JPS61243194A - 三元系黄銅合金を被覆したゴム補強用鋼製部材 - Google Patents
三元系黄銅合金を被覆したゴム補強用鋼製部材Info
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- JPS61243194A JPS61243194A JP60293328A JP29332885A JPS61243194A JP S61243194 A JPS61243194 A JP S61243194A JP 60293328 A JP60293328 A JP 60293328A JP 29332885 A JP29332885 A JP 29332885A JP S61243194 A JPS61243194 A JP S61243194A
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- D07B1/0606—Reinforcing cords for rubber or plastic articles
- D07B1/0666—Reinforcing cords for rubber or plastic articles the wires being characterised by an anti-corrosive or adhesion promoting coating
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/58—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of copper
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- D—TEXTILES; PAPER
- D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
- D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
- D07B2205/00—Rope or cable materials
- D07B2205/30—Inorganic materials
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- D07B2205/3085—Alloys, i.e. non ferrous
- D07B2205/3089—Brass, i.e. copper (Cu) and zinc (Zn) alloys
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は、エラストマー複合材料に用いるワイヤ、コ
ード、ケーブル等の鋼製補強部材に関する。とくにこの
発明は、加硫コ゛ム材中に配置するスチールワイヤに関
する。そして、このワイヤで補強した補強ゴム製品とし
て車両用タイヤがある。このワイヤは薄い黄銅被膜で被
覆され、このことによシ加硫処理中におけるがム化合物
への結合性を改善している。またこの発明は、被覆スチ
ールワイヤとこのワイヤで補強された製品で作られた補
強ケーブルやコードに関し、とくに車両用空気タイヤに
関する。
ード、ケーブル等の鋼製補強部材に関する。とくにこの
発明は、加硫コ゛ム材中に配置するスチールワイヤに関
する。そして、このワイヤで補強した補強ゴム製品とし
て車両用タイヤがある。このワイヤは薄い黄銅被膜で被
覆され、このことによシ加硫処理中におけるがム化合物
への結合性を改善している。またこの発明は、被覆スチ
ールワイヤとこのワイヤで補強された製品で作られた補
強ケーブルやコードに関し、とくに車両用空気タイヤに
関する。
（従来技術）
一般にスチールワイヤ等の製品は、タイヤ、コンベアベ
ルト、ホース等の各種コ９ム製品の強度を高めるために
使用されている。このような補強材はモノフィラメント
でもよいが、通常数本のフィラメントをよシ合せてスト
ランドを形成し、これを補強材として用いている。フィ
ラメントのストランドを更に組合せて、スチールタイヤ
コード、ベルトコード、クープル、ワイヤやコードの横
糸及び他の組立品を作っている。
ルト、ホース等の各種コ９ム製品の強度を高めるために
使用されている。このような補強材はモノフィラメント
でもよいが、通常数本のフィラメントをよシ合せてスト
ランドを形成し、これを補強材として用いている。フィ
ラメントのストランドを更に組合せて、スチールタイヤ
コード、ベルトコード、クープル、ワイヤやコードの横
糸及び他の組立品を作っている。
この補強材として黄銅をめっきした高炭素スチールワイ
ヤが用いられ、このスチールワイヤはタイヤコード用の
場合、直径２■以下とくに０．０５〜０．５０ ｍのも
のを用い、炭素含有量が０．４０〜１．４０１％、好ま
しくは０．６０〜１．０％である。
ヤが用いられ、このスチールワイヤはタイヤコード用の
場合、直径２■以下とくに０．０５〜０．５０ ｍのも
のを用い、炭素含有量が０．４０〜１．４０１％、好ま
しくは０．６０〜１．０％である。
産業用の自動車タイヤでは、例えば、スチールコードと
して直径０．１０〜０．４０ｇで、ゴム付着性の薄い黄
銅皮膜で被覆した０、７０％炭素のスチールワイヤから
なるスチールコードを用い、このコードでゴムを補強し
友ものが大規模に使用されている。これらのスチールコ
ードを、まず未加硫のコ０ムと接触させ、次いでゴムを
加硫処理して、その間に♂ふと黄銅とを付着させている
。
して直径０．１０〜０．４０ｇで、ゴム付着性の薄い黄
銅皮膜で被覆した０、７０％炭素のスチールワイヤから
なるスチールコードを用い、このコードでゴムを補強し
友ものが大規模に使用されている。これらのスチールコ
ードを、まず未加硫のコ０ムと接触させ、次いでゴムを
加硫処理して、その間に♂ふと黄銅とを付着させている
。
一般に黄銅はＣｕを５５〜７５ ％、好ましくは６０〜
７２チ含み（残部は実質的に亜鉛）、これが所定の付着
性を得るのに適していることが知られている。しかし黄
銅被覆スチールワイヤやコードで補強したゴム製品の場
合、ゴムと黄銅との付着性が使用期間中及び任意の環境
中で常に良好であることが曾要である。
７２チ含み（残部は実質的に亜鉛）、これが所定の付着
性を得るのに適していることが知られている。しかし黄
銅被覆スチールワイヤやコードで補強したゴム製品の場
合、ゴムと黄銅との付着性が使用期間中及び任意の環境
中で常に良好であることが曾要である。
この観点からすると、自動車用タイヤがさらされる条件
は非常に苛酷である（例えば高い動荷重、湿気、塩分に
よる腐食、熱時効等）。しかるに従来の黄銅被覆コード
では、スチールコードとゴムとの間で必要とする付着性
を必ずしも満足しうるものではなかった。
は非常に苛酷である（例えば高い動荷重、湿気、塩分に
よる腐食、熱時効等）。しかるに従来の黄銅被覆コード
では、スチールコードとゴムとの間で必要とする付着性
を必ずしも満足しうるものではなかった。
黄銅被覆ワイヤとがムとの付着性に関して、初期の付着
レベルと時効後の付着強度、例えばタイヤ使用中におけ
る湿気や腐食や温度効果が生じた後の付着強度とは区別
すべきである。
レベルと時効後の付着強度、例えばタイヤ使用中におけ
る湿気や腐食や温度効果が生じた後の付着強度とは区別
すべきである。
初期付着性については、コードがコ９ムに加硫によって
結合しているので、ゴムを付着したコードを引抜くに必
要な強度を引張シテスターで測定することによシ評価さ
れる。引抜力はニュートンで示される（これはＡＳＴＭ
Ｄ ２２２９−８０のタイヤコードの付着性についての
試験手順による）。
結合しているので、ゴムを付着したコードを引抜くに必
要な強度を引張シテスターで測定することによシ評価さ
れる。引抜力はニュートンで示される（これはＡＳＴＭ
Ｄ ２２２９−８０のタイヤコードの付着性についての
試験手順による）。
使用中の時効効果は、加硫コード試料を湿気雰囲気又は
蒸気雰囲気で所定温度、各種時間で時効処理することに
よシシミユレートすることができる。そしてその評価は
上記時効処理後上述の引張シテスターでコード引抜試験
を行って結合強度を測定し、あるいはゴム試料から分離
されたコードのゴム被覆量を測定することにより＞こな
う。なお、テストの種類によシ完全又は部分的な分離を
行なう。
蒸気雰囲気で所定温度、各種時間で時効処理することに
よシシミユレートすることができる。そしてその評価は
上記時効処理後上述の引張シテスターでコード引抜試験
を行って結合強度を測定し、あるいはゴム試料から分離
されたコードのゴム被覆量を測定することにより＞こな
う。なお、テストの種類によシ完全又は部分的な分離を
行なう。
残留付着強度に関する時効効果を表示する目的で、本発
明者らは以下の条件下で試験を行った。即ち湿気時効付
着性試験では、加硫コ９ムコード試料を相対湿度９５チ
の雰囲気に７０℃で各種時間処理し、また蒸気時効処理
では加硫コード試料を１２０℃の蒸気雰囲気中に保持し
た。
明者らは以下の条件下で試験を行った。即ち湿気時効付
着性試験では、加硫コ９ムコード試料を相対湿度９５チ
の雰囲気に７０℃で各種時間処理し、また蒸気時効処理
では加硫コード試料を１２０℃の蒸気雰囲気中に保持し
た。
そしてこれらの時効処理後、張力テスタ（ＡＳＴＭ２２
２９−８０によるコード引抜き試験）で付着力を測定し
た。
２９−８０によるコード引抜き試験）で付着力を測定し
た。
ゴムに対する補強材の付着性は、ゴム被覆性によっても
示すことができる。ここで言うがム被覆性とは、例えば
剥離試験又は剥取シ試験によ）加硫がムマトリックスか
ら引抜かれあるいは分離された補強ワイヤ又はコードに
残されたゴムの量を言う。本発明者らは剥取り試験を用
い、次いでがム被覆量を目視にて評価し、θ〜１０の範
囲の指標でもって示した。ここで指標０は被覆量０、指
標１０は完全被覆を示す。また１〜５の範囲のスケール
の場合、５は１００チの被覆、指標１は４０チ以下の被
覆を示す。
示すことができる。ここで言うがム被覆性とは、例えば
剥離試験又は剥取シ試験によ）加硫がムマトリックスか
ら引抜かれあるいは分離された補強ワイヤ又はコードに
残されたゴムの量を言う。本発明者らは剥取り試験を用
い、次いでがム被覆量を目視にて評価し、θ〜１０の範
囲の指標でもって示した。ここで指標０は被覆量０、指
標１０は完全被覆を示す。また１〜５の範囲のスケール
の場合、５は１００チの被覆、指標１は４０チ以下の被
覆を示す。
イム被覆量が高ければイムとコードとの間の付着性が優
れていることを示し、補強イム製品をねじシやコード分
離から保護している。
れていることを示し、補強イム製品をねじシやコード分
離から保護している。
従来の黄銅被覆鋼製補強材についてその付着性を測定す
ると、例えば加硫給温時効や蒸隼時効後の付着性が相当
低下することがちシ、実際初期付着性よシ５０チ以上低
下する。付着性の低下は、使用するコ９ム組成にもよる
が、多くは黄銅被膜が持っている時効状態での付着強度
及びゴム被覆性に関する固有性能による。
ると、例えば加硫給温時効や蒸隼時効後の付着性が相当
低下することがちシ、実際初期付着性よシ５０チ以上低
下する。付着性の低下は、使用するコ９ム組成にもよる
が、多くは黄銅被膜が持っている時効状態での付着強度
及びゴム被覆性に関する固有性能による。
（発明が解決しようとする技術的課題）この発明の目的
は、時効後の付着性を改善した補強材を提供することに
ある。
は、時効後の付着性を改善した補強材を提供することに
ある。
（技術的課題を解決する手段）
この発明によれば、硫黄含有加硫ゴムに使用される釧製
補強材は、マンガンを０．０１〜１５重量％含む薄肉の
付着性黄銅合金で被覆されている。
補強材は、マンガンを０．０１〜１５重量％含む薄肉の
付着性黄銅合金で被覆されている。
この第三元素が黄銅被覆中に均一に分散している場合、
マンガンを好ましくは０．０５〜１５チ、特に好ましく
は０．１〜６％含有するのがよい。またマンガンの多く
が黄銅被膜の外側表面に偏析している場合、被膜重量に
対してマンガンを好ましくは０．０１〜５チ特に好まし
くは０．０２〜２％含有するのがよい。この場合、表面
層は黄銅の被膜厚に対して約１７３よシ小さい。
マンガンを好ましくは０．０５〜１５チ、特に好ましく
は０．１〜６％含有するのがよい。またマンガンの多く
が黄銅被膜の外側表面に偏析している場合、被膜重量に
対してマンガンを好ましくは０．０１〜５チ特に好まし
くは０．０２〜２％含有するのがよい。この場合、表面
層は黄銅の被膜厚に対して約１７３よシ小さい。
一般的に好適な合金組成を挙げれば、重量％で銅５０〜
７０％と、マンガン０．０１〜１５チ、好ましくは０．
０５〜１０％、特に好ましくは０．１〜５チと、残部亜
鉛である。とくに重量％で銅約５５〜７２チ、マンガン
０．０２〜６チ、残部亜鉛及び不可避的不純物が好適で
ある。
７０％と、マンガン０．０１〜１５チ、好ましくは０．
０５〜１０％、特に好ましくは０．１〜５チと、残部亜
鉛である。とくに重量％で銅約５５〜７２チ、マンガン
０．０２〜６チ、残部亜鉛及び不可避的不純物が好適で
ある。
合金被膜は、銅、亜鉛及びマンガンの三元系合金が好ま
しく、層厚が０．０５〜０．５０μｍ１例えば０．０８
〜０．４μｍの範囲にあるのがよい。この層はワイヤ上
にあり、このワイヤは２５０ＯＮ／ＩＩ２以上の抗張力
を有し、０．０５〜２■の範囲の最終径を有している。
しく、層厚が０．０５〜０．５０μｍ１例えば０．０８
〜０．４μｍの範囲にあるのがよい。この層はワイヤ上
にあり、このワイヤは２５０ＯＮ／ＩＩ２以上の抗張力
を有し、０．０５〜２■の範囲の最終径を有している。
Ｍｎ黄銅合金を被覆したワイヤは硬引抜きされて仕上径
となシ、補強ホース、タイヤ及びベルトなどに用いられ
る。この場合、好適なワイヤ径を挙げれば、０．１０〜
１ｍの範囲、特に０．１〜０．５鱈がよい。またこの発
明は鋼材で補強されたがム材で成形された製品、例えば
車両用空気タイヤをも含も。ここで鋼材はこの発明に係
るＣｕ −Ｚｎ −Ｍｎ合金を被覆した上記スチールワ
イヤで形成されている。従ってこの発明に係る被覆スチ
ールワイヤと補強ストランド、ケーブル又はコードは、
空気タイヤ、とくに車両用タイヤの骨組（ｃａｒｅａｓ
ｓ ） 、踏み而＼及び／又はベル）Ｋ使用される。た
だしホースやコンベアトランスミッションやタイミング
ベルトにも適用可能である。
となシ、補強ホース、タイヤ及びベルトなどに用いられ
る。この場合、好適なワイヤ径を挙げれば、０．１０〜
１ｍの範囲、特に０．１〜０．５鱈がよい。またこの発
明は鋼材で補強されたがム材で成形された製品、例えば
車両用空気タイヤをも含も。ここで鋼材はこの発明に係
るＣｕ −Ｚｎ −Ｍｎ合金を被覆した上記スチールワ
イヤで形成されている。従ってこの発明に係る被覆スチ
ールワイヤと補強ストランド、ケーブル又はコードは、
空気タイヤ、とくに車両用タイヤの骨組（ｃａｒｅａｓ
ｓ ） 、踏み而＼及び／又はベル）Ｋ使用される。た
だしホースやコンベアトランスミッションやタイミング
ベルトにも適用可能である。
所定の合金を被覆したスチールワイヤは、一般にこれを
ストランド、コード、ケーブル、マット又は横糸とし、
加硫中Ｉｆ（イム材と結合させて、この結果ゴム製品の
補強材となる。このスチールワイヤの製造方法を以下に
示す。
ストランド、コード、ケーブル、マット又は横糸とし、
加硫中Ｉｆ（イム材と結合させて、この結果ゴム製品の
補強材となる。このスチールワイヤの製造方法を以下に
示す。
この発明の被覆ワイヤは、ワイヤ表面に所望組成のＣｕ
−Ｚｎ −Ｍｎ合金を所望厚で被覆することによシ製
造される。この場合ワイヤは仕上径（引抜完了後の径）
あるいは中間熱処理寸法（この後更に所望の仕上径に引
抜き、次いでスチールコードによじる）である。
−Ｚｎ −Ｍｎ合金を所望厚で被覆することによシ製
造される。この場合ワイヤは仕上径（引抜完了後の径）
あるいは中間熱処理寸法（この後更に所望の仕上径に引
抜き、次いでスチールコードによじる）である。
ワイヤ上に黄銅合金を被覆するには、Ｃｕめっき溶液を
含有した電解浴に、熱処理後酸洗したワイヤを通してこ
こに銅めっき層を形成することＫよってなされる。Ｃｕ
めっき溶液としては、Ｃｕ−硫酸塩浴又はＣｕ−ピロリ
ン酸浴が挙げられる。次いで銅めっき層を形成したワイ
ヤをＺｎ−硫酸塩浴に通して亜鉛めっき層を形成する。
含有した電解浴に、熱処理後酸洗したワイヤを通してこ
こに銅めっき層を形成することＫよってなされる。Ｃｕ
めっき溶液としては、Ｃｕ−硫酸塩浴又はＣｕ−ピロリ
ン酸浴が挙げられる。次いで銅めっき層を形成したワイ
ヤをＺｎ−硫酸塩浴に通して亜鉛めっき層を形成する。
そして最後に二重層を形成したワイヤを約５５０℃で数
秒間熱処理し、この処理によって銅及び亜鉛を相互に拡
散させて、均一な黄銅合金を形成する。
秒間熱処理し、この処理によって銅及び亜鉛を相互に拡
散させて、均一な黄銅合金を形成する。
鋼製補強材に三元系マンガン黄銅合金を被覆するには、
いくつかの方法がある。一つの方法として鋼材を三元系
マンガン黄銅合金の溶融浴に通す方法がある。簡便な方
法としては、電気めっきにより鋼材上に三元系Ｍｕ −
Ｃｕ −Ｚｎ合金を被覆する方法がある。所望の合金を
電気めっきで被覆するには各種の方法がある。
いくつかの方法がある。一つの方法として鋼材を三元系
マンガン黄銅合金の溶融浴に通す方法がある。簡便な方
法としては、電気めっきにより鋼材上に三元系Ｍｕ −
Ｃｕ −Ｚｎ合金を被覆する方法がある。所望の合金を
電気めっきで被覆するには各種の方法がある。
一つの方法は合金めっき技術を用いる方法である。ここ
では、所望の合金組成をめっきするに必要な量だけＭｎ
、 Ｃｕ及びｚｎ′ｆ：溶液中に含有させ、この電気
化学的合金めっき浴に鋼材を通して所望の合金被膜金得
る方法である。
では、所望の合金組成をめっきするに必要な量だけＭｎ
、 Ｃｕ及びｚｎ′ｆ：溶液中に含有させ、この電気
化学的合金めっき浴に鋼材を通して所望の合金被膜金得
る方法である。
別の方法は部分合金めっきを行う方法である。
ここではまず鋼材上にＣｕ−Ｚｎ、Ｃｕ−Ｍｎ又はＭｎ
−Ｚ ｎなどの二元系合金層を形成し、次いでその上
に所定の第３元素の第二層を形成する。次いでこのめっ
き材を拡散熱処理して第３元素と第１層の二元系合金と
を混合し、拡散三元系合金を形成する。この処理では、
第１層を単一金属めっき層とし、第２層を二元系合金め
っき層として、これらを熱拡散するようにしてもよい。
−Ｚ ｎなどの二元系合金層を形成し、次いでその上
に所定の第３元素の第二層を形成する。次いでこのめっ
き材を拡散熱処理して第３元素と第１層の二元系合金と
を混合し、拡散三元系合金を形成する。この処理では、
第１層を単一金属めっき層とし、第２層を二元系合金め
っき層として、これらを熱拡散するようにしてもよい。
三元系鋼−亜鉛−マンガン合金を被覆する単純で実用的
な方法は、めっきを順番に行なう方法である。ここでは
Ｃｕ 、 Ｚｎ及びＭｎ ｆ別々にめっきしてそれぞれ
金属層を形成し、次いで拡散によシ三元系合金を作る。
な方法は、めっきを順番に行なう方法である。ここでは
Ｃｕ 、 Ｚｎ及びＭｎ ｆ別々にめっきしてそれぞれ
金属層を形成し、次いで拡散によシ三元系合金を作る。
めっき順序は任意に選択できるが、従来の黄銅拡散被膜
と同様に第１層に銅めっきを形成する。マンガン層は銅
めっき層と亜鉛めっき層との間にめっきするか、あるい
は銅めりき層と亜鉛めっき層の上にめっきし、しかる後
これらめっき層に熱拡散加熱を行なう。
と同様に第１層に銅めっきを形成する。マンガン層は銅
めっき層と亜鉛めっき層との間にめっきするか、あるい
は銅めりき層と亜鉛めっき層の上にめっきし、しかる後
これらめっき層に熱拡散加熱を行なう。
鋼及び亜鉛の電気めっきには、各種めっき浴が用いられ
る。銅めっきには、シアン化プルカリ電解液、ピロリン
酸塩浴、硫酸塩浴と高速サル７アミン酸塩あるいはフル
オロ硼素鉛塩浴である。
る。銅めっきには、シアン化プルカリ電解液、ピロリン
酸塩浴、硫酸塩浴と高速サル７アミン酸塩あるいはフル
オロ硼素鉛塩浴である。
亜鉛めっきにはシアン化アルカリ浴、硫酸塩電解液とア
ンモニウム／塩化物電解液とを含む舎 １鉛酸溶液、及びフルオロ硼素錯塩やサルファミノ酸塩
の如き高速めっき浴などがある。実際、メッキワイヤに
は、硫酸塩電解液（Ｃｕ及びＺｎ）やぎロリン酸塩浴（
Ｃｕ）が一般的に使用されている。銅めっき浴は例えば
約２００１１／ｌのビロリン酸カリウムと１０〜４０１
１／ｌの銅Ｑｌ）を含むピロリン酸塩で、その−が約９
に保持され、浴温か約５０℃に保持される。代表的な亜
鉛めっき浴は、約１５０〜３００１１／１３の硫酸亜鉛
（ｚｎＳ０４・７Ｈ２０）と少量の塩化アンモニウム（
３０１１／１１以下）及び／又はホウ酸（２０１／ｌ以
下）を有する水溶液で、室温での−を硫酸の添加により
３〜４．５に調整している。
ンモニウム／塩化物電解液とを含む舎 １鉛酸溶液、及びフルオロ硼素錯塩やサルファミノ酸塩
の如き高速めっき浴などがある。実際、メッキワイヤに
は、硫酸塩電解液（Ｃｕ及びＺｎ）やぎロリン酸塩浴（
Ｃｕ）が一般的に使用されている。銅めっき浴は例えば
約２００１１／ｌのビロリン酸カリウムと１０〜４０１
１／ｌの銅Ｑｌ）を含むピロリン酸塩で、その−が約９
に保持され、浴温か約５０℃に保持される。代表的な亜
鉛めっき浴は、約１５０〜３００１１／１３の硫酸亜鉛
（ｚｎＳ０４・７Ｈ２０）と少量の塩化アンモニウム（
３０１１／１１以下）及び／又はホウ酸（２０１／ｌ以
下）を有する水溶液で、室温での−を硫酸の添加により
３〜４．５に調整している。
めっき条件、例えば時間、浸漬長さ及び電流密度を変え
ることによシ、鋼材上に所望量の銅及び亜鉛を電着する
ことができる。
ることによシ、鋼材上に所望量の銅及び亜鉛を電着する
ことができる。
マンガンのめつきについては、満足すべきめっき溶液が
あまり知られていないため、一般的ではない。マンガン
のめっきには塩化物や硫化物の電解液（ジャーナルオプ
アプライドエレクトロケミストリ ４ （１９７４）、
３１７／３２１頁又は米国特許３６９６０１１参照）更
にはフルオロ硼素錯塩やサルファミノ酸塩を使用できる
。サルファミノ酸塩の一例を挙げれば、サルファミノ酸
塩ンがンを７０９／ｌとホウ酸４０１１／ｌ含有してい
る。処理条件はｐＨ３，５〜４、温度５０℃である。
あまり知られていないため、一般的ではない。マンガン
のめっきには塩化物や硫化物の電解液（ジャーナルオプ
アプライドエレクトロケミストリ ４ （１９７４）、
３１７／３２１頁又は米国特許３６９６０１１参照）更
にはフルオロ硼素錯塩やサルファミノ酸塩を使用できる
。サルファミノ酸塩の一例を挙げれば、サルファミノ酸
塩ンがンを７０９／ｌとホウ酸４０１１／ｌ含有してい
る。処理条件はｐＨ３，５〜４、温度５０℃である。
硫酸マンガン浴を用いてマンガンのめっきを行なう処理
について説明する。浴組成は約１００１７１３の硫酸マ
ンガン、２０〜６０１／１３のチオシアン酸アンモニウ
ム及び１０〜２０１１／ｌのホウ酸あるいは５０〜７５
１１／１１の硫酸アンモニウムである。電解液の−は４
〜５．５に調整され、浴温は約４０℃に保持されている
。電流密度は３０Ａ／ｄ□′以下である。このような電
解液を用いることによシ、マンガン金属層がめつき形成
される。
について説明する。浴組成は約１００１７１３の硫酸マ
ンガン、２０〜６０１／１３のチオシアン酸アンモニウ
ム及び１０〜２０１１／ｌのホウ酸あるいは５０〜７５
１１／１１の硫酸アンモニウムである。電解液の−は４
〜５．５に調整され、浴温は約４０℃に保持されている
。電流密度は３０Ａ／ｄ□′以下である。このような電
解液を用いることによシ、マンガン金属層がめつき形成
される。
先に述べたように各種方法でＣｕ −Ｚｎ −Ｍｎ合金
被膜を作ることができ、とくにめっき順序（ＣｕとＺｎ
層との間にＭｎ層を設けるか、ＣｕとＺｎの層の上にＭ
ｎ層を設ける）、及び熱拡散処理の方法、条件を種々変
えることができる。熱処理した鋼材、例えば・９テント
処理したワイヤにＣｕ 、 Ｚｎ及びＭｎ （Ｃｕ／Ｍ
ｎ／Ｚｎ又はＣｕ／Ｚｎ／Ｍｎ ） ？、順にめっきす
るのが一般的である。得られたワイヤはＣｕ −Ｍｎ
−Ｚｎ又はＣｕ −Ｚｎ −Ｍｎの３層を表面に形成し
ている。ここで３つの層は三元系Ｃｕ −Ｚｎ −Ｍｎ
合金を得るのに適した厚さ又は重量比で形成されている
。次いで被覆ワイヤ材を約５００〜６００℃で加熱処理
し、その表面に三元系マンガン黄銅被膜を拡散形成する
。めっき条件及び熱拡散条件により、Ｍｎ−黄銅合金被
膜はマンガンを均一に含む場合もあり、またＭｎ濃度分
布がある場合もある。この発明では各種異なる合金被膜
を含み、平均マンガン含有量は、この明゛細書で記載し
た範囲内である。
被膜を作ることができ、とくにめっき順序（ＣｕとＺｎ
層との間にＭｎ層を設けるか、ＣｕとＺｎの層の上にＭ
ｎ層を設ける）、及び熱拡散処理の方法、条件を種々変
えることができる。熱処理した鋼材、例えば・９テント
処理したワイヤにＣｕ 、 Ｚｎ及びＭｎ （Ｃｕ／Ｍ
ｎ／Ｚｎ又はＣｕ／Ｚｎ／Ｍｎ ） ？、順にめっきす
るのが一般的である。得られたワイヤはＣｕ −Ｍｎ
−Ｚｎ又はＣｕ −Ｚｎ −Ｍｎの３層を表面に形成し
ている。ここで３つの層は三元系Ｃｕ −Ｚｎ −Ｍｎ
合金を得るのに適した厚さ又は重量比で形成されている
。次いで被覆ワイヤ材を約５００〜６００℃で加熱処理
し、その表面に三元系マンガン黄銅被膜を拡散形成する
。めっき条件及び熱拡散条件により、Ｍｎ−黄銅合金被
膜はマンガンを均一に含む場合もあり、またＭｎ濃度分
布がある場合もある。この発明では各種異なる合金被膜
を含み、平均マンガン含有量は、この明゛細書で記載し
た範囲内である。
被覆鋼材をスチールコードとして例えば車両タイヤに使
用する場合、Ｍｎ黄銅拡散被膜を次のようにして作る。
用する場合、Ｍｎ黄銅拡散被膜を次のようにして作る。
この方法は通常の処理方法、即ちＣｕとＺｎを電気めっ
きし、熱拡散して黄銅化し、これを引抜き、コードを作
る方法とは異なり、従来の黄銅拡散被膜でめっきされた
コードを用いて作られる。
きし、熱拡散して黄銅化し、これを引抜き、コードを作
る方法とは異なり、従来の黄銅拡散被膜でめっきされた
コードを用いて作られる。
この発明で三元系Ｍｎ黄銅合金被覆ワイヤ材を得るには
次の方法がある。
次の方法がある。
１．７９テント処理し念ワイヤに通常の黄銅（めっき又
は拡散合金）被膜を被覆し、ワイヤ引抜きしてコードを
作り、この黄銅被覆ワイヤに所望量のマンガンをめつき
し、最後に拡散処理する。
は拡散合金）被膜を被覆し、ワイヤ引抜きしてコードを
作り、この黄銅被覆ワイヤに所望量のマンガンをめつき
し、最後に拡散処理する。
２．７臂テント処理したワイヤにＣｕ 、 Ｚｎ及びＭ
ｎの３層を電気めっきし、中間径又は最終径に引抜き、
次いで熱拡散してこのワイヤ上あるいは仕上コード上に
Ｍｎ黄銅合金を形成する。
ｎの３層を電気めっきし、中間径又は最終径に引抜き、
次いで熱拡散してこのワイヤ上あるいは仕上コード上に
Ｍｎ黄銅合金を形成する。
この発明を更に以下の実施例にもとづいて説明する。
（実施例）
最初の実施例では、ツクテント処理し化学的に浄化した
炭素含有量ｏ、７０％、径１．２０−のスチールワイヤ
を、電気化学的な銅、マンガン及び亜鉛めっき浴に連続
的に通す。ここでめっき浴は上述した硫酸塩電解液から
なる。めっき及び熱拡散（５７０℃、４秒間）により１
厚さ１．２０μｍのＭｎ黄銅合金を得た。各浴でのめつ
き条件を調整することにより、各重合金組成のＣｕ −
Ｚｎ −Ｍｎ被膜を作った。その試験結果を以下に示す
。次に被覆ワイヤを径０．２５ｍ＋に引抜いて、その抗
張力を２８００ Ｎ７ｗ２以上とし、これらワイヤをよ
り合せて４Ｘ０．２５ｍタイプのコードとした◎ コ９ムを付着して加硫したコードについて付着試験を行
った。加硫コード試料のゴム材は、自動車タイヤの会社
で一般に使用されている各種コ９ム混合物である。実施
例で用いたコ９ム化合物の組成を表ＩＫ示す。
炭素含有量ｏ、７０％、径１．２０−のスチールワイヤ
を、電気化学的な銅、マンガン及び亜鉛めっき浴に連続
的に通す。ここでめっき浴は上述した硫酸塩電解液から
なる。めっき及び熱拡散（５７０℃、４秒間）により１
厚さ１．２０μｍのＭｎ黄銅合金を得た。各浴でのめつ
き条件を調整することにより、各重合金組成のＣｕ −
Ｚｎ −Ｍｎ被膜を作った。その試験結果を以下に示す
。次に被覆ワイヤを径０．２５ｍ＋に引抜いて、その抗
張力を２８００ Ｎ７ｗ２以上とし、これらワイヤをよ
り合せて４Ｘ０．２５ｍタイプのコードとした◎ コ９ムを付着して加硫したコードについて付着試験を行
った。加硫コード試料のゴム材は、自動車タイヤの会社
で一般に使用されている各種コ９ム混合物である。実施
例で用いたコ９ム化合物の組成を表ＩＫ示す。
表１：使用したコ９ム化合物の基本組成（重量部）化合
物組成 ＡＢＣＤ 軟化剤及び揮発物質 ７．５ ８ ８
８がムポリマ−５４，５５２５０，５５３，５カー
ゲンブラツク ２６．５ ３４ ３７ ２
８灰分 １１．５ ６ ４．５ １０．５硫黄
２．５０ ２．７０ ２．９０ ２．３５上記表
では、上から４番目までの組成で１００重景部とし、こ
れに硫黄を添加した表示方法としている。
物組成 ＡＢＣＤ 軟化剤及び揮発物質 ７．５ ８ ８
８がムポリマ−５４，５５２５０，５５３，５カー
ゲンブラツク ２６．５ ３４ ３７ ２
８灰分 １１．５ ６ ４．５ １０．５硫黄
２．５０ ２．７０ ２．９０ ２．３５上記表
では、上から４番目までの組成で１００重景部とし、こ
れに硫黄を添加した表示方法としている。
実施例１
ゴムＡを従来の黄銅被覆コードと本発明のＭｎ黄銅被覆
コードとにそれぞれ結合して、加硫後（初期付着性）及
び加硫と湿気中での加硫硬化後（湿気時効後の付着性）
につき、コードに対するゴムの付着性を評価した。４Ｘ
０．２５ｍのコードを含有するゴムストリップ試料を１
６０℃で３０分加硫した。湿気時効の効果を評価するた
めに、試料を７０℃の相対湿度９５チの雰囲気で７日間
、加硫処理し、これに加硫硬化サイクルを施した。スト
リップ試料は２つのコード／がムラミネートをプレスし
たもので、各ラミネートは平行なコードの一方の層を被
覆する２つのコ９ムシートからなる（コード／ゴムの積
層をシミュレートしている）。２つの積層物をラミネー
トして加硫した。ストリップ付着性の試験は、２つのラ
ミネートを剥離して、埋込まれたコードを露出せしめ、
そのイム被覆量を測定することによシおこなった。この
測定値は１〜５の値で示した。指標５はがム被覆量ｉｏ
ｏ＊（最大付着量）に相当し、指標１は４０％以下の被
覆量（少ない付着量）に相当する。ストリップ試験は、
加硫後（初期付着レベル）及び加硫と湿気時効後（加硫
硬化湿気処理後の付着性）によって行なわれた。
コードとにそれぞれ結合して、加硫後（初期付着性）及
び加硫と湿気中での加硫硬化後（湿気時効後の付着性）
につき、コードに対するゴムの付着性を評価した。４Ｘ
０．２５ｍのコードを含有するゴムストリップ試料を１
６０℃で３０分加硫した。湿気時効の効果を評価するた
めに、試料を７０℃の相対湿度９５チの雰囲気で７日間
、加硫処理し、これに加硫硬化サイクルを施した。スト
リップ試料は２つのコード／がムラミネートをプレスし
たもので、各ラミネートは平行なコードの一方の層を被
覆する２つのコ９ムシートからなる（コード／ゴムの積
層をシミュレートしている）。２つの積層物をラミネー
トして加硫した。ストリップ付着性の試験は、２つのラ
ミネートを剥離して、埋込まれたコードを露出せしめ、
そのイム被覆量を測定することによシおこなった。この
測定値は１〜５の値で示した。指標５はがム被覆量ｉｏ
ｏ＊（最大付着量）に相当し、指標１は４０％以下の被
覆量（少ない付着量）に相当する。ストリップ試験は、
加硫後（初期付着レベル）及び加硫と湿気時効後（加硫
硬化湿気処理後の付着性）によって行なわれた。
表２に本発明コードのストリップ試験の付着結果を従来
のコードと比較して説明する。
のコードと比較して説明する。
表２：ゴムＡと加硫したコードの初期付着性及び時効後
の湿気付着性 従来の黄銅拡散被膜 ０．２５μｆｎ／６５Ｃｕ−３５Ｚｎ ４．
７５ １０２５１４ｍ／７０Ｃｕ−３０Ｚｎ
４．５０ １０．２５ｎｍ／６１Ｃｕ−３９
Ｚｎ ４ １Ｍｎ黄銅合金被膜 ０．２５μＷＬ／６３．５Ｃｕ−２，５Ｍｎ−３４Ｚｎ
５ ２．５０．２５＃ｍ／６８．９Ｃｕ−
３．１Ｍｎ−２８Ｚｎ ４．２５ ２．００．
２５Ｊｓｓ１５９．３Ｃｕ−２，９Ｍｎ−３７Ｚｎ
５ ４表２から、Ｍｎ黄銅合金のコード被膜の
初期付着性は、従来の黄銅合金のそれと同等あるいは若
干高めであることがわかる。しかしＣｕ−Ｚｎ−Ｍｎを
被覆すれば、湿気時効後の付着性が著しく向上している
ことがわかる。
の湿気付着性 従来の黄銅拡散被膜 ０．２５μｆｎ／６５Ｃｕ−３５Ｚｎ ４．
７５ １０２５１４ｍ／７０Ｃｕ−３０Ｚｎ
４．５０ １０．２５ｎｍ／６１Ｃｕ−３９
Ｚｎ ４ １Ｍｎ黄銅合金被膜 ０．２５μＷＬ／６３．５Ｃｕ−２，５Ｍｎ−３４Ｚｎ
５ ２．５０．２５＃ｍ／６８．９Ｃｕ−
３．１Ｍｎ−２８Ｚｎ ４．２５ ２．００．
２５Ｊｓｓ１５９．３Ｃｕ−２，９Ｍｎ−３７Ｚｎ
５ ４表２から、Ｍｎ黄銅合金のコード被膜の
初期付着性は、従来の黄銅合金のそれと同等あるいは若
干高めであることがわかる。しかしＣｕ−Ｚｎ−Ｍｎを
被覆すれば、湿気時効後の付着性が著しく向上している
ことがわかる。
実施例２
実施例１で用いたのと同じコードをがム化合物Ｃ中に埋
込み、１５０℃で３５分間加硫した。
込み、１５０℃で３５分間加硫した。
この試料にタイヤコード付着試験を行った（ ＡＳＴＭ
Ｄ ２２２９−８０による引抜き試験）。初期付着性
及び１２０℃での蒸気時効後の付着性について測定した
。その結果（引抜き力、ニュートン）を表３に示す。
Ｄ ２２２９−８０による引抜き試験）。初期付着性
及び１２０℃での蒸気時効後の付着性について測定した
。その結果（引抜き力、ニュートン）を表３に示す。
この結果からＭｎ黄銅合金を被覆し九コードを用すたも
のでは、蒸気時効を行っても付着性の低下が少ないこと
がわかる。
のでは、蒸気時効を行っても付着性の低下が少ないこと
がわかる。
４Ｘ０．２５のコードに異なるＭｎ黄銅合金をめっきし
て、これと従来の黄銅コードと比較した。
て、これと従来の黄銅コードと比較した。
コードをゴムＢ中に埋込み、加硫後（１４５℃、４０分
）、付着性の損失（初期付着性に対する割合）を湿気時
効の結果として測定した。これを表４に示す。
）、付着性の損失（初期付着性に対する割合）を湿気時
効の結果として測定した。これを表４に示す。
表４：湿気時効後の付着性損失（４）
黄銅被膜（０，２５μ５）
６２Ｃｕ−３８Ｚｎ １５ ３９７
１Ｃｕ−２９Ｚｎ ２８ ５４Ｍｎ
黄銅合金被膜（０，２５＃５） ６０．５Ｃｕ−３９Ｚｎ−０，５Ｍｎ ９
１７６０．２０ｕ−３６，４２ｎ−３，２Ｍｎ
６ １９５９．９０ｕ−３３，５
２ｎ−６，９Ｍｎ １２ ２５？０．
７Ｃｕ−２９，ｌＺｎ−０，２Ｍｎ １６
３１６９Ｃｕ−２８，３２ｎ−２，７Ｍｎ
１３ ２７６８Ｃｕ−２１，６Ｚ
ｎ−１０，４Ｍｎ ２１ ３５
この結果から、Ｍｎ黄銅合金被覆のものは、従来の黄銅
被覆のコードに比べて、加熱及び湿気条件下での付着性
の低下が著しく少ないことがわかる。この発明のコード
を各種がム化合物に用いれば、厳しい湿気条件下でマン
ガンが優れた効果をもたらすことがわかる。また初期付
着性も優れている。本発明者らは、Ｍｎ黄銅付着性被膜
が結合性に関して予想し得ない効果を発揮するのは、こ
れが硫黄の可動性と硫化反応に関して、有害なＣｕ２Ｓ
の形成を阻止し、又黄銅中へ硫黄が拡散するのを阻止し
、更に黄銅表面の脱亜鉛現象を阻止する九めであると考
えている。
１Ｃｕ−２９Ｚｎ ２８ ５４Ｍｎ
黄銅合金被膜（０，２５＃５） ６０．５Ｃｕ−３９Ｚｎ−０，５Ｍｎ ９
１７６０．２０ｕ−３６，４２ｎ−３，２Ｍｎ
６ １９５９．９０ｕ−３３，５
２ｎ−６，９Ｍｎ １２ ２５？０．
７Ｃｕ−２９，ｌＺｎ−０，２Ｍｎ １６
３１６９Ｃｕ−２８，３２ｎ−２，７Ｍｎ
１３ ２７６８Ｃｕ−２１，６Ｚ
ｎ−１０，４Ｍｎ ２１ ３５
この結果から、Ｍｎ黄銅合金被覆のものは、従来の黄銅
被覆のコードに比べて、加熱及び湿気条件下での付着性
の低下が著しく少ないことがわかる。この発明のコード
を各種がム化合物に用いれば、厳しい湿気条件下でマン
ガンが優れた効果をもたらすことがわかる。また初期付
着性も優れている。本発明者らは、Ｍｎ黄銅付着性被膜
が結合性に関して予想し得ない効果を発揮するのは、こ
れが硫黄の可動性と硫化反応に関して、有害なＣｕ２Ｓ
の形成を阻止し、又黄銅中へ硫黄が拡散するのを阻止し
、更に黄銅表面の脱亜鉛現象を阻止する九めであると考
えている。
時効試験から、従来の黄銅被膜では、硫黄と多硫化物へ
の反応が過剰であるため、黄銅中の銅とが人中の硫黄と
の間の結合を有する付着反応が最適レベルを越えて進行
する。湿気褥効条件下では黄銅の反応性と硫黄の可動性
があると硬化が進行しすぎ、有害な反応生成物が析出す
る。その結果著しくぜい性を有するＣｕ硫化物の中間層
ができ、これが結合力Ｙ低下を促進する。
の反応が過剰であるため、黄銅中の銅とが人中の硫黄と
の間の結合を有する付着反応が最適レベルを越えて進行
する。湿気褥効条件下では黄銅の反応性と硫黄の可動性
があると硬化が進行しすぎ、有害な反応生成物が析出す
る。その結果著しくぜい性を有するＣｕ硫化物の中間層
ができ、これが結合力Ｙ低下を促進する。
これに対し凪黄銅では硫黄の可動性が低くなるので、時
効反応が遅延化される。
効反応が遅延化される。
黄銅中に第３元素としてマグネシウムを入れると、高温
で加硫できる利点もある。即ち高温で硬化させれば従来
より処理サイクルが短くなシ、生産上の利点がある。こ
れに対し従来の黄銅被覆コードでは高温で硬化させると
結合性が劣化するので、適当ではない。
で加硫できる利点もある。即ち高温で硬化させれば従来
より処理サイクルが短くなシ、生産上の利点がある。こ
れに対し従来の黄銅被覆コードでは高温で硬化させると
結合性が劣化するので、適当ではない。
次の実施例では、三元系Ｍｎ黄銅合金を被覆したコード
の高温硬化条件下での付着挙動を調べ従来の黄銅コード
と比較した。このコード（４Ｘ０．２５ｍ）をがムＤに
埋込み、１７０℃で１０分間加硫した。付着結合強度を
コード引抜き試験で調べた。その結果を以下に示す。
の高温硬化条件下での付着挙動を調べ従来の黄銅コード
と比較した。このコード（４Ｘ０．２５ｍ）をがムＤに
埋込み、１７０℃で１０分間加硫した。付着結合強度を
コード引抜き試験で調べた。その結果を以下に示す。
従来黄銅皮膜
６１．２Ｃｕ−３８，８２ｎ（０，２５ｎｍ） ３７
１ ３０４６６Ｃｕ−３４Ｚｎ（０，１９ｎｍ）
３８０ ３１１７２０ｕ−２８Ｚｎ（０
，２５μｍ） ３６８ １５６胤黄銅合金
皮膜 ６０．３Ｃｕ−３７Ｚｎ −２，７Ｍｎ ４６
０ ４０８６４．４Ｃｕ−３３，ｌＺｎ−２，
５Ｍｎ ４３５ ４１５７０Ｃｕ−２７
Ｚｎ−３Ｍｎ ４０３ ２８０表５
からＭｎ黄銅皮膜は初期付着性に優れ、しかも高温硬化
コードの蒸気時効後における付着性を相当保持している
ことがわかる。
１ ３０４６６Ｃｕ−３４Ｚｎ（０，１９ｎｍ）
３８０ ３１１７２０ｕ−２８Ｚｎ（０
，２５μｍ） ３６８ １５６胤黄銅合金
皮膜 ６０．３Ｃｕ−３７Ｚｎ −２，７Ｍｎ ４６
０ ４０８６４．４Ｃｕ−３３，ｌＺｎ−２，
５Ｍｎ ４３５ ４１５７０Ｃｕ−２７
Ｚｎ−３Ｍｎ ４０３ ２８０表５
からＭｎ黄銅皮膜は初期付着性に優れ、しかも高温硬化
コードの蒸気時効後における付着性を相当保持している
ことがわかる。
この発明では、皮膜のめつき技術、熱拡散による合金形
成及び後続工程において各種の仕方が可能である。この
発明ではＣｕ −Ｚｎ −Ｍｎ合金は１相又は多相の合
金、即ち均一固溶体からＭｎ富化析出物を含む異種合金
の混合物まで含む。この発明のＭｎ黄銅合金皮膜を作る
方法によっては、表面を平均動濃度より高いＭｎ濃度と
した合金被膜のようにＭｎ濃度に勾配を持たせてもよい
。
成及び後続工程において各種の仕方が可能である。この
発明ではＣｕ −Ｚｎ −Ｍｎ合金は１相又は多相の合
金、即ち均一固溶体からＭｎ富化析出物を含む異種合金
の混合物まで含む。この発明のＭｎ黄銅合金皮膜を作る
方法によっては、表面を平均動濃度より高いＭｎ濃度と
した合金被膜のようにＭｎ濃度に勾配を持たせてもよい
。
丸形ワイヤ材に代えて薄厚鋼ストリップ、テープ及びワ
イヤ材々どの伸延鋼材などくついても胤黄銅被膜を使用
できる。
イヤ材々どの伸延鋼材などくついても胤黄銅被膜を使用
できる。
Claims (13)
- （１）鋼材に、少なくとも銅を５０％含む銅−亜鉛基合
金からなる薄肉の付着性黄銅合金を被覆して硫黄含有加
硫ゴムの補強に用いられる鋼製補強部材であって、この
合金被膜がマンガンを０．０１〜１５％含むことを特徴
とする鋼製補強部材。 - （２）合金被膜が銅を５５〜７２％含むことを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の鋼製補強部材。 - （３）合金被膜がマンガンを０．０５〜１０％合む特許
請求の範囲第２項記載の鋼製補強部材。 - （４）合金被膜がマンガンを０．１〜６％含む特許請求
の範囲第３項記載の鋼製補強部材。 - （５）黄銅合金被膜中にマンガンが均一に分散し、この
合金被膜がマンガンを０．１〜１０％含む特許請求の範
囲第１項記載の鋼製補強部材。 - （６）上記黄銅合金被膜の外側表面にマンガンが主に偏
析し、この合金被膜がマンガンを０．０１〜５％含む特
許請求の範囲第１項記載の鋼製補強部材。 - （７）被膜の膜厚が０．０５〜０．５μｍである特許請
求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１に記載鋼製補強
部材。 - （８）鋼製補強部材が直径０．０５〜２ｍｍのスチール
ワイヤである特許請求の範囲第１項乃至第７項のいずれ
か１に記載の鋼製補強部材。 - （９）ゴム付着性スチールワイヤの直径が０．１〜０．
５ｍｍで抗張力が少なくとも２５００Ｎ／ｍｍ＾２であ
る特許請求の範囲第８項記載の鋼製補強部材。 - （１０）スチールワイヤにＣｕ−Ｚｎ−Ｍｎ系の三元合
金被膜を０．０８〜０．４０μｍの厚さで拡散被覆して
なる特許請求の範囲第９項記載の鋼製補強部材。 - （１１）特許請求の範囲第９項又は第１０項記載のワイ
ヤを多数束ねたスチールコード。 - （１２）特許請求の範囲第１項乃至第１１項のいずれか
１に記載の鋼製補強部材を含むゴム製品。 - （１３）特許請求の範囲第１１項記載の鋼製補強部材を
含む車両用タイヤ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858500322A GB8500322D0 (en) | 1985-01-07 | 1985-01-07 | Steel elements |
| GB8500322 | 1985-01-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243194A true JPS61243194A (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=10572496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60293328A Pending JPS61243194A (ja) | 1985-01-07 | 1985-12-27 | 三元系黄銅合金を被覆したゴム補強用鋼製部材 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4677033A (ja) |
| EP (1) | EP0188851A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61243194A (ja) |
| AU (1) | AU568281B2 (ja) |
| BR (1) | BR8600015A (ja) |
| ES (1) | ES8702826A1 (ja) |
| GB (1) | GB8500322D0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5200273A (en) * | 1987-11-07 | 1993-04-06 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Metal composite of rubber, benothiazole sulfenamide and copper alloy |
| US5624764A (en) * | 1987-11-07 | 1997-04-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Composite material of metal and rubber for use in industrial rubber articles |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8500323D0 (en) * | 1985-01-07 | 1985-02-13 | Bekaert Sa Nv | Steel reinforcing elements |
| GB8601986D0 (en) * | 1986-01-28 | 1986-03-05 | Bekaert Sa Nv | Steel wire |
| GB8615746D0 (en) * | 1986-06-27 | 1986-08-06 | Bekaert Sa Nv | Brass-coated steel elements |
| ES2028252T3 (es) * | 1987-05-20 | 1992-07-01 | N.V. Bekaert S.A. | Revestimiento intermedio de alambre de acero. |
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