加え、更に１２
時間反応させた。ここに、混合、Ａチ、、（オ２．ｈ／
バう＝６０／４０）を３９部加え、減圧下ベンゼンと副
生成物の水を除去し、液状反応性組成物を得た。

実施例３ ヤグレーザ−の照射条件の内、照射回数を２００回とし
、他は実施例１と同様の方法で重合、薄膜を形成した。

薄膜化した部分の径は、５．２０ｍｍ、膜厚は平均１２
２０人であった。

実施例４ ヤグレーザ−の照射条件の内、照射回数を３００回とし
、他は実施例１と同様の方法で重合、薄膜を形成させた
。薄膜化した部分の径は、６．７５ｍｍ、膜厚は平均１
１２０人であった。

実施例５ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを１７Ｊ／パ
ルスとし、他は実施例１と同様の方法で重合、薄膜を形
成させた。薄膜化した部分の径゛は、　３．６５ｍｍ、
膜厚は平均１２１０人であった。

実施例６ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを１７Ｊ／パ
ルス、照射回数を２００回とし、他は実施例１と同様の
方法で重合、薄膜を形成させた。

薄膜化した部分の径は６．４０ｍｍ、膜厚は平均１２０
０人であった。

実施例７ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを１７Ｊ／パ
ルス、照射回数を３００回とし、他は実施例１と同様の
方法で重合、薄膜を形成させた。

薄膜化した部分の径は８．ＯＯ＋ａｍ、膜厚は平均１２
２０人であった。

実施例８ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを２１Ｊ／パ
ルスとし、他は実施例１と同様の方法で重合、薄膜を形
成させた。薄膜化した部分の径は４．７０ｍｍ、膜厚は
平均１２６０人であった。

実施例９ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを２１Ｊ／パ
ルス、照射回数を２００回とし、他は実施例１と同様の
方法で重合、薄膜を形成させた。

薄膜化した部分の径は７．３５ｍｍ、膜厚は平均１２１
０人であった。

実施例１０ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを２１Ｊ／パ
ルス、照射回数を３００回とし、他は実施例１と同様の
方法で重合、薄膜を形成させた。

薄膜化した部分の径は８．６５ＩｌｌＩ、膜厚は１２５
０人であった。

実施例１１ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを１０Ｊ／パ
ルス、パルス幅３ミリ秒、くり返し数５パルス／秒、照
射回数１００回とし、他は実施例１と同様の方法で重合
、薄膜を形成させた。薄膜化した部分の径は０．８０ｍ
ｍ、膜厚は平均２２００人であった。

実施例１２ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを１０Ｊ／パ
ルス、パルス幅３ミリ秒、くり返し数５パルス／秒、照
射回数３００回とし、他は実施例１と同様の方法で重合
、薄膜を形成させた。薄膜化しへ部分の径は１．３５ｍ
ｍ、膜厚は平均２２８０人であった。

実施例１３ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを１０Ｊ／パ
ルス、パルス幅３ミリ秒、くり返し数５パルス／秒、照
射回数５００回とし、他は実施例１と同様の方法で重合
、薄膜を形成させた。薄膜化した部分の径はｌ　、　８
０ｍｍ、膜厚は平均２２８０人であった。

実施例１４ ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを２５Ｊ／パ
ルス、くり返し数５パルス／秒、照射回数３００回とし
、他は実施例１と同様の方法で重合、薄膜を形成させた
。薄膜化した部分の径は２．２５ｍ腫、膜厚は平均１１
８０人であった。

実施例１５ パルス発振のヤグレーザ−の代わりに、連続発振のヤグ
レーザ−を用い、照射条件を出力４０Ｗ、照射時間１２
００秒とし、他は実施例１と同様の方法で重合、薄膜を
形成させた。薄膜化した部分の径は１．７５＋ｕａ、膜
厚は平均２２４０人であった。

実施例１６ パルス発振のヤグレーザ−の代わりに、連続発振のヤグ
レーザ−を用い、照射条件を出力４５Ｗ、照射時間１２
００秒とし、他は実施例１と同様の方法で重合、薄膜を
形成させた。薄膜化した部分の径は２．３５ｍｍ、膜厚
は平均２３００人であった。

実施例１，３〜１０におけるパルス当たりの照射エネル
ギーとヤグレーザ−を照射して重合し。

薄膜化した部分の径との関係を表わすグラフを第３図に
記す。

また、実施例１，３〜１０における１パルス当たりの照
射エネルギーとヤグレーザ−と照射して重合、薄膜化し
た部分の膜厚との関係を表わすグラフを第４図に記す。

第３図のデータが示しているように、液状反応性組成物
を塗布したガラス基板の同一個所に１００゜２００．３
００回、パルス発振のヤグレーザ−を照射した場合、照
射回数が多い程、はぼ円形状に重合、薄膜化した部分の
径は大きくなっている。

また、パルスあたりの照射エネルギーに比例して。

それぞれの照射回数で、径は大きくなっている。

また第４図が示すように、液状反応性組成物を塗布した
ガラス基板の同一個所に１００，２００゜３００回、パ
ルス発振のヤグレーザ−を照射したうちで、照射回数が
１００回の場合、１パルスの照射エネルギーに対し膜厚
は多少ばらついており、２００回の場合、膜厚はほぼ一
定である。また３００回の場合、１パルス当たりの照射
エネルギーが大きくなるにつれ、膜厚は厚くなっている
。

ところで、こうして得られたレーザー重合部。

周囲の熱重合部の複合樹脂製品につき、当該試料をアニ
ーリングし１表面研磨の上、同一厚さにし、再度アニー
リングした後に、干渉計を用いて屈折率差を求めた。

その結果、上記実施例の如きバリウム系についてはアニ
ーリングしない場合は研磨の前後を問わず屈折率が０．
００１１　（レーザー重合部１，５６３　、熱重合部１
．５５２　）であり、アニーリング後は０．００９（レ
ーザー重合部１，５６２　、熱重合部１．５５３　）で
あった、また上記組成物に準じてランタン系について調
べたところ、屈折率差はアニーリング後で０．０１１　
　（レーザー重合部で１．５７４　、熱重合部で１．５
６３　）であり、いずれにせよレーザー重合部の屈折率
が他の部分より高くなることを確認した６実施例１７ ラウリン酸２３部、アクリル酸１６部をベンゼンに溶解
させ、４０℃に保ちながら水酸化バリウムを１部ずつ３
０分おきに計１４部加え、更に８時間反応させた。ここ
に、混合クロロスチレン（オルト／パラニ６０／４０）
を４７部加え、減圧下ベンゼンと副生成物の水を除去し
、液状反応性組成物を得た。

ヤグレーザ−の照射条件の内、エネルギーを１７Ｊ／パ
ルス、照射回数を２００回とし、他は実施例１と同様な
方法で重合、薄膜を形成させた。

薄膜化した部分の径は４．２６＋ａｍ、膜厚は平均１１
８０人であった。また、この材料において、レーザー照
射によって薄膜化した部分は透明であるのに対し。

レーザー非照射部分は時間が経つにつれて白色粒状物が
析出するため不透明となった。この白色粒状物は分析の
結果、ラウリン酸であることがわかった。そのためレー
ザー照射部分は均一な重合層を形成していることが確認
できた。

実施例１８ 実施例１７で得た液状反応組成物を用い、ヤグレーザ−
の照射の内、エネルギーを１７Ｊ／パルス、照射回数を
３００回とし、他は実施例１と同様な方法で重答、薄膜
を形成させた。薄膜化した部分の径は６．５０＋ｕ＋、
膜厚は平均１２１０人であった。

またレーザー照射によって薄膜化した部分は透明である
のに対し、レーザー非照射部分は時間が経匹 つ※つれて白色粒状物が析出するため不透明となった。

実施例１９ 本発明における赤外レーザー重合法を用いて作製した光
導波路の実施例を示す。

実施例２で得た液状反応性組成物を５０Ｘ２０■のガラ
ス基板に０．５　ｍｍの厚さに塗布した後、それを第１
図におけるレーザー焦点４の外側２■の位置に置き、連
続発振のヤグレーザ−を用い、照射条件を出力４０Ｗ、
掃引速度１＋＊ｍ／２０分で第５図の（ａ）に示す７字
形の導波路形状に沿って照射した。レーザー照射された
部分は幅０．２＋＋＋ｍ、厚さ約２５００人の薄膜の導
波路を形成した。このガラス基板を４０〜５０℃におい
て２時間放置した後、その上に再び、実施例１で得た液
状反応性組成物を塗布し、同じ条件、同一の導波路形状
に沿ってレーザー照射を行った。得られた薄膜の導波路
部は幅０．２　＋＋ｕ＋＋、厚さ約６０００人となった
。このような方法で、レーザー照射を１０回繰り返した
結果、第５図（ｂ）、（ｃ）に示すような幅０．２　ｍ
ｍ。

厚さ約２０μｍの導波路部を得た。符号９は光導波路部
分である。導波路部上にクラッドとして新たに実施例２
で得られた液状組成物を塗布した後。

７０℃２時間加熱硬化して、第５図の（ｄ）に示すよう
な端面を有する導波路を得た。尚、符号１ｏはレーザー
照射部分、１１はガラス基板、１２はレーザー非照射部
分、１３はクラッド層である。この導波路をガラス基板
を残したまま切断し、端面を研磨した後、一端よりＨｅ
　−Ｎ　ｅレーザー光を入射させると、光は導波路部を
進行し、Ｙ字に分岐することが確かめられた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、煩雑な装置を必要とせず、単にレーザ
ーを照射するだけで、短時間で安定に液状反応性組成物
を重合させ、また、薄膜化できるので、光学部品等やそ
の材料を容易に提供するという効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の一実施例に使用する光学系機器の
断面概略図、第２図は本発明の一実施例で得られる樹脂
製品を示し同図Ｃａ）はその製品見取り図、同図（ｂ）
はその製品断面図、第３図は照射エネルギーと薄膜した
部分の径との関係を示す特性図、第４図は照射エネルギ
ーと薄膜化した部分の膜厚との関係を示す特性図、第５
図は本発明方法で得られる光導波路を含む素子の工程図
を示し同図（ａ）はこの素子の平面図、同図（ｂ）。 （ｃ）及び（ｄ）はこの素子の端面図である。 １・・・赤外レーザー発振器、２・・・赤外レーザー光
、３・・・集光用レンズ、４・・・焦点、５・・・基板
、６・・・液状組成物、７・・・赤外レーザー光吸収板
、８・・・薄膜形成部分。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、赤外レーザーを液状組成物に照射して該液状組成物
   の照射部分を重合させることを特徴とする重合方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載において、前記赤外レー
   ザーの波長領域が０．７５〜７．００μｍであることを
   特徴とする重合方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載において、前記赤外レー
   ザーはヤグレーザーであることを特徴とする重合方法。 ４、特許請求の範囲第１項記載において、前記液状組成
   物は少なくとも赤外線に対して透過性を有するものであ
   ることを特徴とする重合方法。 ５、赤外レーザーを液状組成物に照射して重合膜を形成
   することを特徴とする重合方法。 ６、特許請求の範囲第５項記載において、前記重合膜は
   厚さが１００μｍ以下であることを特徴とする重合方法
   。 ７、特許請求の範囲第５項記載において、前記赤外レー
   ザーの波長領域は０．７５〜７．００μｍであることを
   特徴とする重合方法。 ８、特許請求の範囲第５項記載において、前記赤外レー
   ザーはヤグレーザーであることを特徴とすす重合方法。 ９、特許請求の範囲第５項記載において、前記液状組成
   物は少なくとも赤外線に対して透過性を有するものであ
   ることを特徴とする重合方法。 １０、特許請求の範囲第５項乃至第９項いずれか記載に
   おいて、前記液状組成物を基板上に塗布した後、該塗膜
   上に赤外レーザーを照射することを特徴とする重合方法
   。 １１、液状組成物を基板上に塗布し、赤外レーザー照射
   装置を走査して該塗膜に赤外レーザーを照射することを
   特徴とする重合方法。 １２、特許請求の範囲第１１項記載において、前記赤外
   レーザーは照射装置はヤグレーザーを照射する機能を有
   することを特徴とする重合方法。 １３、特許請求の範囲第１１項記載において、前記液状
   組成物は少なくとも赤外線に対して透過性を有するもの
   であることを特徴とする重合方法。 １４、特許請求の範囲第１１項記載において、前記基板
   は少なくとも赤外線に対して透過性を有するものである
   ことを特徴とする重合方法。 １５、赤外レーザー照射による重合部分を含むことを特
   徴とする樹脂製品。 １６、赤外レーザー照射による重合部分と他の室温乃至
   熱重合による重合部分とを含むことを特徴とする樹脂製
   品。 １７、特許請求の範囲第１６項記載において、赤外レー
   ザー照射による重合部分は他の重合部分よりも高密度で
   あることを特徴とする樹脂製品。 １８、特許請求の範囲第１６項記載において、赤外レー
   ザー照射による重合部分は他の重合部分よりも高屈折率
   であることを特徴とする樹脂製品。 １９、室温乃至熱重合による重合体と同じ原料樹脂組成
   物を重合させて得られるものであつて、かつ前記重合体
   よりも高密度及び／または高屈折率である重合部を備え
   てなることを特徴とする樹脂製品。 ２０、共に同じ樹脂組成物の液膜を硬化させて得られ、
   部分的に薄膜化されていることを特徴とする樹脂製品。