JPS6123169B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、下記式（） で表わされるメタシクロフアンを利用して、下記
一般式（−１）及び（−２） 〔式中ｎは１〜10の整数であり、又A₁及びA₂は同
一もしくは異なり、炭素数５以下の有機基であ
る。〕 で表わされる少くとも１種のトランステルペノイ
ド類を含有する混合物からの、一般式（−１）
或いは／及び（−２）（以下特に記さない限り
一般式（）と略称する）のトランステルペノイ
ド類の分離法に関する。 従来、種々の管能基をもつ、オールトランステ
ルペノイド類を、そのオールトランスという立体
構造的特徴により他の立体異性体と区別して選択
的に包接しうる化合物についてはあまり知られて
おらず、例えばオールトランステルペノイド類が
包接化合物を形成する例としては、天然物より抽
出したソラネソール混合物よりソラネソールをチ
オ尿素の包接化合物として分離する例（特公昭47
−28800号公報参照）や、ビタミンＡの側鎖のト
ランス体を、テトラクロルハイドロキノンの包接
化合物として分離する例（特公昭43−22976号公
報参照）等がみられるが、例えば特公昭47−
28800号公報記載の方法は、酸或いは水での抽
出・分解等を要し、工程が複雑である等の難点が
ある。 しかるに本発明者らは、工業的に容易に実施し
うるトランステルペノイド類の分離法に関し、鋭
意検討した所、下記式（） で表わされるメタシクロフアンが一般式（）で
表わされるトランステルペノイド類（以後、トラ
ンステルペノイド類（）と略称する）の立体構
造的特徴（即ち、イソプレン骨格がすべてトラン
ス型に結合）に対し、著しい選択性を示すことを
発見し、本発明に到達したものである。 即ち本発明は、下記式（） で表わされるメタシクロフアンに、下記一般式
（−１）及び（−２） 〔式中ｎは１〜10の整数であり、又A₁及びA₂は同
一もしくは異なり、炭素数５以下の有機基であ
る。〕 で表わされる少くとも１種のトランステルペノイ
ド類含有混合物とを接触せしめて、前記メタシク
ロフアン（）に一般式（）の該化合物を包接
せしめた包接化合物を形成せしめ、該包接化合物
を分離し、該包接化合物から一般式（）の該化
合物を分離・回収することからなる一般式（）
のトランステルペノイド類の分離法である。 かかる本発明により、前記メタシクロフアン
（）に一般式（）で表わされるトランステル
ペノイド類を包接した包接化合物が提供され、又
それを容易に形成せしめることが出来、又この現
象に基づいてトランステルペノイド類（）とそ
れ以外の化合物との混合物から、トランステルペ
ノイド類（）とそれ以外の化合物とを、高選択
率・高回収率、且つ容易に分離・取得することが
出来る。 以下、本発明について更に詳述する。 本発明のメタシクロフアンは、前記式（）で
表わされる環状化合物であればよく、それは種々
の製造法により得ることが出来る。例えばその製
造法としては、 (a) ヘルベチカ、キミカ、アクタ（Helvetica、
Chimica、Acta）50巻F₂sciculus7（1967）
No.204 (b) シンセシス（Symthesis）424（1974） 等に記載されている。 本発明におけるトランステルペノイド類（）
とは、一般式（−１）で表わされた構造式より
A₁を除いた残余の部分、即ち下記式（−１） 〔但し、ｎは前記と同じ〕 及び一般式（−２）で表わされた構造式中のイ
ソプレン骨格の繰り返し部分、即ち下記式（−
２） 〔但し、ｎは前記と同じ〕 で表わされる部分が、すべてトランス型に結合し
ている一般式（）で表わされるトランステルペ
ノイド類である。又一般式（）中のA₁及びA₂
は前述の通り、炭素数５以下の有機基であればよ
いが、それは炭化水素のみならず、酸素・硫黄・
窒素・ハロゲン等の原子を１個あるいはそれ以上
含有していても良く、 (1) 例えば−CH₃、−C₂H₅、−C₃H₇等の炭素数５
以下の有機基、 (2) 例えば−OH、−COOH、−COOR、−CHO、

【式】−OR等自身、或いはそれら が結合している炭素数５以下の酸素含有有機基、 (3) 例えば−SH、−SO₃H、−SO₂R、−SCN、−SR
等自身、或いはそれらが結合している炭素数５
以下の硫黄含有有機基、、 (4) 例えば−NH₂、−NHR、−CONH₂、−Ｎ＝Ｎ−
Ｒ、−NO₂等自身、或いはそれらが結合してい
る炭素数５以下の窒素含有有機基、 (5) 例えば−Cl、−Br、−Ｉ等自身、或いはそれ
らが結合している炭素数５以下のハロゲン含有
有機基等がある。 これらの中でも−CH₃及び−OH、−COOH、−
COOR、−CHO、

【式】−OR、− SH、−SO₃H、−SR、−NH₂、−NHR、−CONH₂、−
NO₂、−Cl、−Brからなる群から選ばれた少くとも
１個自身、或いはそれが結合した炭素数５以下の
有機基が好ましく、特に下記式群〔(イ)〜(ト)〕中か
ら選ばれた基であることが好ましい。 〔但し、上記(ニ)、(ホ)、(ト)中R₁、R₂、R₄は同一もし
くは異なり、−OH、−OCH₃、−OC₂H₅、−
OC₃H₇、−OC₄H₉、ハロゲン原子、又は−NH₂を
示し、又(ヘ)中R₃は炭素数が３以下の炭化水素及
び(ロ)中のＸは水素であるか、或いは互いに結合し
て二重結合を形成している。〕 本発明に適用されるトランステルペノイド類
（）は、種々の工業分野で有用に用いられてお
り、就中ｎ＝１〜４のものが多用されている。ｎ
＝１〜２のものは香料或いは香料中間体、医薬中
間体として重要であり、ｎ＝３以上の長鎖トラン
ステルペノイド類は、ビタミンK₂類、トコトリ
エノール類、補酵素Ｑ類の側鎖原料として重要な
化合物であり、これらはいづれもオールトランス
体であることが有用とされている。その例を以下
に示す。 一般式（−１）に属する化合物は、例えば
３・７−ジメチル−２・６−オクタジエン、６・
10−ジメチル−５・９−ウンデカジエン−２−オ
ン、６・10−ジメチル−３・５・９−ウンデカト
リエン−２−オン、３・７−ジメチル−２・６−
オクタジエン−１−アール（シトラート）、３・
７−ジメチル−２・６−オクタジエン−１−オー
ル（ゲラニオール）、ゲラニルメチルエーテル、
ゲラニルブロマイド、ゲラニルクロライド、３・
７−ジメチル−２・６−オクタジエン−１−カル
ボン酸（ゲラニル酸）、ゲラニル酸メチル、ゲラ
ニル酸エチル、ゲラニル酸アミド、蟻酸ゲラニ
ル、酢酸ゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、２・
６−ジメチル−１・５−ヘキサジエン−１−オー
ル、２・６−ジメチル−１・５−ヘキサジエン−
メチルエーテルゲラニル酢酸、３・７・11−トリ
メチル−２・６・10−ドデカトリエン、６・10・
14−トリメチル−５・９・13−ペンタデカトリエ
ン−２−オン（フアルネシルアセトン）、６・
10・14−トリメチル−３・５・９・13−ペンタデ
カテトラエン−２−オン、３・７・11−トリメチ
ル−２・６・10−ドデカトリエン−１−アール
（フオルネサール）、３・７・11−トリメチル−
２・６・10−ドデカトリエン−１−オール（フア
ルネソール）、フアルネシルメチルエーテル、フ
アルネシルブロマイド、フアルネシルクロライ
ド、３・７・11−トリメチル−２・６・10−ドデ
カトリエン−１−カルボン酸（フアルネシル
酸）、フアルネシル酸メチル、フアルネシル酸エ
チル、フアルネシル酸アミド、酢酸フアルネシ
ル、蟻酸フアルネシル、プロピオン酸フアルネシ
ル、２・６・10−トリメチル−１・５・９−ウン
デカトリエン−１−オール、２・６・10−トリメ
チル−１・５・９−ウンデカトリエン−１−メチ
ルエーテル、フアルネシル酢酸、３・７・11・15
−テトラメチル−２・６・10・14−ヘキサデカテ
トラエン、６・10・14・19−テトラメチル−５・
９・13・17−ノナデカテトラエン−２−オン（ゲ
ラニルゲラニルアセトン）、６・10・14・19−テ
トラメチル−３・５・９・13・17−ノナデカペン
タエン−２−オーン、３・７・11・15−テトラメ
チル−２・６・10・14−ヘキサデカテトラエン−
１−アール（ゲラニルゲラニルアール）、３・
７・11.15−テトラメチル−２・６・10・14−ヘ
キサデカテトラエン−１−オール（ゲラニルゲラ
ニオール）、ゲラニルゲラニルメチルエーテル、
ゲラニルゲラニルブロマイド、ゲラニルゲラニル
クロライド、３・７・11・15−テトラメチル−
２・６・10・14−ヘキサデカテトラエン−１−カ
ルボン酸（ゲラニルゲラニル酸）、ゲラニルゲラ
ニル酸メチル、ゲラニルゲラニル酸エチル、ゲラ
ニルゲラニル酸アミド、酢酸ゲラニルゲラニル、
蟻酸ゲラニルゲラニル、プロピオン酸ゲラニル、
２・６・10・14−テトラメチル−１・５・９・13
−ペンタデカ−１−オール、２・６・10・14−テ
トラメチル−１・５・９・13−ペンタデカ−メチ
ルエーテル、ゲラニルゲラニル酢酸、ゲラニルフ
アルネシル、４−フアルネシルフアルネシル−３
−メチル−２−ブテン、ゲラニルフアルネシルア
セトン、フアルネシルフアルネシルゲラニルアセ
トン、デヒドロソラネシルアセトン、フアルネシ
ルフアルネサール、フアルネシルフアルネシルシ
トラート、ソラネシルシトラール、ゲラニルフア
ルネソール、ソラネソール、フアルネシルフアル
ネシルゲラニルゲラニオール、フアルネシルフア
ルネシルカルボン酸、フアルネシルフアルネシル
カルボン酸メチル、酢酸ソラネシル、３−ゲラニ
ルゲラニル−２−メチル−１−プロペン−１−オ
ール、ソラネシル酢酸等があり、又、一般式（
−２）に属する化合物は例えば、３・７−ジメチ
ル−１・６−オクタジエン−３−オール（リナロ
ール）、３・７−ジメチル−３−メトキシ−１・
６−オクタジエン、３・７−ジメチル−１・６−
オクタジエン（３−ジヒドロミルセン）、３・
７・11−トリメチル−１・６・10−ドデカトリエ
ン−３−オール（ネロリドール）、３・７・11−
トリメチル−３−メトキシ−１・６・10−ドデカ
トリエン、３・７・11−トリメチル−１・６・10
−ドデカトリエン（フアルネセン）、３・７・
11・15−テトラメチル−１・６・10・14−ヘキサ
デカテトラエン−３−オール、３・７・11・15−
テトラメチル−３−メトキシ−１・６・10・14−
ヘキサデカテトラエン、３・７・11・15−テトラ
メチル−１・６・10・14−ヘキサデカテトラエン
（ゲラニルゲラニレン）、４−メラネシル−３−メ
チル−１−ブテン−３−オール等があり、これら
は１種或いはそれ以上の混合物としても適用しう
る。 本発明において、前記一般式（）のメタシク
ロフアンとトランステルペノイド類（）との包
接化合物を得るには種々の方法が適用される。例
えば、トランステルペノイド類（）含有混合物
中に前記メタシクロフアン（）を添加してもよ
いし、また包接化を完全に行なわしめるために上
記の如くメタシクロフアン（）を添加して得ら
れる混合物を加温し完全に溶解した溶液とし、こ
れを冷却して生じた結晶を分離することによつて
も得られる。いずれの方法によつても容易にメタ
シクロフアン（）にトランステルペノイド類
（）が包接した包接化合物を得ることが出来
る。前記式（）のメタシクロフアンの使用量
は、トランステルペノイド類（）含有混合物中
のトランステルペノイド類（）１モル当り0.01
〜100モル、好ましくは0.01〜50モル、就中0.05
〜20モルの割合が有利である。 前述の如くして、メタシクロフアン（）にト
ランステルペノイド類（）を包接させる場合、
一般に−50℃〜350℃、好ましくは０〜200℃、特
に20℃〜150℃の範囲の温度で行なわれる。かく
して形成された包接化合物をそれを含有する混合
物から分離するには、通常固液分離（例えば
過、遠心分離、沈降等）によるか或いは溶媒成分
を蒸留により蒸発除去する方法が好ましく利用出
来る。いずれの方法であつてもその操作温度は−
50℃〜120℃、好ましくは０〜90℃の範囲が望ま
しい。 本発明において、トランステルペノイド類
（）を分離する“トランステルペノイド類含有
混合物”としては、１種以上トランステルペノイ
ド類（）を含有しているものであればよく、ト
ランステルペノイド類（）以外の成分として包
接化を阻害したり、生成した包接化合物からトラ
ンステルペノイド類を容易に脱着したりしないも
のであればよく、殊に包接化合物を容易に溶解し
たりしないものが好適である。トランステルペノ
イド類（）含有混合物中のトランステルペノイ
ド類（）の含有量は、トランステルペノイド類
（）の含有量が極めて低い場合であつて、広い
範囲でよい。 またメタシクロフアン（）と前記式（）の
トランステルペノイド類との包接化合物は、種々
の方法により容易にトランステルペノイド類
（）とメタシクロフアン（）とに分離するこ
とができ、純粋なトランステルペノイド類（）
を得ることができる。 本発明においてメタシクロフアンとトランステ
ルペノイド類（）との包接化合物からトランス
テルペノイド類（）を分離する場合には、種々
の方法が採用されるが、例えば(a)包接化合物を適
当な媒体の存在或いは不在下90〜350℃、好まし
くは120〜280℃の範囲の温度に加熱しトランステ
ルペノイド類（）を蒸発分離する方法、(b)包接
化合物に、例えばｎ−ヘキサン、ベンゼン、シク
ロヘキサン、アセトン、アルキル置換ベンゼン類
等の溶媒を接触させてトランステルペノイド類
（）を分離する方法等が有利に適用される。 一般にテルペノイド類のシス−トランス立体異
性体は、一般式（）におけるｎの数が増加する
につれて増加し、これら異性体は沸点、その他の
物理的・化学的性質が極めて接近しており、蒸
留、晶析等の分離法を工業的規模で採用すること
は、非常に困難である。又、長鎖化合物は蒸留そ
れ自体困難となる。したがつて、主としてトラン
ス体を生成する立体特異的反応により、全トラン
ス体を合成する試みが種々検討されてきた
（JACS89 4245（1967））が、工業的プロセスに
なりうるほどのものは、未だ見出されていず、更
に実験室的規模においても、一般式（）のｎ
が、２以下の化合物でさえ合成により容易に入手
し得るものではない。まして、ｎが３以上のトラ
ンステルペノイドを合成するには、多大の時間と
費用、高度な実験技術を必要とするものである。 しかるに、以上の本発明方法を適用することに
より、例えば従来公知の方法で合成されたシス−
トランス混合テルペノイドから容易にシス−テル
ペノイドとトランステルペノイドとをそれぞれ分
離、取得することが可能となる。 又、本発明において使用するメタシクロフアン
（）は、その性能もさることながら、まず安価
に合成出来ること、経済的なプロセスを自由に選
択しうることなどの点から、極めて工業的に有用
である。 以下、実施例を掲げて本発明を詳述する。 なお、実施例中mcとあるのはメタシクロフア
ン（）を示す。また実施例中選択度（β1/2）
は下記式に基づいて算出された値である。 （但しC₁及びC₂はそれぞれ成分１及び２のモル比
を表わす。成分１はトランステルペノイド類
（）であり、成分２はそれ以外の成分を示す。） 又、包接率（γ tr／mc）は下記式に基づい
て算出された値である。 γtr／mc＝包接体中のトランステルペノイド類（）のモル数／包接体中のｍｃのモル数 又、mcの赤外吸収スペクトルは 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、1080、
890、790、700、460〔cm^-1〕 である。 又、テルペノイド類のガスクロ分析は、充填剤
はOV−17 0.5％、温度は100〜250℃で定温或い
は星温方式であり、キヤリヤーはHeガスを用い
た。 実施例 １ mc0.1部、ゲラニルアセトン（全トランス体含
有率65％）0.5部を封管に仕込み、良くN₂置換
後、130℃で30分間加熱したのち略10℃まで徐冷
し、結晶を析出させる。析出した結晶を常温で
別し、得られた結晶を少量のメタノールで洗浄
し、更に40℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥す
る。得られた白色結晶（包接化合物、以下これを
包接体ということがある）を赤外吸収スペクトル
分析した結果、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−ゲラニルアセトン（特性吸
収）； 1715、1640〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、1715、1640〔cm
^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルは、
mc及び全トランス−ゲラニルアセトン以外の吸
収は認められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているゲラニルアセトン中、全トラン
ス−ゲラニルアセトンの比率は99％になつてお
り、全トランス体が選択的に包接されていること
が分つた。選択度（β1/2）は30であり、包接率
（γ tr／mc）は0.28（モル比）であつた。この
包接体を示差熱分析した所130〜220℃でゲラニル
アセトンが脱離するのが認められた。 実施例 ２ mc0.15部、フアルネシルアセトン（全トラン
ス体含有率36％）0.75部を封管に仕込み、良くN₂
置換後、130℃で30分間加熱したのち略10℃まで
徐冷し、結晶を析出させる。析出した結晶を常温
で別し、得られた結晶を少量のメタノールで洗
浄し、更に40℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥
する。得られた白色結晶（包接体）を赤外吸収ス
ペクトル分析した結果、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−フアルネシルアセトン（特性吸
収）； 1714、1630〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、1714、1630〔cm
^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−フアルネシルアセトン以外の吸
収は認められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているフアルネシルアセトン中、全ト
ランス−フアルネシルアセトンの比率は94％にな
つており、全トランス体が選択的に包接されてい
ることが分つた。選択度（β1/2）は24であり、
包接率（γ tr／mc）は0.26（モル比）であつ
た。 実施例 ３ mc0.1部、シトラール（トランス体含有率55
％）0.5部を封管に仕込み、良くN₂置換後、130℃
で30分間加熱したのち略10℃まで徐冷し、結晶を
析出させる。析出した結晶を常温で別し、得ら
れた結晶を少量のメタノールで洗浄し、更に40
℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥する。得られ
た白色結晶（包接体）を赤外吸収スペクトル分析
した結果、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) トランス−シトラール（特性吸収）； 1672、1640、1190〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、1672、1640、1190
〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及びトランス−シトラール以外の吸収は認められ
なかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているシトラール中、トランス−シト
ラールの比率は87％になつており、トランス体が
選択的に包接されていることが分つた。選択度
（β1/2）は5.3であり、包接率（γ tr／mc）は
0.26（モル比）であつた。 実施例 ４ mc0.1部、フアルネサール（全トランス体含有
率26％）0.5部を封管に仕込み、良くN₂置換後、
130℃で30分間加熱したのち10℃まで徐冷し、結
晶を析出させる。析出した結晶を常温で別し、
得られた結晶を少量のメタノールで洗浄し、更に
40℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥する。得ら
れた白色結晶（包接体）を赤外吸収スペクトル分
析した結果、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−フアルネサール（特性吸収）； 1673、1632、1190、1110〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1455、1080、
890、790、700、450、1673、1632、1190、1110
〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−フアルネサール以外の吸収は認
められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているフアルネサール中、全トランス
−フアルネサールの比率は98％になつており、全
トランス体が選択的に包接されていることが分つ
た。選択度（β1/2）は110であり、包接率（γ
tr／mc）は0.28（モル比）であつた。 実施例 ５ mc0.1部、ゲラニオールとネロールの混合物
（ゲラニオール含有率46％）0.5部を封管に仕込
み、良くN₂置換後、130℃で30分間加熱したのち
10℃まで徐冷し、室温（15℃）、以下に保ち結晶
を析出させる。析出した結晶を常温で別し、得
られた結晶を少量のメタノールで洗浄し、更に40
℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥する。得られ
た白色結晶（包接体）を赤外吸収スペクトル分析
した結晶、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) ゲラニオール（特性吸収）； 3450、3050〜2850、1665、1443、1000〔cm
^-1〕 (3) 包接体； 3450、3050〜2850、1665、1610、1590、
1490、1455、1080、1000、890、790、700、460
〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及びゲラニオール以外の吸収は認められなかつ
た。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているゲラニオール類中ゲラニオール
の比率は90％になつており、トランス体が選択的
に包接されていることが分つた。選択度（β1/
２）8.7であり包接率（γ tr／mc）は0.3（モル
比）であつた。 実施例 ６ mc0.1部、ゲラニオールとシトロネロールの混
合物（ゲラニオール含有率46％）0.4部を封管に
仕込み、良くN₂置換後、130℃で30分間加熱した
のち10℃まで徐冷し、室温（15℃）以下に保ち結
晶を析出させる。析出した結晶を常温で別し、
得られた結晶を少量のメタノールで洗浄し、更に
40℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥する。得ら
れた白色結晶（包接体）をガスクロ分析した結
果、包接体に包接されているゲラニオール混合物
中、ゲラニオールの比率は61％になつており、ト
ランス体が選択的に包接されていることが分つ
た。選択度（β1/2）は１・８であり、包接率
（γ tr／mc）は0.35（モル比）であつた。 この包接体を示差熱分析した所、120〜200℃に
おいて重量減少が認められゲラニオール、シトロ
ネロールが脱離した。 実施例 ７ mc0.15部、ゲラニルアセテートとネリルアセ
テートの混合物（ゲラニルアセテート含有率50
％）0.5部を封管に仕込み、良くN₂置換後、130℃
で30分間加熱したのち略10℃まで徐冷し、室温
（15℃）以下に保ち結晶を析出させる。析出した
結晶を常温で別し、得られた結晶を少量のメタ
ノールで洗浄し、更に40℃、0.3mmHgの真空下で
30分間乾燥する。得られた白色結晶（包接体）を
赤外吸収スペクトル分析した結果、次の通りであ
つた。 (1) mc；前記の通り (2) ゲラニルアセテート（特性吸収）； 1743、1231〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、1743、1231〔cm
^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及びゲラニルアセテート以外の吸収は認められな
かつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているゲラニル及びネリルアセテート
中、ゲラニルアセテートの比率は99％になつてお
り、トランス体が選択的に包接されていることが
分つた。包接率（γ tr／mc）は0.28（モル比）
であつた。 実施例 ８ mc0.05部、フアルネソール（全トランス体含
有率35％）0.5部を封管に仕込み、良くN₂置換
後、130℃で30分間加熱したのち10℃まで徐冷
し、室温（15℃）以下に保ち結晶を析出させる。
析出した結晶を常温で別し、得られた結晶を少
量のメタノールで洗浄し、更に40℃で、0.3mmHg
真空下で30分間乾燥する。得られた白色結晶（包
接体）を赤外吸収スペクトル分析した結果、次の
通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−フアルネソール（特性吸収）； 3480、1675、1000〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、3480、1675、1000
〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−フアルネソール以外の吸収は認
められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているフアルネソール中、全トランス
−フアルネソールの比率は87％になつており、全
トランス体が選択的に包接されていることが分つ
た。選択度（β1/2）は12であり、包接率（γ
tr／mc）は0.12（モル比）であつた。 実施例 ９ mc0.1部、ゲラニル酸（全トランス体含有率55
％）0.5部を封管に仕込み、良くN₂置換後、130℃
で30分間加熱したのち略10℃まで徐冷し、結晶を
析出させる。析出した結晶を常温で別し、得ら
れた結晶を少量のメタノールで洗浄し、更に40
℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥する。得られ
た白色結晶（包接体）を赤外吸収スペクトル分析
した結果、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−ゲラニル酸（特性吸収）； 1690、1633、1247、1170〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、1690、1633、
1247、1170〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−ゲラニル酸以外の吸収は認めら
れなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているゲラニル酸中、全トランス−ゲ
ラニル酸の比率は93％になつており、全トランス
体が選択的に包接されていることが分つた。選択
度（β1/2）は10.7であり、包接率（γ tr／
mc）は0.37（モル比）であつた。 実施例 10 mc0.1部、フアルネシル酸（全トランス体含有
率35％）0.5部を封管に仕込み、良くN₂置換後、
130℃で30分間加熱したのち10℃まで徐冷し、結
晶を析出させる。析出した結晶を常温で別し、
得られた結晶を少量のメタノールで洗浄し、更に
40℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾燥する。得ら
れた白色結晶（包接体）をガスクロ分析した結
果、包接体中に包接されているフアルネシル酸
中、全トランス−フアルネシル酸の比率は69％に
なつており、全トランス体が選択的に包接されて
いることが分つた。選択度（β1/2）は4.1であ
り、包接率（γ tr／mc）は0.26（モル比）であ
つた。 実施例 11 mc0.1部、ゲラニル酸メチル（全トランス体含
有率55％）0.5部を封管に仕込み、実施例１と同
様に処理し、得られた白色結晶（包接体）を赤外
吸収スペクトル分析した結果、次の通りであつ
た。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−ゲラニル酸メチル（特性吸
収）； 1723、1694、1640、1223、1145〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、1723、1694、
1640、1223、1145〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−ゲラニル酸メチル以外の吸収は
認められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているゲラニル酸メチル中、全トラン
ス−ゲラニル酸メチルの比率は99％になつてお
り、全トランス体が選択的に包接されていること
が分つた。選択度（β1/2）は81以上であり、包
接率（γ tr／mc）は0.25（モル比）であつた。 実施例 12 mc0.1部、フアルネシル酸メチル（全トランス
体含有率35％）0.5部を封管に仕込み、実施例１
と同様に処理し、得られた白色結晶（包接体）を
赤外吸収スペクトル分析した結果、次の通りであ
つた。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−フアルネシル酸メチル（特性吸
収）； 1720、1640、1220、1142〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−フアルネシル酸メチル以外の吸
収は認められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているフアルネシル酸メチル中、全ト
ランス−フアルネシル酸メチルの比率は96％にな
つており、全トランス体が選択的に包接されてい
ることが分つた。選択度（β1/2）は57であり、
包接率（γ tr／mc）は0.26（モル比）であつ
た。 実施例 13 mc0.1部、リナロール0.5部を封管に仕込み、良
くN₂置換後、130℃で30分間加熱したのち10℃ま
で徐冷し、結晶を析出させる。析出した結晶を常
温で別し、得られた結晶を少量のメタノールで
洗浄し、更に40℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾
燥する。得られた白色結晶（包接体）を赤外吸収
スペクトル分析した結果、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) リナロール（特性吸収）； 3400、1640、995、920〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、3400、16400、
995、920〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及びリナロール以外の吸収は認められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているリナロールの包接率（γ tr／
mc）は0.46（モル比）であつた。 実施例 14 mc0.2部、リナロールとネロールの混合物（リ
ナロール含有率66％）0.5部を封管に仕込み、良
くN₂置換後、130℃で30分間加熱したのち10℃ま
で徐冷し、結晶を析出させる。析出した結晶を常
温で別し、得られた結晶を少量のメタノールで
洗浄し、更に40℃、0.3mmHgの真空下で30分間乾
燥する。得られた白色結晶（包接体）をガスクロ
分析した結果、包接体中に包接されているリナロ
ール、ネロール中、リナロールの比率は99％にな
つており、全トランス体が選択的に包接されてい
ることが分つた。選択度（β1/2）は51であつ
た。又包接率（γ tr／mc）は0.42（モル比）で
あつた。 実施例 15 mc0.5部、ネロリード（全トランス体含有率60
％）0.5部を封管に仕込み、実施例１と同様に処
理して得られた白色結晶（包接体）を赤外吸収ス
ペクトル分析した結果、次の通りであつた。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−ネロリドール（特性吸収）； 3440、1640〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、3440、1640〔cm
^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−ネロリドール以外の吸収は認め
られなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているネロリドール中、全トランス−
ネロリドールの比率は97％になつており、全トラ
ンス体が選択的に包接されていることが分つた。
又包接率（γ tr／mc）は0.35（モル比）であつ
た。 実施例 16 mc0.25部、ゲラニルリナロール（全トランス
体含有率35％）0.5部を封管に仕込み、実施例１
と同様に処理し得られた白色結晶（包接体）を赤
外吸収スペクトル分析した結果、次の通りであつ
た。 (1) mc；前記の通り (2) 全トランス−ゲラニルリナロール（特性吸
収）； 3440、1640、1000〔cm^-1〕 (3) 包接体； 3050〜2850、1610、1590、1490、1455、
1080、890、790、700、460、3440、1640、1000
〔cm^-1〕 したがつて包接体の赤外吸収スペクトルはmc
及び全トランス−ゲラニルリナロール以外の吸収
は認められなかつた。 又、包接体をガスクロ分析した結果、包接体中
に包接されているゲラニルリナロール中、全トラ
ンス−ゲラニルリナロールの比率は81％になつて
おり、全トランス体が選択的に包接されているこ
とが分つた。選択度（β1/2）は8.2であり、包接
率（γ tr／mc）は0.32（モル比）であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式（） で表わされるメタシクロフアンに、下記一般式
   （−１）及び（−２） 〔式中ｎは、１〜10の整数であり、又A₁及びA₂は
   同一もしくは異なり、炭素数５以下の有機基であ
   る。〕 で表わされる少くとも１種のトランステルペノイ
   ド類を含有する混合物とを接触せしめて、前記メ
   タシクロフアン（）に、前記式（−１）或い
   は／及び（−２）のトランステルペノイド類を
   包接せしめた包接組成物を形成せしめ、該包接組
   成物から一般式（−１）或いは／及び（−
   ２）のトランステルペノイド類を分離・回収する
   ことを特徴とする、一般式（−１）或いは／及
   び（−２）のトランステルペノイド類の分離
   法。