JPS61238871A - 被覆方法、樹脂組成物及び被覆浴 - Google Patents

被覆方法、樹脂組成物及び被覆浴

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JPS61238871A
JPS61238871A JP61043939A JP4393986A JPS61238871A JP S61238871 A JPS61238871 A JP S61238871A JP 61043939 A JP61043939 A JP 61043939A JP 4393986 A JP4393986 A JP 4393986A JP S61238871 A JPS61238871 A JP S61238871A
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coating
pigment
resin
bath
article
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JP61043939A
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マイケル・エル・バートリー
デイン・ユー・チユン
タパン・ケイ・デブロイ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はエポキシ樹脂、一層詳細には、陰極電着プロセ
スで粉砕樹脂として使用するためのエポキシ樹脂組成物
に係る。
背景技術 電着プロセスでアミン含有エポキシ樹脂を使用すること
は当業者に広く知られている。陰極電着樹脂は典型的に
、エポキシ／アミンアダクトを形成するべく最初にポリ
エポキシドをアミンにてアダクト化することにより製造
される。エポキシ／アミンアダクトはオプションにより
ポリオール、エポキシド又は脂肪酸で鎮状伸長されてよ
い。アダクトは典型的に橋かけ結合剤と混合され、次い
で水溶性主乳濁物を形成するべく酸で造塩される。水溶
性主乳濁液は典型的に、電着被覆浴を形成するべく水及
び顔料ペーストと混合される。
電着被覆浴は典型的に、陽極を含む電気的に絶縁されて
いるタンクのなかに入れられる。導電性の物品が陰極と
して作用するように直流回路に接続される。物品は被覆
浴のなかに浸漬され、また電流が物品を通して流される
。電流が物品を通って流れるにつれて、電着可能なｍ脂
及び橋かけ結合剤が物品の表面に付着される。加えて、
顔料ペーストも物品の表面に付着される。被膜の所望の
厚みが被覆浴のなかで生じた時、対象物は浴から取出さ
れ、次いで硬化される。典型的に硬化は、橋かけ結合剤
をアンプロックし且つ樹脂組成物を橋かけ結合し、それ
により物品上に滑らかな耐久性の電着された被覆を生じ
させるべく被膜を炉内で十分な熱にさらすことにより行
われる。
いくつかの理由で顔料が直接に電着被覆浴のなかへ混合
され得ないことが当業者に知られている。先ず第一に、
乾燥された顔料を水溶性浴のなかへ混合することは、顔
料が容易に湿潤される傾向がなく、また均質な分散では
なく集塊を形成するので、困難である。加えて、顔料は
被覆浴のなかで安定ではなく、固まる傾向がある。その
結果、付着された被膜内に不適当な付着が生ずる。最後
に、良好な分散及び良好な色彩特性を達成するためには
、乾燥された顔料が非常に細かい粒子寸法に粉砕されな
ければならないことが知られている、乾燥顔料は粒子間
の電気物理的吸引力に起因して集塊を形成する傾向があ
り、従って直接に電着被覆浴のなかへ混合することは許
容されない。従って、顔料ペーストを形成するべく特殊
な電着可能な粉砕樹脂のなかへ乾燥顔料を混合するのが
従来の一般的な方法であり、顔料は粉砕樹脂のなかに分
散されて粉砕され、次いで粉砕樹脂が電着浴のなかへ混
合される。
米国特許第３．９２５．１８０号明細書には、第二級又
は第三級アミン塩と共にグリシジル・エーテル又は少な
くとも８個の炭素原子のアクリル炭化水素鎖を含むエー
テルの基本窒素含有アダクトが電着可能な組成物のよう
な水溶性被覆系に有用な安定な顔料分散を準備する粉砕
媒体として有用であることが開示されている。この開示
を参照によりここに組み入れたものとする。
米国特許第３．９３６．４０５号明細書には、第四級オ
ニウム塩群含有エポキシ樹脂が水溶性電着被覆浴内で有
用な安定な顔料分散を準備する粉砕媒体として特に有用
であることが開示されている。
米国特許第３，９６２．１６５号明細書には、水分散性
第四級アンモニウム塩含有エポキシ樹脂が陰極電着プロ
セスの粉砕樹脂として有用であることが開示されている
。
米国特許第４．００７．１５４号明細書には、エポキシ
含有有機材料とブロックされたイソシアネート基を含む
有機第四級アミン塩との反応生成物を含む顔料ペースト
が陰極電着プロセスに使用するために通していることが
開示されている。
米国特許第４．１８６．１２４号明細書には、水溶性陰
極電着プロセスに使用するための顔料粉砕ビヒクルとし
て、有機ポリエポキシドとアルキルアリール−ポリエー
テル・モイエティを含むを機アミンとの反応生成物を含
むものが開示されている。
電着プロセスに使用される粉砕樹脂と主＋Ｍ脂との間に
は、水などへの可溶性の差異を含む差異がある。一般に
主樹脂は、分散が安定でな（、泡立ちなどの問題がある
ので、粉砕樹脂として使用され得ない。
公知の粉砕樹脂の欠点は良く知られており、第四級アン
モニウム塩又は第三級アミン塩含有エポキシ樹脂と共に
大量の合着性溶剤を使用する必要があること、第三級ア
ミン塩含有脂肪族エポキシ樹脂に泡立ちを生ずることな
どを含んでいる。
過剰な泡立ちを生じない点で作業が容易である粉砕樹脂
ビヒクルが絶えず探求されている。加えて、電着浴のな
かで顔料と共に安定であり、また１、２ｍ１ｌ（Ｑ、０
３ｍｍ）を越える厚い被膜生成に寄与する粉砕樹脂ビヒ
クルの開発が要望されている。
従って、泡止め特性を有し、電着浴のなかに分散された
時に安定であり、また厚い被膜生成に寄与する粉砕樹脂
が冒頭に記載した技術分野で要望されている。
発明の開示 脂肪族ポリエポキシドを主体とし、泡止め特性を有し、
電着浴のなかでの安定性を有し、主樹脂と共に電着浴の
なかで使用される時に厚い被膜生成に寄与する陰極電着
可能な粉砕樹脂ビヒクルが開示される。本発明の樹脂組
成物は顔料ペーストとして陰極電着プロセスで被膜形成
組成物として使用するために・特に通しており、またａ
、脂肪族ポリエポキシド及びポリエーテル第一級アミン
の反応生成物と、 ｂ、顔料と を含んでおり、顔料が顔料ペーストを形成するべく反応
生成物で粉砕され、樹脂組成物が泡止め特性を有し、水
溶性電着被覆浴のなかに分散された時に安定であり、ま
た厚い被膜生成に寄与することを特徴とする。
本発明の他の局面は、水と、酸で可溶化されたアミン含
有エポキシ樹脂と、橋かけ結合剤と、顔料ペーストとを
含む水溶性陰極電着被覆浴に於て、顔料ペーストとして
、 ａ３脂肪族ポリエポキシド及びポリエーテル第一級アミ
ンの反応生成物と、 ｂ、＃料と を含む樹脂組成物を利用することを含んでおり、顔料及
び反応生成物が顔料ペーストを形成するべく粉砕され、
樹脂組成物が泡止め特性及び高い安定性を有し、また厚
い被膜生成に寄与することを特徴とする被覆浴である。
本発明の他の局面は、陰極電着プロセスを用いて被膜形
成樹脂で物品を被覆する方法であって、電着プロセスで
被膜形成組成物に使用するために特に適した陰極電着可
能なアミン含有エポキシド樹脂が橋かけ結合剤と混合さ
れ、樹脂が次いで乳濁液を形成するべく酸で造塩され、
乳濁液が水溶性被覆浴を形成するべく顔料ペースト及び
水と混合され、浴が直流回路に接続されている陽極を含
む電気的に絶縁されているタンクに入れられ、導電性の
物品が陰極として作用するように直流回路に接続され、
物品が浴のなかに浸漬され且つ電流が物品を通して流さ
れ、樹脂及び顔料ペーストの被膜が物品の表面に付着さ
れ、物品が浴から取出され且つ被膜が滑らかな耐久性の
被覆に硬化される方法に於て、顔料ペーストとして、 ａ、脂肪族ポリエポキシド及びポリエーテル第一級アミ
ンの反応生成物と、 ｂ、顔料と を含む樹脂組成物を使用することを含んでおり、顔料及
び反応−生成物が顔料ペーストを形成するべく一緒に粉
砕され、樹脂組成物が泡止め特性及び高い安定性を有し
、また厚い被膜生成に寄与することを特徴とする方法で
ある。
本発明の前記及び他の特徴及び利点は以下の説明から一
層明らかになろう。
発明を実施するための最良の形態 本発明の樹脂を製造するのに使用され得る脂肪族ポリエ
ポキシドはこの分野で典型的に使用される脂肪族ポリエ
ポキシドを含んでおり、また１分子あたり少なくとも一
つのエポキシ群を含む樹脂材料を含んでいる。
脂肪族ポリエポキシドの特に有用な種類は脂肪族アルコ
ールのグリシジル・エーテルである。このようなポリエ
ポキシドはエピクロロヒドリンを脂肪族アルコールと反
応させることにより製造される。これらのポリエポキシ
ドはＡｚｅｐｏｘｉｄｌｌ＃８（ジッージア州アトラン
タのＡＺＳ　　Ｃｏ９により製造されるモノエポキシ樹
脂）、Ｃ０ｒｄｕｒ　　Ｅ（テキサス州ヒエーストンの
５ｈｅ１１　　Ｃｈｅｍｉビａｌ　　Ｃｏ、により製造
されるモノエポキシ樹脂）、Ｅｐｉ−Ｒｅｚ　　５０５
（ケンタラキー州ルイスビルのＣｅ１ａｎｅｓｅＣｏｒ
ｐ、により製造される多官能エポキシ樹脂）及びＥｐｉ
−Ｒｅｚ　　５０２２　（ケンタラキー州ルイスビルの
Ｃｅ１ａｎｅｓｅ　　Ｃｏｒｐ。
により製造されるジェポキシ樹脂）である。
脂肪族ポリエポキシドの他の有用な種類は、エビクロロ
ヒドリンを脂肪族酸と反応させることにより製造される
グリシジル・エステルである。この形式のポリエポキシ
ドの例はＣｏｎｄｕｒ　　Ｅ（テキサス州ヒユーストン
の５ｈｅｌｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃｏ、により製
造されるモノエポキシ樹脂）である。
本発明の実施にあたり使用される脂肪族ポリエポキシド
は典型的に約１５０ないし約３．０００の分子量を有し
、特に好ましい実施例では約１８００である。
本発明の実施にあたり有用なポリエーテル第一級アミン
はポリグリコールアミンＨ−１６３にニーヨーク州二ニ
ーヨークのＵｎｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ　　Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎにより製造されるアルカナルアミン）、
ジグリコールアミン（テキサス州ヒエーストンのＴｅｘ
ａｃｏにより製造されるアルカツルアミン）及びＪｅｆ
ｆａｍｉｎｅ　　ＭｌｏｏＯ（テキサス州ヒユーストン
のＴｅｘａｃｏにより製造されるポリエーテル・モノア
ミン）である、ポリエーテル第一級アミンはアルコール
の還元性アミノ化又はニトリルの還元により製造される
。
本発明の顔料ペーストを製造するのに使用される顔料組
成物はこの分野で典型的に使用されるものを含んでいる
。顔料組成物は任意の通常の形式のものであってよく、
また酸化鉄、酸化鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボ
ンブラック、二酸化チタン、タルク、亜硫酸バリウム、
バリウム黄、カドミウム赤、クロム緑、ケイ酸鉛などの
ような顔料の一つ又はそれ以上である。
ポリエポキシド／アミン反応生成物を生成するべく十分
な時間にわたり十分な温度で十分な量の脂肪族ポリエポ
キシドが十分な量のポリエーテル第一級アミンと反応さ
せられる。典型的に、エポキシド樹脂の各エポキシド当
量に対して、約０．５モルないし約１．５モル、一層典
型的には約０．８モルないし約１．２モル、好ましくは
約１．０モルのポリエーテル第一級アミンが反応させら
れる。典型的に、反応は通常の反応容器内で行われ、温
度は約５０℃ないし約１００℃、一層典型的には約６０
℃ないし約９０℃、好ましくは約７０℃ないし約８０℃
に保たれる０反応時間は典型的に約３０分ないし約２４
０分、一層典型的には約６０分ないし約１５０分、好ま
しくは約６０分ないし約１２０分である。
顔料ペーストは典型的に、十分な量の乾燥顔料を本発明
の粉砕樹脂と混合し、次いで十分な粒子寸法減少を達成
するべく混合物を適当な粉砕手段のなかで十分な時間に
わたり粉砕することにより製造される。
適当な粉砕手段はボールミル、サンドミル、シッットミ
ル、ペラプルミルなどのようなこの分野で通常の粒子寸
法減少を含んでいる。
顔料ペーストの顔料対結合剤比は典型的に約１ないし約
ｌ０１一層典型的には約１．５ないし約９、好ましくは
約２ないし約６である。粉砕時間は。
使用される装置、粉砕樹脂又は顔料により変化する０例
えば、ボールミルでは粉砕時間は約２時間ないし約３６
時間の範囲であってよい。粉砕後の顔料の粒子寸法は典
型的に約４μｍないし約１６μｍ以下、一層典型的には
約６μｍないし約１４μｍ以下、好ましくは約８μｍな
いし約１２μｍ以下でなければならない。
粉砕樹脂は典型的に、アミン群を中和するべく十分な量
の酸を追加することにより顔料との混合以前に酸により
造塩される。使用される酸は酢酸、乳酸などのようなこ
分野で通常の有機酸を含んでいる。典型的に各エポキシ
ド当量に対して約０゜２ないし約１．２当量の酸が中和
のために追加される。
粉砕樹脂は典型的に、水溶性分散として粉砕するに先立
って顔料と混合される。顔料は粉砕操作に先立って高速
ミキサのような通常の混合手段により水溶性粉砕樹脂分
散のなかに分散される。典型的に水溶性粉砕樹脂分散は
約Ｉ　Ｑｗｔ、％ないし約９０ｗｔ、％、一層典型的に
は約３０ｗｔ。
％ないし約７０ｗｔ、％、好ましくは約４Ｑｗｔ、％な
いし約６０ｗｔ、％の固形物を含んでいる。
顔料ペーストは、粉砕樹脂及び顔料に加えて、表面活性
剤、湿潤剤、泡消し剤、可塑剤、有機合同溶剤及び他の
この分野で通常の組成物のような追加的な組成物を含ん
でいてよい。
水溶性陰極電着被覆浴は典型的に、水溶性主乳濁液を顔
料ペースト及び脱イオン水と混合することにより被ｉｍ
場で作られる０合同溶剤、へこみ防止剤、可撓化剤など
のような追加的な組成物が浴に追加されてよい。
主乳濁液は、水のなかに分散可能にするべく造塩されて
いる陰極電着可能なアミン含有エポキシ樹脂組成物であ
る。主樹脂はこの分野で良く知られており、米国特許第
３．９２２．２５３号、第４．２２５．４７８号及び段
４，０９３．５９４号明細書のような種々の印刷物に記
載されている。
追加される顔料ペーストの量は浴のなかに分散された顔
料を維持し且つ仕上がり被覆内に所望の顔料対結合剤比
を生ぜしめるのに十分である。典型的に、被覆浴は約２
ｗｔ、％ないし約２５ｗｔ、％、一層典型的には約４ｗ
ｔ０％ないし約２０ｗｔ、％、好ましくは約８ｗｔ０％
ないし約１５ｗｔ０％のペーストを含有する。
付着される被覆の顔料対結合剤比は典型的に約０、１０
　ナイし約０６３５、一層典型的には約０．１５ないし
約０．３０、好ましくは約０．２０ないし約０゜２５で
ある。
電着浴は本発明の実施にあたり使用される樹脂ビヒクル
に対する水溶性又は部分的水溶性の溶剤である合同溶剤
を含んでいてよい０本発明の実施にあたり使用される結
合溶剤又は合同溶剤はこの分野で典型的に使用されてお
り且つ知られているものである。
こめような合同溶剤の例はモノメチル・エーテル・エチ
レン・グリコール、モノエチル・エーテル・エチレン・
グリコール、モノブチルエーテル、ジエチレン・グリコ
ール・モノブチルエーテル、エタノール、イソプロパツ
ール、ｎ−ブチノールなどを含んでいる。滑らかな付着
された膜を生ずる良好な乳濁液が製造さるように、十分
な量の結合溶剤が使用される。典型的に合同溶剤の量は
被覆浴の全重量の約０．５　ｗ　ｔ　、％ないし約Ｌｏ
ｗｔ０％、一層典型、的には約１ｗｔ０％ないし約５Ｑ
ｗｔ、％、好ましくは約１ｗｔ、％ないし約２ｗｔ、％
である。
電着プロセスは典型的に、直流電流源に接続されている
導電性陽極を含む電気的に絶縁されたタンクのなかで行
われる。タンクの寸法は被覆されべき物品の寸法に関係
する。典型的に、タンクはステンレス鋼、又はエポキシ
含浸繊維ガラス又はポリプロピレンのような絶縁被覆で
ライニングされた軟鋼で製造されている。本発明の電着
可能な陰極樹脂被覆組成物は典型的に自動車又はトラン
ク車体のような被覆物品に使用される。この目的に使用
される電着浴タンクの典型的な寸法は約６ｏ、ｏｏｏガ
ロ゛ン（２２７ｋｌ）ないし約１２０．０００ガロン（
４５４ｋ　ｌ＞である。
典型的に、被覆されるべき物品は、導電性対象物が陰極
として作用するように直流電流回路に接続されている。
物品が被覆浴のなかに浸漬されている時、陰極から陽極
への電子の流れ、すなわち陽極から陰極への通常の電流
の流れにより、分散された陽性の電着可能な樹脂組成物
の粒子が物品の表面上に付着される。分散された樹脂組
成物の粒子は正に荷電され、従って被覆されるべき対象
物の負の陰極表面の上に吸引される。陰極被覆浴のなか
に滞留している間に対象物の上に付着される被覆の厚み
は陰極電着可能な樹脂組成物、物品への印加電圧、電流
束、被覆浴のｐＨ１導電率、滞留時間などの関数である
。十分な厚みの被覆を得るべく、十分な電圧が十分な時
間にわたり被覆される物品に与えられる。典型的に物品
への印加電圧は約５０Ｖないし約５００　Ｖ、一層典型
的には約２００Ｖないし約３５０Ｖ、好ましくは約２２
５Ｖないし約３００ｖである。電流密度は典型的に約０
．５Ａ／平方フイート（５，４Ａ／ｎ（）ないし約３０
Ａ／平方７４−ト（３２３Ａ／ｒｒｒ）、　一層典型的
には約ＩＡ／平方フィート（ＩＩＡ／ｒｄ）ないし約２
５Ａ／平方フイート（２６９Ａ／ｒｄ）、好ましくは約
ＩＡ／平方フィー）（ＩＩＡ／イ）である。十分な耐食
性及び可撓性を有する十分な厚みの被覆又は膜を形成す
るべく、被覆されるべき物品は典型的に十分な時間にわ
たり被覆浴のなかに滞留する。滞留時間又は保持時間は
典型的に約１分ないし約３分、一層典型的には約１分な
いし約２．５分、好ましくは約２分である。
被覆浴のｐＨは、与えられた電圧のもとに破壊しない被
覆を形成するのに十分である。すなわち、樹脂が分散状
態から逸脱しないように被覆浴の安定性を維持するのに
、且つ浴の導電率を制御するのに十分なｐＨである。典
型的にｐＨは約４ないし約７、一層典型的には約５ない
し約６．８、好ましくは約６ないし約６．５である。
被覆浴の導電率は十分な厚みの被覆された膜を形成する
のに十分である。典型的に導電率は約８００μｓないし
約３．０００μｓ、一層典型的には約８００μｓないし
約２．２００μｓ、好ましくは約９００μｓないし約１
．８００μｓである。
所望の被覆厚みは耐食性及び適当な可撓性を得るのに十
分である。典型的に本発明の被覆対象物の膜厚みは約０
．４ミル（１＃ｍ）ないし約１．８ミル（４，６μｍ）
、一層典型的には約０．６ミル（１゜５μｍ）、好まし
くは約１．２ミル（３μｍ）ないし約１゜４ミル（３，
６μｍ）である。
被覆浴の温度は好ましくは冷却を通じて約８６”Ｆ（３
０℃）以下の温度に保たれる。
被覆の所望の厚みが達成された時、被覆対象物は電着浴
から取り出され且つ硬化される。典型的に、電着された
被覆は、ブロックされたポリイソシアネートをアンプロ
ックし且つ電着可能な樹脂組成物の橋かけ結合を許すぺ
（、十分な時間にわたり十分な温度で通常の対流炉のな
かで硬化される。典型的に、被覆された物品は約２００
″Ｆ（９３℃）ないし約６００°Ｆ（３１６℃）、一層
典型的には約２５０°Ｆ（１２１℃）ないし約２９０°
Ｆ（１４３℃）、好ましくは約２２５°Ｆ（１０７℃）
ないし２７５°Ｆ（１３５℃）の温度で焼付けられる。
被覆された物品は約１０分ないし約４０分、一層典型的
には約１０分ないし約３５分、好ましくは約１５分ない
し約３０分の時間にわたり焼付けられる。
本発明の被覆された物品が放射、蒸気硬化、熱伝達流体
との接触及びこれらと等価な方法を用いて硬化され得る
ことも８図されている。
硬化された被覆の滑らかさは付着された被覆組成物の１
流れ”の関数である。流れは、電着された被覆組成物が
硬化操作の間に液化し、且つ被覆された物品の表面上に
橋かけ結合開始に先立って滑らかな粘着膜を形成する傾
向として定義されている。
典型的に本発明の被覆される物品は鋼、アルミニウム、
銅などを含む金属のような導電性の基板から成っている
が、上記の金属と類似の導電率を有する任意の導電性の
基板も使用され得る。被覆されるべき物品は、すべての
表面が電着浴により湿潤され得るかぎり、任意の形状で
あってよい。
被覆されるべき物品の被覆に影響する特性は物品の形状
、被覆溶液により湿潤されるべき表面のキャパシティ及
び陽極からの遮蔽の度合を含んでいる。遮蔽は陰極と陽
極との間に生ずる電場との干渉の度合として定義されて
おり、それにより被覆組成物がこれらの遮蔽された領域
に被覆されることを阻止する１、対象物の離れた領域を
被覆する被覆浴の能力の尺度は均一電着性である。均一
電着性は陽極及び陰極の電気的構成と電着浴の導電率と
の関数である。
本発明の被覆組成物により被覆される物品は典型的に、
ホスホタイジング浴内で不純物及び汚染物を除去するべ
く予め処理されている自動車車体であることは特記され
るべきである。
以下の例は本発明の原理及び実際を例示するものであり
、本発明の範囲を制限するものではない、記載されてい
る部及び百分率は重量部及び重量百分率である。
伊ＩＡ 粉砕ビヒクルが、下記の組成物を適当な反応器に加える
ことにより準備された＝１．５時間にわたり７７℃で３
３１部のモノブチル・エチレン・グリコール・エーテル
及び６１９部のポリグリコールアミンＨ−１６３の混合
物に２２８０部の（ケンタラキー州ルイスビルのＣｅ１
ａｎｅｓｅ　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造され
る）ＥｐｊＲｅｚ　　　５０５゜ 例Ｂ 下記の組成物が適当な反応器のなかヘチャージされた：
１８８のエポキシ等価重量を有する１６５８部のＥｐｏ
ｎ８２８＋２３０のヒドロキシ等価重量を有する４７３
部のＢｉｓｐｈｅｎｏｌＡ（Ｍｉｌｌｌｋｅｎ　　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　　Ｃ。
、からの５ｙｎｆａｃ）？及び１４７部のトルエン、チ
ャージは乾燥窒素ブランケットのもとて１４５℃に加熱
され、また３、８部のベンジル・ジエチル・アミンが反
応器に加えられた０反応混合物はさらに１６０℃に加熱
され、また４５分間にわたり保たれた。追加的な５．４
部のベンジル・ジエチル・アミンが加えられ、また混合
物が、所望のＷＰＥ　（エポキシあたり重Ｎ）が達成さ
れるまで１５０℃に保たれ、次いで１０３７部のトルエ
ンが得られたアダクトＢを希釈するべく反応器に加えら
れた。
例Ｃ 攪拌器、温度計、窒素導管及び凝縮器を備えた通常の反
応器が９００部のジエチレン・トリアミンでチャージさ
れた。ジエチレン・トリアミンは徐々に１４０℃に加熱
された。次いで、２８６９部のアダクトＢが１時間にわ
たり反応器に徐々に加えられた。アダクＩ−Ｂが完全に
チャージされた後、混合物は１８０°Ｆ（８２℃）に加
熱され、また１時間にわたり保たれた。次に、反応器混
合物のなかの過剰アミンが、７５ｍＨｇの真空を与え且
つ反応器チャージの温度を２．５時間にわたり５００°
Ｆ（２９３℃）に高めることにより一真空蒸留され、凝
縮され且つ取り出された。混合物は、蒸留がもはや生じ
なくなるまで、この温度に保たれた。次いで温度が３６
０°Ｆ（２０５℃）に下げられ、また２８３部のベラー
ゴニック酸が２００部のキシレンと共に反応器に加えら
れた。得られた混合物は３６０°Ｆ（２０５℃）に加熱
され、また酸価が６に低下するまで還流状態に保たれた
。次いで反応混合物は周囲温度に冷却された。
例り 橋かけ結合剤が、窒素ブランケットによる攪拌のもとに
３３８７部の２．４−／２．６−トルエン・ジイソシア
ネートの８０／２０異性体混合物、１４９６部のメチル
・イソブチル・ケトン及び２部のジブチルすずダイラウ
レートを含む反応器のなかへ８７０部のトリメチルプロ
パンを徐々にチャージすることにより準備された。反応
は１１０°Ｆ（４９℃）以下の温度で維持された。チャ
ージは追加的な１．５時間にねたり１１０”Ｆ（４９℃
）に保たれ、次いで１４０°Ｆ（６８℃）に加熱され、
その時点で２０２６部のエチレン・グリコール・モノテ
ロビル・エーテルが加えられた、千卆−ジは、イソシア
ネート・モイエティの本質的にすべてが赤外線走査によ
り示されるように消費されるまで、１．５時間にわたり
２１０’Ｆ（９９℃）ないし２２０’Ｆ　（１０４℃）
に維持された。浴は次いで２１１６部のメチル・イソブ
チル・ケトンで薄められた。
例Ｅ アクリルへこみ防止剤が４時間にわたり１３部のメチル
・イソブチル・ケトン及び２部のアセトンの還流混合物
に４４部のブチル・アクリツク、１５部のジメチルアミ
ノエチル・メタアクリツク、２部のスチレン、１部のオ
クチル・メルカプタン、４部のＶＡＺＯ６７及び３部の
アセトンをチャージすることにより準備された。１５分
の保持時間の後に０．１４部のＶＡＺＯ６７及び１部の
メチル・イソブチル・ケトンが加えられた。バッチは他
の時間にわたり還流温度に維持された。
例Ｆ 主乳濁液が、１時間にわたり高い攪拌のもとに２２７部
の脱イオン水及び７部の酢酸に３２４部の例Ｃのアダク
ト、１７２部の例りの橋かけ結合剤、１０部の例Ｅのア
クリル流動剤、１７部のプロピレン・グリコール・モノ
フェニル・エーテルを加えることにより準備された。追
加的な２４６部の脱イオン水が加えられた。３日にわた
る攪拌の後に有機溶剤が駆逐された。
例Ｇ 顔料ペーストが１２３部の例Ａの粉砕ビヒクル、８部の
酢酸、２５２部の脱イオン水、４部のジブデル・酸化ス
ズ、１７部のカーボンブラック、５６部のケイ酸鉛及び
１４５部の白土を約０．５時間にわたり適当なミルのな
かで、平均粒子寸法が約１２μｍ以下になるまで粉砕す
ることにより準備された（周囲温汝において）。
例Ｈ ２Ｏ２０部の例Ｆの乳濁液、３８０部の例Ｇの顔料ペー
スト及び１１０１部の脱イオン水から成る電着に適した
分散が適当な混合容器のなかで混合された。５）散は５
．９のｐＨ及び２５％の全固形物含有量を有した。リン
酸処理された鋼パネルが２分にわたり３００ｖで電着さ
れ、２５分にわたり３２５°Ｆ（１６３℃）で焼付けら
れた後に、その表面に１．２°ミル（３μｍ）の厚みの
滑らかな膜が形成された。
本発明の粉砕樹脂は、陰極電着浴の部分として顔料ペー
ストのなかへ入れられた時、粉砕中及び処理中に泡止め
特性を呈する。粉砕樹脂は安定性の高い陰極電着被覆浴
を生じ、また付着された被覆の高い膜生成に寄与する。
以上に於ては本発明を特定の好ましい実施例について説
明してきたが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではなく、本発明の範囲内にて種々の実施例が可能で
あることは当業者にとって明らかであろう。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）陰極電着プロセスを用いて被膜形成樹脂で物品を
    被覆する方法であつて、電着プロセスで被膜形成組成物
    に使用するために特に適した陰極電着可能なアミン含有
    エポキシド樹脂が橋かけ結合剤と混合され、樹脂が次い
    で乳濁液を形成するべく酸で造塩され、乳濁液が水溶性
    被覆浴を形成するべく顔料ペースト及び水と混合され、
    浴が直流回路に接続されている陽極を含む電気的に絶縁
    されているタンクに入れられ、導電性の物品が陰極とし
    て作用するように直流回路に接続され、物品が浴のなか
    に浸漬され且つ電流が物品を通して流され、樹脂及び顔
    料ペーストの被膜が物品の表面に付着され、物品が浴か
    ら取出され且つ被膜が滑らかな耐久性の被覆に硬化され
    る方法に於て、顔料ペーストとして、 ａ、脂肪族ポリエポキシド及びポリエーテル第一級アミ
    ンの反応生成物と、 ｂ、顔料と を含む樹脂組成物を使用することを含んでおり、顔料及
    び反応生成物が顔料ペーストを形成するべく一緒に粉砕
    され、樹脂組成物が泡止め特性及び高い安定性を有し、
    また厚い被膜生成に寄与することを特徴とする方法。
  2. （２）陰極電着プロセスで被膜形成組成物として使用す
    るために特に適した樹脂組成物に於て、ａ、脂肪族ポリ
    エポキシド及びポリエーテル第一級アミンの反応生成物
    と、 ｂ、顔料と を含んでおり、 顔料及び反応生成物が顔料ペーストを形成するべく一緒
    に粉砕され、樹脂組成物が泡止め特性及び高い安定性を
    有し、また厚い被膜生成に寄与することを特徴とする樹
    脂組成物。
  3. （３）水と、電着プロセスで被膜形成組成物として使用
    するために特に適した酸で可溶化されたアミン含有エポ
    キシ樹脂と、橋かけ結合剤と、顔料ペーストとを含む水
    溶性陰極電着被覆浴に於て、顔料ペーストとして、 ａ、脂肪族ポリエポキシド及びポリエーテル第一級アミ
    ンの反応生成物と、 ｂ、顔料と を含む樹脂組成物を利用することを含んでおり、顔料及
    び反応生成物が顔料ペーストを形成するべく一緒に粉砕
    され、樹脂組成物が泡止め特性及び高い安定性を有し、
    また厚い被膜生成に寄与することを特徴とする被覆浴。
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