JPS61235521A - 脱銅スライム硫酸抽出液からアンチモン、ビスマスを除去する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は脱銅スライム中の有価物？硫酸で抽出した水溶
液中のアンチモン・ビスマスを除去する方法に関するも
のである。

（従来の技術） 脱銅スライムとは当業者の呼称であって、銅の電解精製
中に粗銅に含まれている砒素、アンチモン、ビスマス等
が電解液中に溶出するが、これら・の不純物が陰極に、
銅と一部に析出しないように電解液の一部を別の電解槽
に抜き取って所謂脱銅電解を行なケが、脱銅電解の後期
になると陰極に銅と共に砒素、アンチモン、ビスマス等
が粒状に析出し、又槽底にスライムとして沈殿してくる
。

上記陰極から掻き取る。ことのできるものや槽底に沈殿
するスライムを合わせて一般に脱銅スライムと呼んでい
る。

この脱銅スライムは鋼製錬工程に繰返されるのが一般的
であるが、製錬系内を多量の不純物が循環することにな
るので好ましい方法ではない。このため従来脱銅スライ
ム中の不純物を製錬系外に除去するための乾式法又は湿
式法が提案されている０ しかしながら、上記乾式法においては、亜砒酸等を含有
する排ガス処理等コスト高となるだけでなく、作業環境
上から見ても好ましに１方法とは云えない。

一方湿式処理方法としては、例えば特開昭５ｑ−７１１
号公報、特開昭、ｔ９−　ｇ、３９．３Ａ号公報のよう
に脱銅スライムを低濃度の硫酸溶液又は酸素ガス共存下
硫酸酸性溶液と接触させ銅及び砒素を浸出した後冷却に
より又は浸出液に硫化砒素と過酸化水素水溶液を添加し
て夫々鋼と砒素分を分離する方法等があるが、いずれも
分離された水溶液中には相当量の不純物（ｓｂＳＢｉ等
）を含有する等間還点の多いものであった。

〔発明が解決しようとする間厘点〕

本発明は脱銅スライムを硫酸で処理して得られた抽出液
中のアンチモン及びビスマス濃度をその後の有価物（Ａ
ｓｓＣｕ等）回収に支障とならない程度まで除去する方
法を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

この目的を達成するため本願発明は、脱銅スライムを先
ず硫酸水溶液により処理し、得られた硫酸酸性水溶液（
抽出液）を６０ｃ以上好ましくは７０　Ｃ以上、ＰＨ／
、ｊ〜ユ３好ましくは／０ｇ〜よコに保持しながら、こ
れに亜硫酸ガスを吹き込み好ましくは反応及び熟成時間
の合計を７時間以上とし、生成した沈殿を分離すること
にある。

〔作用〕

本発明の方法において・亜硫酸ガスを吹き込む際の温度
をｂｏｃ以上好ましくは７００以上とするのは、処理温
度が低いとアンチモン、ビスマスの除去率が極端に低下
するためである。同様に処理液のＰＨは、／、　！ｒＮ
２．５好ましくは／１ｇ〜よコと好適ＰＨ範囲は狭い。

Ｐ　Ｈ／、ｊ−以下ではアンチモンの除去率が大幅に低
下し、２．５以上になると有価物である銅、砒素のロス
が増大する。この反応速度は、処理温度の上昇に伴ない
早く、なるが、亜硫酸ガスの反応効率を考慮してｔｏｃ
程度を上限とし、反応時間も９〜６時間とするのがアン
チモンの除去率を向上させるために好ましい。

本発明法によれば、該水溶液中の５１１１濃度を０．３
〜ｏ、ｉｇ／を以下、Ｂ１濃度を０．０３〜００００３
　ｇ／を以下まで低下させることが可能であり、本発明
法により処理済みの硫酸酸性水溶液中に含有される約１
０ｇ／ｌ程度のＡａは別途に銅製錬中間物に少量の銅分
と硫化砒素原物と硫酸とを添加して所謂置換法により生
成する沈殿物に添加してエアーレーションを行ない濃厚
な５価のＡｓの水溶液としたのち、亜硫酸ガスで還元し
て純度の良い亜砒酸とし・その他の０ｕＳＮｉ等は公知
の湿式法で夫々効率良く回収することができる。

実用的には、本発明法の処理による硫酸酸性水溶液は、
そのま＼鋼製錬排ガス処理で副生ずる硫化砒素からの砒
素抽出用として好適のものである。

尚、本発明法で少量発生する沈殿は、銅製錬系又は分銀
工程で再処理して夫々回収される。

〔実施例〕

以下実施例について説明する。

実施例／ 第　／　表　脱銅スライムの硫酸抽出液Ｃｖ’ｌ）第１
表に示す脱銅スライムを硫酸処理して得られた硫酸酸性
の抽出液各ｇ００ｍｌに、１０重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を添加して所定のＰＨ値とし、これをざＯＣ二
コＣに加温し、ＰＨ，水温共一定値に保持しプロペラ式
攪拌機で攪拌しながら、これに１時間当りＡ８に対し２
当量のＳＯガスを７デ、θｍｌ’ｍｉユの流速で吹き込
み１弘時間経過後に水冷したのち吸引濾過法（洗浄は行
なわない）により沈殿を分離し、得られた処理液の主要
成分を定量し各元素の除去率を計算で求めた。

その結果を第２．３表に示す。

第　２　表　　反応終液（ｇ／ｌ　） 第　３　表　　除去率　（支）） 第３表より明らかなように、目的とするＢ１はほぼ１０
０％、ｓｂは６５％以上除去されたが、主要有価物であ
るＣｕ５ＡｓｓＮｉは問題となるほどのロスはなかった
。

尚この反応終液に混入してくる上記の元素は棄却するこ
となく、銅製錬系に送られ夫々回収されるので最終的に
は、はぼ１００％回収されることになる。

第−表に示した反応終液中の主要不純物の濃度は、はぼ
満足する程度まで低減された。

実施例コ 第　ダ　表　脱銅スライムの硫酸抽出液（ｇ／ｌ＞第を
表の抽出液ｇ００ｍｌをＰ　Ｈ２，０、所定の温度とし
反応時間を弘〜６時間とし、ＳＯの吹き込みをｇ　７．
７　ｍｍｍ１ｎとし、反応終了後の冷却に室内にて放冷
した以外は実施例／と同様にして不純物の除去を行なっ
た。

その結果を第Ｓ表１第６表に夫々示す０第　３　表　　
反応終液 第　６　表　　除去率　銘） 第６表を見て判るように、処理温度が低く且つ処理時間
の短かい実験ｍｌは５ｂＳＢｉともにその除去率が低下
し、処理時間のみ短かい実験Ａ　’Ｉ　−１，１はＯｕ
　％　Ａｓのロスが大きい傾向を示したが１以後の使用
目的に応じて何れも゛そのま＼使用可能な程度までＳｂ
、Ｂｉ等の濃度は低下した。

この実験結果からは７０Ｃ，４時間処理の実験厘７が最
も好ましい不純物濃度を示し、有価物のロスも少なかっ
た。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、一工程の処理で、Ａ８との分離
が困難なＳｂ、Ｂｉを、当初の抽出液の濃度比Ｓｂ／Ａ
ｓＸ＃７−５０をデ以下まで低下せしめ、Ｂ１を含まな
い水溶液として高純度の０ｕｓＡｓ用の望ましい原料と
することができる。

出願人　　住友金属鉱山株式会社 −・−−・。

・し 代理人　弁理土中村勝成１．，１ ・ζ１．−ン〆

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）脱銅スライムを硫酸で処理して得られた抽出液を
   ６０℃以上、ＰＨ１．５〜２．５に保持してＳＯ＿２ガ
   スを吹き込み、常温まで冷却し、生成した沈殿を分離す
   ることを特徴とする脱銅スライム硫酸抽出液からアンチ
   モン、ビスマスを除去する方法。