JPS61238771A - 第二級アミンから誘導したカルバミン酸塩化物の製法 - Google Patents
第二級アミンから誘導したカルバミン酸塩化物の製法Info
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- JPS61238771A JPS61238771A JP61084400A JP8440086A JPS61238771A JP S61238771 A JPS61238771 A JP S61238771A JP 61084400 A JP61084400 A JP 61084400A JP 8440086 A JP8440086 A JP 8440086A JP S61238771 A JPS61238771 A JP S61238771A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/02—Carbamic acids; Salts of carbamic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
第二級アミンから誘導したカルノくミン酸塩化物は式
（式中ＲおよびＲ１は有機基を意味する）で示される化
合物である。
合物である。
それはおもに種々の専門分野、特に植物保護の分野の中
間生成物である。
間生成物である。
カルバミン酸塩化物を製造する最も多く用いられる方法
は、アミンとホスゲンとを反応させる方法である；ホー
ベン・ワイル、有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄ
ｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｏ ）、２
４巻［炭酸誘導体Ｊ （＠Ｋｏｈｌｅｎｓａｕｒｅ−Ｄ
ｅｒｉｖａｔｅつ（１９８５）第４５頁を参照。例えば
メチルアミン′を出発アミンとして用いる第二級アミン
の反応は、次の反応式で表わすことができる； カルバミン酸塩化物 カルバミン酸塩化物は更に出発アミンと非常にたやすく
反応して相当する尿素誘導体を生じる。
は、アミンとホスゲンとを反応させる方法である；ホー
ベン・ワイル、有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄ
ｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｏ ）、２
４巻［炭酸誘導体Ｊ （＠Ｋｏｈｌｅｎｓａｕｒｅ−Ｄ
ｅｒｉｖａｔｅつ（１９８５）第４５頁を参照。例えば
メチルアミン′を出発アミンとして用いる第二級アミン
の反応は、次の反応式で表わすことができる； カルバミン酸塩化物 カルバミン酸塩化物は更に出発アミンと非常にたやすく
反応して相当する尿素誘導体を生じる。
尿素誘導体
従って、カルバミン酸塩化物の収率と純度を上げたい場
合には、カルバミン酸塩化物が更に反応して尿素誘導体
になるのを避ける処置をとらなければならない。
合には、カルバミン酸塩化物が更に反応して尿素誘導体
になるのを避ける処置をとらなければならない。
この理由でホーベン・ワイルの前記２４巻では、特に第
二級アミンのカルノくミン酸塩化物を製造する九めにホ
スゲンを不活性溶剤中アミンの溶液の中へ低温で導入す
ることを勧めている。
二級アミンのカルノくミン酸塩化物を製造する九めにホ
スゲンを不活性溶剤中アミンの溶液の中へ低温で導入す
ることを勧めている。
この反応ではアミンの半分が塩酸塩に変えられる。この
反応混合物から力々バミン酸塩化物、を単離することが
できる。しかし、ホスゲンを更に通−じながら混合物ｔ
−１００℃以上に加熱するのが更に好ましく、その際ア
ミン塩酸塩がカルバミン酸塩化物に変わる。
反応混合物から力々バミン酸塩化物、を単離することが
できる。しかし、ホスゲンを更に通−じながら混合物ｔ
−１００℃以上に加熱するのが更に好ましく、その際ア
ミン塩酸塩がカルバミン酸塩化物に変わる。
これに関連して上記のホーベン・フィルの文献にはその
際しばしば同様に熱時にもホスゲン化を行なうことがで
きると記載されているが、最初に取ったアミンの中へホ
スゲンを高い温度で導入することによって第二級アミン
のカルバミン酸塩化物を製造する具体例は、反応性が少
なくとも一つの芳香族基によって著しく低下したような
第二級アミンを用いた例だけである。
際しばしば同様に熱時にもホスゲン化を行なうことがで
きると記載されているが、最初に取ったアミンの中へホ
スゲンを高い温度で導入することによって第二級アミン
のカルバミン酸塩化物を製造する具体例は、反応性が少
なくとも一つの芳香族基によって著しく低下したような
第二級アミンを用いた例だけである。
この方法を純粋に脂肪族の第二級アミン例えばＮ、Ｎ−
ジ−ｎ−プロピルアミンまたはＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル
アミンに適用すると、発明者自らの試験でわかったよう
にこれらのアミンは反応性が大きいので、更に反応して
生じた尿素誘導体並びにこれとホスゲンとの反応生成物
および副生成物と一緒に、所望のカルバミン酸塩化物は
普通の純度および６０％から８０％までの間の収率でだ
け得られる。この結果から、上記の方法を特に工業的規
模で第二級脂肪族アミンのカルバミン酸塩化物の製造に
使用することはほとんど不適当と思われる。
ジ−ｎ−プロピルアミンまたはＮ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチル
アミンに適用すると、発明者自らの試験でわかったよう
にこれらのアミンは反応性が大きいので、更に反応して
生じた尿素誘導体並びにこれとホスゲンとの反応生成物
および副生成物と一緒に、所望のカルバミン酸塩化物は
普通の純度および６０％から８０％までの間の収率でだ
け得られる。この結果から、上記の方法を特に工業的規
模で第二級脂肪族アミンのカルバミン酸塩化物の製造に
使用することはほとんど不適当と思われる。
ところがしかし驚くべきことに、そのアルキル基が１位
で枝分れしているような第二級脂肪族アミンから出発す
ると該方法は非常に十分な働きをする、即ち幾つかの場
合には理論量の９０チをかな夛越えるカルバミン酸塩化
物の収量が得られるということが見いだされた。
で枝分れしているような第二級脂肪族アミンから出発す
ると該方法は非常に十分な働きをする、即ち幾つかの場
合には理論量の９０チをかな夛越えるカルバミン酸塩化
物の収量が得られるということが見いだされた。
従って本発明は、最初に取ったー不活性溶剤に場合によ
シ溶解させた一第二級アミンの中へホスゲンを熱時導入
することによって、第二級アミンから誘導したカルバミ
ン酸塩化物を製造する方法において、第二級アミンとし
て１位で枝分れしたアルキル基を有する第二級脂肪族ア
ミンを使用することを特徴とする方法に関する。
シ溶解させた一第二級アミンの中へホスゲンを熱時導入
することによって、第二級アミンから誘導したカルバミ
ン酸塩化物を製造する方法において、第二級アミンとし
て１位で枝分れしたアルキル基を有する第二級脂肪族ア
ミンを使用することを特徴とする方法に関する。
１位で枝分れしたアルキル基を有する好ましい第二級脂
肪族アミンは次の式Ｉに属する化合物である： Ｒ４ 〔式中Ｒ１およびＲ２は互に独立にＣ１〜Ｃ２ｏ−アル
キル、特にＣ１〜Ｃ７−アルキルを意味し、Ｒ３よびＲ
４は互に独立にＣ４〜Ｃ４−アルキル、特にＣ５〜Ｃ２
−アルキルを意味するか或いは基Ｒ＋Ｒ３および／また
はＲ２＋ Ｈ４はともに−（ＯＨ２）４−または−（ｃ
ａ２）５−を意味する〕。
肪族アミンは次の式Ｉに属する化合物である： Ｒ４ 〔式中Ｒ１およびＲ２は互に独立にＣ１〜Ｃ２ｏ−アル
キル、特にＣ１〜Ｃ７−アルキルを意味し、Ｒ３よびＲ
４は互に独立にＣ４〜Ｃ４−アルキル、特にＣ５〜Ｃ２
−アルキルを意味するか或いは基Ｒ＋Ｒ３および／また
はＲ２＋ Ｈ４はともに−（ＯＨ２）４−または−（ｃ
ａ２）５−を意味する〕。
式ＩＫｆｉする出発アミンの例はＮ、Ｎ−ジイソプロピ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジーｓｅｃ、−ブチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジー（２−メチルブチ／Ｌ／）アミン、ｙ、Ｎ−シ
ーシクロペンチルアミン、Ｎ、Ｍ−ジシクロヘキシルア
ミン、等である。
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジーｓｅｃ、−ブチルアミン、Ｎ、
Ｎ−ジー（２−メチルブチ／Ｌ／）アミン、ｙ、Ｎ−シ
ーシクロペンチルアミン、Ｎ、Ｍ−ジシクロヘキシルア
ミン、等である。
特に好ましい出発アミンはＭ、Ｍ−ジイソプロピルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジー８Ｑ、−プチルアミンンよびＮ、Ｎ−
ジシクロヘキシルアミンである。
ン、Ｎ、Ｎ−ジー８Ｑ、−プチルアミンンよびＮ、Ｎ−
ジシクロヘキシルアミンである。
出発アミンは、この種のホスゲン化反応で通常の不活性
溶剤例えば芳香族炭化水素（例えばトルエン、キシレン
等）および塩素化炭化水素（例えばクロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等）に溶解させることができる。しかし
このような溶剤の使用は、中間で生じる難溶性塩酸塩の
ためにかく拌しにくい反応混合物ができる場合にだけ必
要である。
溶剤例えば芳香族炭化水素（例えばトルエン、キシレン
等）および塩素化炭化水素（例えばクロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等）に溶解させることができる。しかし
このような溶剤の使用は、中間で生じる難溶性塩酸塩の
ためにかく拌しにくい反応混合物ができる場合にだけ必
要である。
特にＮ、Ｎ−ジーｓｅａ、−ブチルアミンを出発アミン
として使用する場合には、不活性溶剤を使用せずに反応
を行なうのが好ましい。
として使用する場合には、不活性溶剤を使用せずに反応
を行なうのが好ましい。
一般に５反応源度はほぼ８０℃から１６０℃までの間、
殊にほぼ１００℃から１３０℃までの間である。
殊にほぼ１００℃から１３０℃までの間である。
好ましい反応圧力は常圧である。
本方法は、所望の反応温度にした最初に取ったー不活性
溶剤に場合にょ）溶解させたー第二級アミンの中へホス
グンを導入することによって行なう。その際ホスゲンを
正確に計量することは、ホスゲンを過剰にするのと同様
に、余）必要でない。そのため、反応混合物中のホスゲ
ンの量が更に多くなるのを避けることができ、このこと
は該薬品の毒性を考えると非常に重要である。
溶剤に場合にょ）溶解させたー第二級アミンの中へホス
グンを導入することによって行なう。その際ホスゲンを
正確に計量することは、ホスゲンを過剰にするのと同様
に、余）必要でない。そのため、反応混合物中のホスゲ
ンの量が更に多くなるのを避けることができ、このこと
は該薬品の毒性を考えると非常に重要である。
反応混合物の後処理は、通常の方法で殊に蒸留によって
行なう。
行なう。
本方法は、簡単な方法でちゃ、幾つかの場合に常にカル
バミン酸塩化物の収量が理論量の９０チよりもかなシ多
く、生成物の純度が高いので、この分野で著しく進歩し
ている。
バミン酸塩化物の収量が理論量の９０チよりもかなシ多
く、生成物の純度が高いので、この分野で著しく進歩し
ている。
式ＩＯ出発アミンを用いるときＫは、本発明で得られる
カルバミン酸塩化物は、次の式■で示される： Ｒ４Ｒ４ （Ｉ） （Ｉ［） Ｒ１−Ｒ４は、前に式■で示した意味をもつ。
カルバミン酸塩化物は、次の式■で示される： Ｒ４Ｒ４ （Ｉ） （Ｉ［） Ｒ１−Ｒ４は、前に式■で示した意味をもつ。
以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の例（Ａ）のあとにいくつかの比較例（Ｂ）が続
き、これらから本発明による方法は、１位で枝分れして
いない第二級脂肪族アミンを用いると、不十分にしか機
能を果たさないということがわかる。
き、これらから本発明による方法は、１位で枝分れして
いない第二級脂肪族アミンを用いると、不十分にしか機
能を果たさないということがわかる。
（尋本発明の実施例
例１
（溶剤なしでのＮ、Ｎ−ジーｓｅａ 、−ブチルアミン
の直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジー８θＣ０−ブ
チルカルバモイル−クロリド ＯＨ３ （ＯＨ，−ＣＨ２−Ｃ！Ｈ）２Ｎ−ＣＯｃ１１２９．０
ｐ（＝１モル）のジーｓｅａ 、−ブチルアミンを（−
２０℃で運転する還流冷却器でホスゲンが還流し始める
まで）１１０’Ｃでホスゲンガスで処理した。次に、更
に２時間同じ温度に保った。約５時間の間に全部で約１
９０ｇのホスゲンを導入したが、その一部分は反応中に
生じた塩化水素と一緒に反応容器から逃げた；次に、過
剰のホスゲンの残りを７０’Ｃで窒素によって排出させ
た。約９９チの純度（Ｇｏ）の粗製生成物が約１９０９
（＝理論量の９９．２チ）残った：これを減圧蒸留に
よって精製した。その際１２２℃／ ２４ ｍｂａｒで
１８２．０ ｇのほとんど無色の生成物が留出し、その
純度は９９．６ ％であった。従って、１００チの塩化
カルバモイルの収量は、理論量の９４．７ ％に相当す
る１８１．３Ｆになった。蒸留フラスコに、（理論収量
の３゜４チに相当する）６．５９の残渣が残った。
の直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジー８θＣ０−ブ
チルカルバモイル−クロリド ＯＨ３ （ＯＨ，−ＣＨ２−Ｃ！Ｈ）２Ｎ−ＣＯｃ１１２９．０
ｐ（＝１モル）のジーｓｅａ 、−ブチルアミンを（−
２０℃で運転する還流冷却器でホスゲンが還流し始める
まで）１１０’Ｃでホスゲンガスで処理した。次に、更
に２時間同じ温度に保った。約５時間の間に全部で約１
９０ｇのホスゲンを導入したが、その一部分は反応中に
生じた塩化水素と一緒に反応容器から逃げた；次に、過
剰のホスゲンの残りを７０’Ｃで窒素によって排出させ
た。約９９チの純度（Ｇｏ）の粗製生成物が約１９０９
（＝理論量の９９．２チ）残った：これを減圧蒸留に
よって精製した。その際１２２℃／ ２４ ｍｂａｒで
１８２．０ ｇのほとんど無色の生成物が留出し、その
純度は９９．６ ％であった。従って、１００チの塩化
カルバモイルの収量は、理論量の９４．７ ％に相当す
る１８１．３Ｆになった。蒸留フラスコに、（理論収量
の３゜４チに相当する）６．５９の残渣が残った。
例２
（クロロベンゼン中でのＮ、Ｎ−ジーｓｅａ 、−ブチ
ルアミンの直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジー８ｅ
α、−ブチルカルバモイル間クロリドＯＨ。
ルアミンの直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジー８ｅ
α、−ブチルカルバモイル間クロリドＯＨ。
（ａｎ、−ｃＨ２−ｃａ）２Ｎ−ａｏｃノジーｅｓｃ。
−ブチルアミン１２９．０９およびクロロベンゼン１２
９．Ｏｆｌから成る混合物を例１に従ってホスゲンと反
応させた。ホスゲン化が終った後に、更に１時間還流下
で加熱し、次に残シのホスゲンを、窒素で吹き出させる
ことによって除き、溶剤をゆるい減圧で分離した後に主
生成物を留出させた。このようにしてＮ、Ｎ−ジーｓｅ
ｃ、−ブチルカルバモイル軍クロリドが１８６．０ Ｊ
の収量および９９，８チの純度で得られた。１００チの
塩化カルバモイル収量は、理論量の９６．９ ％に相当
する１ ８５．６９になった。
９．Ｏｆｌから成る混合物を例１に従ってホスゲンと反
応させた。ホスゲン化が終った後に、更に１時間還流下
で加熱し、次に残シのホスゲンを、窒素で吹き出させる
ことによって除き、溶剤をゆるい減圧で分離した後に主
生成物を留出させた。このようにしてＮ、Ｎ−ジーｓｅ
ｃ、−ブチルカルバモイル軍クロリドが１８６．０ Ｊ
の収量および９９，８チの純度で得られた。１００チの
塩化カルバモイル収量は、理論量の９６．９ ％に相当
する１ ８５．６９になった。
蒸留フラスコに、（理論収量の１．２チに相当する）２
．５ｇの残渣が残った。
．５ｇの残渣が残った。
例６
（クロロベンゼン中でのＮ、Ｎ−ジインプロピルアミン
の直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルカ
ルバモイル−クロリド ＯＨ３ 啜 （ＯＨ，−ｃＨ）２Ｎ−Ｏｏｃｌ クロロベンゼンｓ ｏ ｓ、ｏ ｇ中のジイソプロピル
アミン１０１．（１ｇ（：１モル）を１２０℃で例２に
従ってホスゲンと反応させて後処理した。
の直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルカ
ルバモイル−クロリド ＯＨ３ 啜 （ＯＨ，−ｃＨ）２Ｎ−Ｏｏｃｌ クロロベンゼンｓ ｏ ｓ、ｏ ｇ中のジイソプロピル
アミン１０１．（１ｇ（：１モル）を１２０℃で例２に
従ってホスゲンと反応させて後処理した。
（溶剤なしで計算して）約９９チの反応混合物から、１
４１℃／ １３ Ｓ ｍｂａｒで沸騰する５９℃の凝固
点を示す約９９％の留出物１５４．５９が得られた。従
って、１００チの塩化カルノ（モイルの収量は、理論量
の９３．６ ％に相当する１５１０ｇになった。
４１℃／ １３ Ｓ ｍｂａｒで沸騰する５９℃の凝固
点を示す約９９％の留出物１５４．５９が得られた。従
って、１００チの塩化カルノ（モイルの収量は、理論量
の９３．６ ％に相当する１５１０ｇになった。
例４
（Ｎ、Ｎ−）シクロヘキシルアミンの直接ホ、ｒ、 ケ
ン化にｚる）Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルノ（そイ／
Ｉ／ｌ１ｌＩＩクロリド ジシクロヘキシルアミン４５．３９ （ｍ Ｏ，２５モ
ル）を０−ジクロロベンゼン１００ｇに溶解させ、ホス
ゲンの吸収が認められなくなるまで１６０℃でホスゲン
ガスで処理した。同じ温度で更に２時間反応させた後に
、過剰のホスゲンを約１００℃で窒素で吹き出させ、反
応混合物を蒸留した。ジシクロへキシルカルバモイル−
クロリドを、はとんど無色の８４℃で凝固する液体の形
で１３５℃／ ｉ、２ ｍｂａｒで留出させた。
ン化にｚる）Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルノ（そイ／
Ｉ／ｌ１ｌＩＩクロリド ジシクロヘキシルアミン４５．３９ （ｍ Ｏ，２５モ
ル）を０−ジクロロベンゼン１００ｇに溶解させ、ホス
ゲンの吸収が認められなくなるまで１６０℃でホスゲン
ガスで処理した。同じ温度で更に２時間反応させた後に
、過剰のホスゲンを約１００℃で窒素で吹き出させ、反
応混合物を蒸留した。ジシクロへキシルカルバモイル−
クロリドを、はとんど無色の８４℃で凝固する液体の形
で１３５℃／ ｉ、２ ｍｂａｒで留出させた。
収量は理論量の９４．９ ％に相当する５ ７．８９に
なり、純度は事実上１００チ（（Ｊ−滴定）になつた。
なり、純度は事実上１００チ（（Ｊ−滴定）になつた。
ホスゲン化を５倍量のクロロベンゼンで１１０〜１２０
℃で行なっても同様の結果が得られた。
℃で行なっても同様の結果が得られた。
ＣＢ）比較例
比較例１
（クロロベンゼン中でのＮ、１１−ジ−ｎ−ブチルアミ
ンの直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジー ｎ −フ
ｆルカルバモイル讃クロリド（ｃＨ３−ｃＨ２−ａｍ、
ｃａ２）２Ｎ−ｃｏｃｚジーｎ−ブチルアミンを（本発
明の）例２に従ってホスゲンと反応させた場合には、や
っとかく拌することので睡る反応混合物が、ホケゲンを
加え始めてすぐに得られた。この反応混合物は後に再び
流動性になって最後に透明になった。アミンが完全に反
応し終った後に、反応混合物は、所望のカルバモイル−
クロリドのほかに多量のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ−
ｎ−ブチル尿素（溶剤なしで計算して約３０チ）を含有
していて、これはホスゲンとおそい反応で更に反応して
複数のカルバモイル−クロリドとその分解生放物とを生
じた・（溶剤なしで計算して）約７０チのカルバモイル
−クロリドのほかに多量の低沸点物質と高沸点物質とを
含有していたこのような反応生成物を蒸留によって後処
理すると、はんの約８６チの純度の生成物が約１４７ｇ
得られた。これは理論量のわずか６６．０％の、カルバ
モイル−クロリドの収量に相当する。
ンの直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジー ｎ −フ
ｆルカルバモイル讃クロリド（ｃＨ３−ｃＨ２−ａｍ、
ｃａ２）２Ｎ−ｃｏｃｚジーｎ−ブチルアミンを（本発
明の）例２に従ってホスゲンと反応させた場合には、や
っとかく拌することので睡る反応混合物が、ホケゲンを
加え始めてすぐに得られた。この反応混合物は後に再び
流動性になって最後に透明になった。アミンが完全に反
応し終った後に、反応混合物は、所望のカルバモイル−
クロリドのほかに多量のＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ−
ｎ−ブチル尿素（溶剤なしで計算して約３０チ）を含有
していて、これはホスゲンとおそい反応で更に反応して
複数のカルバモイル−クロリドとその分解生放物とを生
じた・（溶剤なしで計算して）約７０チのカルバモイル
−クロリドのほかに多量の低沸点物質と高沸点物質とを
含有していたこのような反応生成物を蒸留によって後処
理すると、はんの約８６チの純度の生成物が約１４７ｇ
得られた。これは理論量のわずか６６．０％の、カルバ
モイル−クロリドの収量に相当する。
（本発明の）例１に従って溶剤を使用せずにホスボン化
を打力うことは事集上不可能であった；というのはこの
場合には、もはやかく拌することのできない反応混合物
が生じたからである。
を打力うことは事集上不可能であった；というのはこの
場合には、もはやかく拌することのできない反応混合物
が生じたからである。
比較例２
（クロロベンゼン中でのＮ、Ｎ−ジイソブチルアミンの
直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジイソブチルカルバ
モイル−クロリド ＣＢ。
直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジイソブチルカルバ
モイル−クロリド ＣＢ。
（ＯＨ，−ＣＨ，−Ｃ！！！２）２Ｎ−ＣＯＣＡ！ジイ
ソブチルアミンを（本発明の）例２に従ってホスゲンと
反応させた。ホスゲン化の経過は、比較例１のジ−ｎ−
ブチルアミンの経過と似ている。最後に、はんの７０チ
の純度の生成物が約１８２ｇ得られた；これは理論量の
わずか６６．５％の、カルバモイル冨クロリドの収量に
相当する。
ソブチルアミンを（本発明の）例２に従ってホスゲンと
反応させた。ホスゲン化の経過は、比較例１のジ−ｎ−
ブチルアミンの経過と似ている。最後に、はんの７０チ
の純度の生成物が約１８２ｇ得られた；これは理論量の
わずか６６．５％の、カルバモイル冨クロリドの収量に
相当する。
比較例３
（クロロベンゼン中でのＮ、Ｎ−シーｎ −７’ロピル
アミンの直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−７
’ロピルカルバモイル瓢クロリド（０Ｈ３−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ２）２ｋＪ−Ｃｏｏｌジーｎ−プμピルアミンとホス
ゲンとを１１０℃で（本発明の）例３と同様に反応させ
た。その際（溶剤なしで計算して）はんの約６７ｅＩＩ
の純度の反応混合物が生じた。この反応混合物から蒸留
によって、約８０チの純度の生成物が約１３５ｇ得られ
た。これは理論量のわずか６６．１−の、カルバモイル
冨クロリドの収量に相当する。
アミンの直接ホスゲン化による） Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−７
’ロピルカルバモイル瓢クロリド（０Ｈ３−ＣＨ２−Ｏ
Ｈ２）２ｋＪ−Ｃｏｏｌジーｎ−プμピルアミンとホス
ゲンとを１１０℃で（本発明の）例３と同様に反応させ
た。その際（溶剤なしで計算して）はんの約６７ｅＩＩ
の純度の反応混合物が生じた。この反応混合物から蒸留
によって、約８０チの純度の生成物が約１３５ｇ得られ
た。これは理論量のわずか６６．１−の、カルバモイル
冨クロリドの収量に相当する。
最初に５℃、次に８０℃のホスゲン化温度で、そのほか
は同じ作業方法で約９５％の濃度の留出物１３９ｇが得
られた。これは理論量のわずか８ｏ、８％の、カルバモ
イル冨クロリドの収量に相当する。
は同じ作業方法で約９５％の濃度の留出物１３９ｇが得
られた。これは理論量のわずか８ｏ、８％の、カルバモ
イル冨クロリドの収量に相当する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、最初に取つた−不活性溶剤に場合により溶解させた
−第二級アミンの中へホスゲン を熱時導入することによつて、第一級アミンから誘導し
たカルバミン酸塩化物を製造する方法において、第二級
アミンとして１位で枝分れしたアルキル基を有する第二
級脂肪族アミンを使用することを特徴とする方法。 ２、１位で枝分れしたアルキル基を有する第二級脂肪族
アミンとして式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１およびＲ＾２は互に独立にＣ＿１〜Ｃ＿２
＿０−アルキル、特にＣ＿１〜Ｃ＿７−アルキルを意味
し、Ｒ＾３およびＲ＾４は互に独立にＣ＿１〜Ｃ＿４−
アルキル、特にＣ＿１〜Ｃ＿２−アルキルを意味するか
或いは基Ｒ＾１＋Ｒ＾３および／またはＲ＾２＋Ｒ＾４
はともに−（ＣＨ＿２）＿４−または−（ＣＨ＿２）＿
５−を意味する〕 で示されるアミンを使用する、特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ３、１位で枝分れしたアルキル基を有する第二級脂肪族
アミンとしてＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ−ｓｅｃ−ブチルアミンまたはＮ，Ｎ−ジ−シクロヘ
キシルアミンを使用する、特許請求の範囲第１項または
第２項記載の方法。 ４、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓｅｃ−ブチルアミンを使用する場合
に、不活性溶剤を使用せずに反応を行なう、特許請求の
範囲第１項から第３項までのいずれかに記載の方法。 ５、反応をほぼ８０℃から１６０℃までの間、特にほぼ
１００℃から１３０℃までの間の温度で行なう、特許請
求の範囲第１項から第４項までのいずれかに記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE3513599A DE3513599C1 (de) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | Verfahren zur Herstellung von Carbamidsaeurechloriden sekundaerer Amine |
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|---|---|
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Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP61084400A Pending JPS61238771A (ja) | 1985-04-16 | 1986-04-14 | 第二級アミンから誘導したカルバミン酸塩化物の製法 |
Country Status (5)
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009513592A (ja) * | 2005-10-28 | 2009-04-02 | グラクソ グループ リミテッド | Ｎ，ｎ−置換カルバモイルハライドの製造方法 |
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