JPS61243010A - ε−ポリリジン及びその塩酸塩を防腐・殺菌剤として配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＳｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ　ａｌｂｕｌｕｓ　
Ｎｏ−５１４６菌株の生産物より分離、精製して得られ
るε−ポリリジン（ｔ−ｐｏ１７−Ｌ−１ｙｓｉｎｅ）
及びその塩酸塩を防腐・殺菌剤として、配合したことを
特徴とする化粧料に関するものである。

従来より、化粧料に用いられる防腐・殺菌剤としては、
ビチオノール、ジクロロフェン、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、サリチル酸、ソルビン酸、ヒビテン等が汎用されて
いる。しかし、近年、ビチオノール、ジクロロフェンは
光接触アレルギーなど安全性の面で問題となっている。

また、デヒドロ酢酸ナトリウム、サリチル酸、及びソル
ビン酸は化粧料へ配合した時、経時的に変色し化粧料の
外観を著しく悪（するという間層があった。ヒビテンに
おいては、水系の化粧料へ配合した時、沈澱や凝集を生
じ、効果的な防腐・殺菌剤とは言えなかった。

かかる問題に対して鋭意研究の結果、皮膚に対して安全
性が高く、化粧料に配合しても経時的に安定で、従来に
ない優れた効果を持った水溶性の防腐・殺菌剤を得るに
到った。

すなわち、本発明は、Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ　ａｌ
ｂｕｌｕｓＮｏ−５４６菌株の生産物より分離・精製し
たε−ボＩＪ　ＩＪリジンびその塩酸塩を防腐・殺菌剤
として配合した化粧料に関するものである。

本発明において使用するε−ボＩＪ　ＩＪリジン酸塩は
島、酒井らの方法（Ａｇｒｉｃ、　　Ｂｉｏｌ、　　Ｃ
ｈｅｍ、、　４１゜１８０７−蔓（１９７７）　；　４
５．２５０３−８　（１９８３）、日本農芸化学会誌、
　５７．２２１〜６　（１９８３）、）に基づいて製造
したもので、図１の構造式で示されるようにｓ−’）ジ
ンに１分子の塩酸と１分子の水分子を含む基本骨格が、
２５〜３０個重合したポリペプチドである。

以下に、ε−ポリリジン塩酸塩及びε−ポリリジンの製
造法を示す。

〈ε−ポリリジン塩酸塩の製法〉 改良Ｂｅｎｎｅｔｔ’ｓ寒天培地上で保存したＳｔｒｅ
ｐｔｍｙｃｓｓ　ａｌｂｕｌｕｓ　Ｎｏ−３４６菌株か
ら１白金耳を、５００震ｌ容振盪フラスコ内のε−ＰＬ
培地に接種し、３０℃で好気的に２４〜３６時間振盪培
養（前培養）したものを種菌とする。ついで、ε−ＰＬ
培地１２５ゴを５００　ｗｌ容振盪フラスコに分注し、
殺菌後、Ｎｏ−３４６株を１％接種し、３０℃で好気的
に３６〜４８時間、培養する。

培養液は常法により、ε−ポリリジンを分離し、ε−ポ
リリジン塩酸塩として精製することができる。すなわち
、連続遠心分離器（８０００ｒｐｍ　）により菌体を除
去し、ついでイオン交換樹脂カラム（例えば、Ａｍｂｅ
ｒｌｉｔｓ工ＲＯ−５０，米国　ローム・アンド・ハー
ス社製）により吸着させる。吸着部を０．２Ｎ酢酸で洗
浄後、水洗し、さらに０．１Ｎ塩酸を流しＤｒａｇｅｎ
ｄｏｒｆｆ試薬で陽性になる部分を分取する。流出液を
濃縮し、残渣を水に再溶解し、エタノール：エーテル（
２：１）を加えて、白色沈澱としてε−ポリリジン塩酸
塩を得る。必要に応じ再結晶をくり返す。

改良Ｂｅｎｎｅｔｔ’ｓ　寒天培地　処方グルコース　
　１．Ｏｆ 肉エキス　　　０．１ｇ ペプトン　　　α２ｆ 酵母エキス　　　０．１ｇ 寒天　　　　　　１５ｇ 精製水を加えて１００　ｍｌとする（１７Ｈ７，５）。

ε−ＰＬ培地 グリセリン　　　　　　５０ｒ 硫酸アンモニウム　　　１０Ｆ 酵母エキス　　　　　　　５Ｆ 硫酸マグネシウム　　　α５ｆ 硫酸第一鉄　　　　　　１０３ｆ 硫酸亜鉛　　　　　　　０．０４９ 以上をＮ１５０リン酸−カリウム−リン酸二ナトリウム
緩衝液にて１１にする（１）Ｈ（Ｓ、８）。

〈ε−ポリリジンの製法〉 ε−ポリリジン塩酸塩５０ｇを精製水１００ｇ／に溶解
した後、Ｎ／２水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ
１０〜１１に調製し、塩素イオンが確認できなくなるま
で透析を行なう。透析後、水を除去し、ε−ポリリジン
１．７ｇを得る。得られたε−ポリリジンは、白色〜淡
黄色の吸湿性のある粉末で、水、アルコール等に可溶で
ある。

なお、本発明においては、上記、ε−ポリリジン、ε−
ポリリジン塩酸塩の他、ε−ポリリジンの臭化水素酸塩
、ヨウ化水素酸塩等も、使用可能で、ε−ポリリジン塩
酸塩と同等の効果が認められた。例えば、ε−ポリリジ
ン臭化水素酸塩は、ε−ポリリジンと計算量の臭化水素
酸をアルコールあるいは水等の溶媒中で反応させること
により容易に得られる。

上記の如くして得られたε−ポリリジン及びその塩類は
、そのまま、あるいは適当な化粧料基材に溶解、分散、
混合等の処理を行ない、さらに必要のある場合は賦形剤
、乳化剤、懸濁剤、浸透剤、その他を加えて製剤化し、
本発明の防腐・殺菌剤とすることができる。この防腐・
殺菌剤は、化粧料全般にわたって有効に使用できるもの
である。

また、この防腐・殺菌剤は低毒性で生分解性があるので
環境汚染等の心配がない事も本発明の利点として挙げら
れる。

次に本発明の防腐・殺菌剤の抗菌・抗カビ性がいかに優
れているか本発明と従来の防腐・、殺菌剤の塩化ベンザ
ルコニウムと比較試験した結果を示す。

試験菌 １、アスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｌｇｅｒ　ＡＴＱＯ６２７５） ２、ペニシリウム・シトリヌム（Ｐｅｎｉａｉｌｌｕｍ
ｃｉｔｒｉｎｕｍ　ＡＴＯＯ９８４５）３、カンジダ・
アルビカンス（Ｏａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉａａｎｓＡＴ
ＯＯＬＯ２３１） ４６エシエリヒアーフリー（Ｉａｃｈｅｒｉｃｈｉａ　
ｃｏｌｉ　Ｋ１２）５、シュウトモナス昏イルギノーサ
（ｐｓｓａｏｍｏｎａｓａｅ、ｒｕｇｉｎｏｓａ　Ａ’
Ｅ’ＯＯ９０２７）６、スタフ　イＯＨツカＸ−アウレ
ウス（５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃａｕ＋ａｕｒｅｕａ　Ｐ
ＤＡ　２０９９　） 試験方法 ε−ポリリジン、ε−ポリリジン塩酸塩、及び塩化ペン
ザルフニウムの０，１％水溶液（ｐＨ７，２に調整）を
作製する。この溶液を試験管に１０１１ずつ分注し、こ
の中にあらかじめ液体培地で２４時間６０℃静置増殖し
た各試験菌をそれぞれ４０μｌずつ接種する。上記試験
管から１１１１ずつを１接種３０秒後、６０分後、及び
２時間後、それぞれシャーレに取り寒天培地を用い混釈
培養して生菌数を測定し、結果を表２〜４にまとめて示
す。

なお、試験管は３０℃恒温器内に静置した。

表１　試験条件 表２　接種３０秒後の各試料溶液の生菌数表３３０分後
の各試料溶液の生菌数 表４２時間後の各試料溶液の生菌数 表２〜４の数値は１　ｍｌ当りの生菌数を示す。

以上の結果より、本発明のε−ボ１３　リジン及びε−
ポリリジン塩酸塩は塩化ペンザルフニウムと同等の抗菌
・抗カビ性があることが明らかである。

また、マウスを使った経口投与における急性毒性試験結
果を以下に示すが、はとんど急性毒性がなく、安全性の
高い防腐・殺菌剤であることが認められた。

ε−ポリリジン塩酸塩　ＬＤｓｏ＞３．ｏｏｏｑ／＃塩
化ベンザルコニウム　ＬＤｓｏ　：　３５０■／ｌｃｆ
日本白色種家兎８羽を用い、２４時間閉塞貼布試験を行
ない、パッチテスト用絆創膏除去後１時間後、２４時間
後、及び４８時間後の判定の平均値を用いて判定した。

ε−ポリリジン及びε−ポリリジン塩酸塩のいずれの場
合も、紅斑及び面皮の形成あるいは浮腫の形成はまった
く認められず、−次刺激性の低い防腐・殺菌剤であるこ
とが確認された。なお試料は、それぞれ５０％水溶液の
ものを用いて試験を行なった。

次に本発明のε−ポリリジン及びε−ポリリジン塩酸塩
を防腐・殺菌剤として配合した化粧料について説明する
。

本発明はＳｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ　ａｌｂｕｌｕｓ　
Ｎｏ−３４６菌株の生産物より分離・精製したε−ポリ
リジン及びε−ポリリジン塩酸塩を防腐・殺菌剤として
好ましくは５，０〜０．０１重量％配合した化粧料に関
するものである。化粧料の変敗を防止する防腐剤として
、更には皮膚表面を殺菌、消毒し、にきび、あせも、た
だれ、ふけ、かゆみ、腋臭等を改善する殺菌剤として化
粧料に用いた場合、非常にすぐれたものである。さらに
、防腐・殺菌剤としての効果のほか、ε−ポリリジン及
びその塩酸塩をリンス等に添加した場合、風合い、スタ
イリング、しなやかさ等を髪に与えることができる。ε
−ボＩＪ　ＩＪリジンびその塩酸塩の化粧料への配合量
が、０．０１重量％より少ない量では充分な効果が得ら
れない。また、５．０重量％を超える量では効果の増強
がないので不経済である。

次に実施例を示しながら本発明の化粧料の有効性につい
て説明する。なお、本発明の内容は、これらに限定され
るものではない。実施例及び比較例に示す配合量の部と
は重量部を示す。

実施例１　アクネ化粧水 処方　　　　　　　　　　　　　　　配合量エタノール
　　　　　　　　　　　　８，０部１．３−ブチレング
リコール　　　　７．０クエン酸　　　　　　　　　　
　　　０．０３クエン酸ナトリウム　　　　　　　　０
．１５ε−ポリリジン塩酸塩　　　　　　０．５サリチ
ル酸　　　　　　　　　　　０．１コロイドイオウ　　
　　　　　　　　０．１香料　　　　　　　　　　　　
　　適量精製水　　　　　　　　　　　　８６．０製造
方法：各成分を均一に溶解混合する。

比較例１ 実施例１からε−ポリリジン塩酸塩を除いた処方で、化
粧水を調製した。

実施例１と比較例１の化粧水について前記の抗菌力試験
方法で、１．プロピオバクテリウム・アクネス（Ｐｒｏ
ｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ａｃｎｅｓ）　　と２
．スタフィロコッカスＯエビダーミディス（Ｓｔａｐｈ
ｙｌｏｃｏｃｃｕｓｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｇ）の２種の
アクネ菌に対する抗菌力試験を行なった。

試験結果を表５にまとめて示す。なお、１．の菌につい
ては、ＧＡＭ半流動培地に３７″’Ｃ，２４時間培養し
た液を試験菌液とし、生菌数測定はＧＡＭ寒天にて６７
℃、７２時間嫌気性培養下（スチール・ウール法）で培
養した。

表５　試験結果 上記の試験結果より明らかなように、ε−ボ’Ｊ　リジ
ン塩酸塩配合の化粧水は、アクネ菌に対して強い抗菌作
用が認められた。

実施例２　アクネクリーム 処方　　　　　　　　　　　　　　　　配合量Ａ）ステ
アリン酸　　　　　　　　　　４．０部セチルアルコー
ル　　　　　　　　６．０ステアリルアルコール　　　
　　　１．０流動パラフイン　　　　　　　　　　６．
５ワセリン　　　　　　　　　　　　１０，０ソルビタ
ンモノステアレート　　　　１．５ポリオキシエチレン
モノステアレート　　３．０Ｅ）１．５−ブチレングリ
コール　　　　５．０水酸化カリウム　　　　　　　　
　０，１ε−ポリリジン　　　　　　　　　　０．３コ
ロイドイオウ　　　　　　　　　　２．０清製水　　　
　　　　　　　　　　６３，６０）香料　　　　　　　
　　　　　　　適量製造方法：油相成分Ａ及び水相成分
Ｂをそれぞれ７０〜７５℃に加熱溶解した後、成分Ａに
成分Ｂを加えて乳化し、冷却途上で成分Ｃを加え混合し
、３０℃まで冷却し製品とする。

実施例３　ふけ取りシャンプー 処方　　　　　　　　　　　　　　　　配合量Ａ）メチ
ルセルロース　　　　　　　　０．５部精製水　　　　
　　　　　　　　７７．０アルキシ硫酸トリエタノール
アミン　　１８．ＯＢ）ラウリン酸ジェタノールアミド
　　３．０香料　　　　　　　　　　　　　　適量０）
ε−ポリリジン塩酸塩　　　　　　０．５製造方法：成
分Ａを７０〜７５℃で加熱溶解した後、成分Ｂを加え、
冷却途中で成分Ｃを加えて３０℃まで冷却し製品とする
。

実施例４　デオドラントパウダースプレー処方　　　　
　　　　　　　　　　　　配合量Ａ）タルク　　　　　
　　　　　　　　　　３．０部アルミニウムヒドロキシ
クロリド　３．０イソプロピルミリステート　　　　　
１０フエニルメチルポリシロキサン　　２．０ε−ポリ
リジン塩酸塩　　　　　　０．１香料　　　　　　　　
　　　　　　適量Ｂ〕フロン１１　　　　　　　　　　
　４５．０７０ン１２　　　　　　　　　　　４５．［
）製造方法：成分Ａを均一混練りし、容器に充填後、噴
射剤Ｂを充填し製品とする。

実施例５　リンス 処方　　　　　　　　　　　　　　　　配合量Ａ）ジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリド　　　　　　　
　　　　　　４．５グリセリンモノステアレート６５ 流動パラフィン　　　　　　　　　　１．５セチルアル
コール　　　　　　　　　２．０ラウリルジメチルアミ
ノ酢酸ベタイン　　　１．５Ｂ）精製水　　　　　　　
　　　　　　８２．０ステアリルトリメチル、アンモニ
ラム ク　ロ　リ　　ド　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ε−ポリリ
ジン塩酸塩　　　　　　　０．５０）香料　　　　　　
　　　　　　　　　適量製造方法：成分Ａ及び成分Ｂを
それぞれ７０〜７５℃に加熱溶解した後、混合し、冷却
途中で成分Ｃを加えて３０℃まで冷却し製品とする。

比較例５　リンス 実施例５からε−ポリリジン塩酸塩を除いた処方で、リ
ンスを調製した。

実施例５と比較例５のリンスについて、２５〜５０才の
一般女性４０名を対象に使用テストを行ない、ダブルブ
ラインド法により、風合を中心にアンケート調査を行な
った。１力月間使用した結果を表６にまとめて示した。

表６でも明らかなように、髪の風合い、しなやかさ、ス
タイリング等に良好な結果が得られた。

表６

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ　ａｌｂｕｌｕｓ　Ｎｏ−３
   ４６菌株の生産物より分離、精製したε−ポリリジン及
   びその塩酸塩を防腐・殺菌剤として配合したことを特徴
   とする化粧料。