JPS61228919A - 光学ブランク類 - Google Patents
光学ブランク類Info
- Publication number
- JPS61228919A JPS61228919A JP60248125A JP24812585A JPS61228919A JP S61228919 A JPS61228919 A JP S61228919A JP 60248125 A JP60248125 A JP 60248125A JP 24812585 A JP24812585 A JP 24812585A JP S61228919 A JPS61228919 A JP S61228919A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- injection molding
- group
- blanks
- groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
- C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/58—Metal-containing linkages
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリオルガノヘテロシロキサン類から造られる
光学ブランク類およびその製造方法に関する。
光学ブランク類およびその製造方法に関する。
（従来の技術）
ガラスは、化学組成物の多、４表性に基づいて、最も重
要なものが屈折率ｎ、およびアツベ数ＶＤである所望の
光学データを得ることができる原料である。しかしなが
ら、ガラスは高温で溶融するために多くのエネルギーを
必要とし、さらにブランク、例えばレンズは高価な研磨
および磨きをかけることにより製造しなければならない
という不利益がある。その上、ガラスはしばしば密度が
高く、特別な処理をしなければこわれやすい。これらの
不利益は、めがねレンズにおいては顕著であり、ますま
すガラスはプラスチックス材料により置き換えられてい
る。
要なものが屈折率ｎ、およびアツベ数ＶＤである所望の
光学データを得ることができる原料である。しかしなが
ら、ガラスは高温で溶融するために多くのエネルギーを
必要とし、さらにブランク、例えばレンズは高価な研磨
および磨きをかけることにより製造しなければならない
という不利益がある。その上、ガラスはしばしば密度が
高く、特別な処理をしなければこわれやすい。これらの
不利益は、めがねレンズにおいては顕著であり、ますま
すガラスはプラスチックス材料により置き換えられてい
る。
光学データに関しては、プラスチックス類はさらにガラ
スよりも限定される。しかしながら、プラスチックスを
低温で製造すると、より大きな耐破壊性を有する。さら
にプラスチックスの密度はガラスの約半分である。プラ
スチックスから成形されたブランク、例えば、光学ガラ
スは、高価な長時間ブロック化されたガラスモールドを
使用し、非常に長時間貸やすキャスト法（ｃａｓｔｉｎ
ａ ｐｒＯｃｅｓｓ）、あるいは効率的な射出成形法に
よって得られる。後者の方法で得られたプラスチックス
（熱可塑性樹脂）は非常に簡単にかき傷がつき、最初に
述べた方法により得られたもの、例えば、主にめがねレ
ンズとして使用されるＣＲ３９のようなもの、は若干傷
つき難いが、ガラスよりはまだまだ傷つき易い。
スよりも限定される。しかしながら、プラスチックスを
低温で製造すると、より大きな耐破壊性を有する。さら
にプラスチックスの密度はガラスの約半分である。プラ
スチックスから成形されたブランク、例えば、光学ガラ
スは、高価な長時間ブロック化されたガラスモールドを
使用し、非常に長時間貸やすキャスト法（ｃａｓｔｉｎ
ａ ｐｒＯｃｅｓｓ）、あるいは効率的な射出成形法に
よって得られる。後者の方法で得られたプラスチックス
（熱可塑性樹脂）は非常に簡単にかき傷がつき、最初に
述べた方法により得られたもの、例えば、主にめがねレ
ンズとして使用されるＣＲ３９のようなもの、は若干傷
つき難いが、ガラスよりはまだまだ傷つき易い。
ヨーロッパ特許第７８５４８号（ＥＰ−Ａ−７８５４８
＞には、親水性ポリオルガノヘテロシロキサン類をモー
ルド内に注入し、硬化させ、そして続いて切断しその他
の機械的処理を施してコンタクトレンズに加工すること
が記載されている。
＞には、親水性ポリオルガノヘテロシロキサン類をモー
ルド内に注入し、硬化させ、そして続いて切断しその他
の機械的処理を施してコンタクトレンズに加工すること
が記載されている。
しかしながら、この方法では多くの労力と時間がかかる
。
。
（発明が解決しようとする問題点）
従って、本発明の目的は迅速に、簡単にそして経済的に
有利に実施でき、そして研磨あるいは磨きをかけること
の後処理することなく直接最終製品を得ることができる
光学ブランク類の製造方法を提供することである。光学
ブランク類は低温で製造することができ、屈折率ｎ、お
よびアツベ数ＶＤの如き光学データは材料組成により所
望の値に調整することが可能である。
有利に実施でき、そして研磨あるいは磨きをかけること
の後処理することなく直接最終製品を得ることができる
光学ブランク類の製造方法を提供することである。光学
ブランク類は低温で製造することができ、屈折率ｎ、お
よびアツベ数ＶＤの如き光学データは材料組成により所
望の値に調整することが可能である。
（問題点を解決するための手段）
本発明の目的は、ポリオルガノヘテロシロキサン類を基
礎とする光学ブランク類の製造方法において、可塑性お
るいは熱可塑性ポリオルガノヘテロシロキサン類をホッ
トブランク加圧法あるいは射出成形法により光学ブラン
クに成形することを特徴とする光学ブランク類の製造方
法により達成される。
礎とする光学ブランク類の製造方法において、可塑性お
るいは熱可塑性ポリオルガノヘテロシロキサン類をホッ
トブランク加圧法あるいは射出成形法により光学ブラン
クに成形することを特徴とする光学ブランク類の製造方
法により達成される。
本発明の目的は
（ａ）式Ｉで表される反応媒体に可溶性の少なくとも１
つの化合物： ＭＲ４（Ｉ＞ （ただし、式中Ｍはチタニウム、ジルコニウムあるいは
スズを表し、Ｒはハロゲン、炭酸塩、ヒドロキシ、アル
コキシ、アシロキシ、あるいはキレート配位子を表す。
つの化合物： ＭＲ４（Ｉ＞ （ただし、式中Ｍはチタニウム、ジルコニウムあるいは
スズを表し、Ｒはハロゲン、炭酸塩、ヒドロキシ、アル
コキシ、アシロキシ、あるいはキレート配位子を表す。
）
（ｂ）式ＩＩで表される少なくとも１つの有Ｖｓ機能シ
ラン； Ｒ’ （Ｒ”Ｙ） Ｓ！Ｘ（４−ｍ−ｎ） （Ｉ
Ｉ）ｍ ｎ ［ただし、式中Ｒ−はアルキル、アルケニル、アリール
、アリールアルキル、アルキルアリール、アリールアル
ケニルあるいはアルケニルアリールを表し、ＲＩＩはア
ルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレン、アルケ
ニレンあるいはアルケニレンアリーレンを表し、そして
これらの基は酸素原子、イオウ原子あるいは−Ｎ１−１
−基で置換されてもよく、Ｘは水素、ハロゲン、ヒドロ
：１ニジ、アルコキシ、アシロキシあるいは−Ｎ Ｒ”
’ ２基（Ｒｏｏｏ−水素および／またはアルギル）を
表し、Ｙはハロゲンまたは置換おるいは非置換のアミノ
、アミド、アルデヒド、アルキルカルボニル、カルボキ
シ、メルカプト、シアノ、アルコキシ、アルコキシカル
ボニル、硫酸、リン酸、アクリロキシ、メタアクリロキ
シ、エポキシあるいはビニル基を表し、ｍおよびｎの値
は０，１．２あるいは３でありｍ十ｎの１直は１，２あ
るいは３である。］そして、必要により （Ｃ）チタニウム、ジルコニウムあるいはスズを除く周
期律表の第１ａからＶａ族あるいは第１１ ｂからｖｂ
族の元素で、反応媒体に可溶性であり、低揮発性の少な
くとも１つの酸化物、あるいはこれらの元素のうち反応
媒体に可溶性であり反応条件で低揮発性を有する酸化物
を生成する少なくとも１つの化合物； に水を加えることなくあるいはある加水分解性基の完全
な加水分解に必要とされる理論量よりも少ない量の水を
加えて、必要により縮合触媒の存在下で、加水分解予備
縮合により、および少なくとも残りの加水分解性基の加
水分解に必要とされる量の水を加えて、必要により縮合
触媒の存在下で、それらの工程において、初期組成物の
全モル数に対して２０から８０モル％の（ａ）成分、８
０から２０モル％の（ｂ）成分およびＯから５０モル％
の（Ｃ）成分を使用して、その後の縮合によって可塑性
あるいは熱可塑性ポリオリガノへテロシロキサン類が得
られ、ホットブランク加圧法めるいは射出成形法により
光学レンズブランクあるいは該類似体に成形される可塑
性あるいは加熱可塑性であるポリオルガノヘテロシロキ
サン類を特徴とするポリオルガノヘテロシロキサン類を
基礎として光学ブランク類の製造方法を提供することで
ある。
ラン； Ｒ’ （Ｒ”Ｙ） Ｓ！Ｘ（４−ｍ−ｎ） （Ｉ
Ｉ）ｍ ｎ ［ただし、式中Ｒ−はアルキル、アルケニル、アリール
、アリールアルキル、アルキルアリール、アリールアル
ケニルあるいはアルケニルアリールを表し、ＲＩＩはア
ルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレン、アルケ
ニレンあるいはアルケニレンアリーレンを表し、そして
これらの基は酸素原子、イオウ原子あるいは−Ｎ１−１
−基で置換されてもよく、Ｘは水素、ハロゲン、ヒドロ
：１ニジ、アルコキシ、アシロキシあるいは−Ｎ Ｒ”
’ ２基（Ｒｏｏｏ−水素および／またはアルギル）を
表し、Ｙはハロゲンまたは置換おるいは非置換のアミノ
、アミド、アルデヒド、アルキルカルボニル、カルボキ
シ、メルカプト、シアノ、アルコキシ、アルコキシカル
ボニル、硫酸、リン酸、アクリロキシ、メタアクリロキ
シ、エポキシあるいはビニル基を表し、ｍおよびｎの値
は０，１．２あるいは３でありｍ十ｎの１直は１，２あ
るいは３である。］そして、必要により （Ｃ）チタニウム、ジルコニウムあるいはスズを除く周
期律表の第１ａからＶａ族あるいは第１１ ｂからｖｂ
族の元素で、反応媒体に可溶性であり、低揮発性の少な
くとも１つの酸化物、あるいはこれらの元素のうち反応
媒体に可溶性であり反応条件で低揮発性を有する酸化物
を生成する少なくとも１つの化合物； に水を加えることなくあるいはある加水分解性基の完全
な加水分解に必要とされる理論量よりも少ない量の水を
加えて、必要により縮合触媒の存在下で、加水分解予備
縮合により、および少なくとも残りの加水分解性基の加
水分解に必要とされる量の水を加えて、必要により縮合
触媒の存在下で、それらの工程において、初期組成物の
全モル数に対して２０から８０モル％の（ａ）成分、８
０から２０モル％の（ｂ）成分およびＯから５０モル％
の（Ｃ）成分を使用して、その後の縮合によって可塑性
あるいは熱可塑性ポリオリガノへテロシロキサン類が得
られ、ホットブランク加圧法めるいは射出成形法により
光学レンズブランクあるいは該類似体に成形される可塑
性あるいは加熱可塑性であるポリオルガノヘテロシロキ
サン類を特徴とするポリオルガノヘテロシロキサン類を
基礎として光学ブランク類の製造方法を提供することで
ある。
本発明は、さらに、ホットブランク加圧法あるいは射出
成形法を２０〜２００℃の温度および１００にＮ／ｃｄ
までの圧力のもとで行うことから成る光学ブランク類の
製造方法である。また、本発明は、ホットブランク加圧
法あるいは射出成形法を８０〜１５０℃の温度および５
〜５０ＫＮ／ｃＩｉの圧力のもとで行うことから成る光
学ブランク類の製造方法である。
成形法を２０〜２００℃の温度および１００にＮ／ｃｄ
までの圧力のもとで行うことから成る光学ブランク類の
製造方法である。また、本発明は、ホットブランク加圧
法あるいは射出成形法を８０〜１５０℃の温度および５
〜５０ＫＮ／ｃＩｉの圧力のもとで行うことから成る光
学ブランク類の製造方法である。
本発明は、少なくとも一つの重合性有機基と（ｉ）少な
くとも１つの共重合性有機基を有する縮合物あるいは （ｉｉ）共重合性有機上ツマ−、オリゴマーあるいはポ
リマー から成り、ポリオルガノヘテロシロキサン類を基礎とす
る光学ブランク類の製造方法において、可塑性あるいは
熱可塑性のポリオルガノヘテロシロキサン類をホットブ
ランク加圧法あるいは射出成形法により光学ブランクに
成形することを特徴とする光学ブランク類の製造方法に
記載されるポリオルガノヘテロシロキサンを必要により
重合触媒の存在下で重合することにより得られるポリオ
ルガノヘテロシロキサンを使用することから成る光学ブ
ランク類の製造方法である。
くとも１つの共重合性有機基を有する縮合物あるいは （ｉｉ）共重合性有機上ツマ−、オリゴマーあるいはポ
リマー から成り、ポリオルガノヘテロシロキサン類を基礎とす
る光学ブランク類の製造方法において、可塑性あるいは
熱可塑性のポリオルガノヘテロシロキサン類をホットブ
ランク加圧法あるいは射出成形法により光学ブランクに
成形することを特徴とする光学ブランク類の製造方法に
記載されるポリオルガノヘテロシロキサンを必要により
重合触媒の存在下で重合することにより得られるポリオ
ルガノヘテロシロキサンを使用することから成る光学ブ
ランク類の製造方法である。
本発明はさらに、共重合性モノマーは（メタ）アクリル
酸あるいはその塩類、（メタ）アクリル酸エステル類、
（メタ）アクリル酸アミド類、アリル化合物、ビニル化
合物、エポキシド類および／またはイソシアネート類お
よび共重合性オリゴマーから成る群から選ばれた少なく
とも１つであり、そしてポリマーはこれらのモノマー類
から誘導されることから成る光学ブランク類の製造方法
である。
酸あるいはその塩類、（メタ）アクリル酸エステル類、
（メタ）アクリル酸アミド類、アリル化合物、ビニル化
合物、エポキシド類および／またはイソシアネート類お
よび共重合性オリゴマーから成る群から選ばれた少なく
とも１つであり、そしてポリマーはこれらのモノマー類
から誘導されることから成る光学ブランク類の製造方法
である。
また、本発明は、重合がホットブランク加圧法あるいは
射出成形法前あるいはその間に生ずることから成る光学
ブランク類の製造方法である。本発明は、前記光学ブラ
ンク類製造方法を適用して生産される光学ブランク類で
ある。本発明は、ざらに、密度が１．３〜１ 、９９／
ｃｍ３ 、屈折率ｎ、が≧１．５０そしてアツベ数ＶＤ
が≧３０であるブランク類である。
射出成形法前あるいはその間に生ずることから成る光学
ブランク類の製造方法である。本発明は、前記光学ブラ
ンク類製造方法を適用して生産される光学ブランク類で
ある。本発明は、ざらに、密度が１．３〜１ 、９９／
ｃｍ３ 、屈折率ｎ、が≧１．５０そしてアツベ数ＶＤ
が≧３０であるブランク類である。
さらに好ましくは、ポリオルガノヘテロシロキサン類は
４０〜７０モル％の（ａ）成分、６０〜３０モル％の（
ｂ）成分および０〜３０モル％の（Ｃ）成分を使用して
得られる。
４０〜７０モル％の（ａ）成分、６０〜３０モル％の（
ｂ）成分および０〜３０モル％の（Ｃ）成分を使用して
得られる。
前述の式（Ｉ＞および（ＩＩ）において、化合物中のＲ
，Ｒｆ 、ＲｆＩ 、Ｒ”’ 、ＸあるいはＹは同一で
あってもよいし異なっていてもよい。
，Ｒｆ 、ＲｆＩ 、Ｒ”’ 、ＸあるいはＹは同一で
あってもよいし異なっていてもよい。
アルキル基類は例えば、炭素数１〜１０の直鎖、側鎖あ
るいは環状基であり、特に炭素数１〜６の、好ましくは
炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。
るいは環状基であり、特に炭素数１〜６の、好ましくは
炭素数１〜４の低級アルキル基を示す。
特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルおよびシクロヘキ
シルを示す。
ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソ
ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルおよびシクロヘキ
シルを示す。
アルケニル基類は例えば、炭素数２〜１０の直鎖、側鎖
あるいは環状基であり、特にビニル、アリルおよび２−
ブテニルの如き低級アルケニル基類を示す。
あるいは環状基であり、特にビニル、アリルおよび２−
ブテニルの如き低級アルケニル基類を示す。
アリール基類は例えば、炭素数６〜２５、好ましくは６
〜１４、特に６〜１０を含む。特に、フェニルおよびナ
フチルがあり、特にフェニルが好ましい。
〜１４、特に６〜１０を含む。特に、フェニルおよびナ
フチルがあり、特にフェニルが好ましい。
例えば、アルコキシ、アシロキシ、アルキルアミノ、ジ
アルキルアミノ、アルキルアミド、ジアルキルアミド、
アリールアルギル、アルキルアリール、アリールアルケ
ニル、アルケニルアリール、アルキレン、アルケニレン
、アルキレンアリーレン、アルケニレンアリーレン、ア
ルキルカルボニル、およびアルコキシカルボニル基類は
前記アルキル、アルケニル、およびアリール基類から誘
導される。特に、メトキシ、エトキシ、ｎ−およびｉ−
プロポキシ、ｎ −，５ｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブトキ
シ、イソブトキシ、β−メトキシエトキシ、アセチロキ
シ、プロピオニロキシ、モノメチルアミノ、モノエチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、モノメチル
アニリノ、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン
、ベンジル、トリル、トルイレン、スチリル、メチルカ
ルボニルルカルボニル シカルボニルを示す。
アルキルアミノ、アルキルアミド、ジアルキルアミド、
アリールアルギル、アルキルアリール、アリールアルケ
ニル、アルケニルアリール、アルキレン、アルケニレン
、アルキレンアリーレン、アルケニレンアリーレン、ア
ルキルカルボニル、およびアルコキシカルボニル基類は
前記アルキル、アルケニル、およびアリール基類から誘
導される。特に、メトキシ、エトキシ、ｎ−およびｉ−
プロポキシ、ｎ −，５ｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブトキ
シ、イソブトキシ、β−メトキシエトキシ、アセチロキ
シ、プロピオニロキシ、モノメチルアミノ、モノエチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、モノメチル
アニリノ、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン
、ベンジル、トリル、トルイレン、スチリル、メチルカ
ルボニルルカルボニル シカルボニルを示す。
必要により、上記基類は一般的に使用される置換基、例
えばハロゲン原子、低級アルキル基類、ヒドロキシ基、
ニトロ基あるいはアミノ基を有することができる。
えばハロゲン原子、低級アルキル基類、ヒドロキシ基、
ニトロ基あるいはアミノ基を有することができる。
ハロゲンの中ではフッ素、塩素および臭素が好ましく、
最も塩素が好ましい。
最も塩素が好ましい。
次に、チタニウム、ジルコニウムおよびスズの化合物を
示す。
示す。
（ａ）ＴｆＣＩｓ 、ＺｒＣｌｓ 、ＳｎＣＩｓ 、Ｔ
ｔ （ＯＣ２ Ｈ５ ）４ 、１−ｉ （ＱＣｓ Ｈ７
＞４ 、Ｔｉ （０− ｉ −０３ Ｈ７ ）４ 、
Ｔｉ （００４ Ｈ９ ）４、Ｔｉ（２−■チルーヘキ
ソキシ）４ 、Ｚｒ（０− ｉ −０３ Ｈ７ ）４
、Ｚｒ （ＯＣ３ Ｈ７ ）４、Ｚｒ （ＯＣ４ Ｈｑ
）４ 、ｓｎ （ＯＣ２ Ｈｓ ）４、Ｔｉ（アセチ
ルアセトネート）２ （０− ｉ −０３Ｈ７）２お
よび好ましくは酸素および／または窒素を経て配位して
いるキレート配位子との他のチタニウムあるいはジルコ
ニウムコンプレックス類。
ｔ （ＯＣ２ Ｈ５ ）４ 、１−ｉ （ＱＣｓ Ｈ７
＞４ 、Ｔｉ （０− ｉ −０３ Ｈ７ ）４ 、
Ｔｉ （００４ Ｈ９ ）４、Ｔｉ（２−■チルーヘキ
ソキシ）４ 、Ｚｒ（０− ｉ −０３ Ｈ７ ）４
、Ｚｒ （ＯＣ３ Ｈ７ ）４、Ｚｒ （ＯＣ４ Ｈｑ
）４ 、ｓｎ （ＯＣ２ Ｈｓ ）４、Ｔｉ（アセチ
ルアセトネート）２ （０− ｉ −０３Ｈ７）２お
よび好ましくは酸素および／または窒素を経て配位して
いるキレート配位子との他のチタニウムあるいはジルコ
ニウムコンプレックス類。
有機機能シラン類（ｂ）においては、架橋基は必要によ
り酸素原子、イオウ原子あるいは一ＮＨ−基により中断
されるであろう。
り酸素原子、イオウ原子あるいは一ＮＨ−基により中断
されるであろう。
次に有機機能シラン類（ｂ）を示す。
ＣＨ３ −Ｓ ｉ −Ｃ Ｈ３ 、ＣＨ３ −Ｓ ！
− （ＯＣ２１−１５ ）３ 、Ｃ２ Ｈｓ −Ｓｉ−
Ｃｌ３ 、Ｃ２ Ｈｓ −Ｓ ｉ − （００２ Ｈ５
）３ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ ｉ −（ＯＣ２ Ｈ５
）３ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ ｉ − （ＱＣ２ Ｈ
４ ０ＣＨ３ ）３ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ ｉ −（
００ＣＣＨ３ ）３、（ＣＨ３ ）２ −Ｓ ｉ −０
１２、（ＣＨ３ ）２ −Ｓ ｉ − （ＯＣ２ Ｈ
５ ）２、（、Ｃ２Ｈｓ ）２ −Ｓ ｉ − （ＯＣ
２ Ｈ５ ）２、（Ｃｔ−ｈ ）（ＣＨ２ −ＣＩ−ｆ
） −Ｓ ｉ −Ｃ １２、（ＧＨ３’３Ｓｉ−Ｃ１．
（Ｃ２ Ｈ５ ）３ −Ｓｆ−ＣＩ、（ｔ−０４ Ｈ９
） （ＣＨ３ ） ２ −Ｓ ｉ −Ｃ Ｉ、（Ｃ
Ｈ３ ）２ （ＣＨ２ −ＣＨ−ＣＨ２ ）−Ｓ を
−Ｃ １ 、 （ＣＨ３ ０）３ −Ｓ ｉ
−０３ Ｈ６ −Ｃ Ｉ 、（０２ Ｈ５
０）３ −Ｓ ｉ −Ｃ３ Ｈａ −Ｎ）
ｈ 、（Ｃ２ Ｈ５ ０）３ −Ｓ ｉ
Ｃ３ ト１ｅ −ＣＮ 、 （ ＣＨｓ
Ｏ）３ −Ｓ ｉ −Ｃ３ Ｈａ −ＳＨ，
（ＣＨ３ ０）３ Ｓｉ−Ｃ３ Ｈａ
−Ｎ ト１＝ｃ２ Ｈ４ −ＮＨ２ 、（
ＣＨ３ ０）３ −Ｓ ！ −Ｃ３ ト１ｓ
−ＮＨ−Ｃ２ＨａＮＨｃ２Ｈ４−Ｎ ト１２ 、
（ＣＨｓＯ）ｓ −（ＣＨ３ ０）３ −Ｓ
ｉ − （ＣＨ２ ）２ ←く〉二〇、ＨＯ
− （ＣＨ２ ）３ −Ｓ ｆ −
（ＯＣ２ ト１５ ） ３ 、Ｇｏ Ｈ
５ −Ｓ ｔ −Ｃ Ｈ３ 、 （Ｃ
ａ ト（ｓ） ２ −Ｓｉ−Ｃ１２、 （Ｃａ
Ｈ５ ＞ｓ −Ｓ ｉ −Ｃ Ｉ、 （Ｃａ）
−１５ ）２ −Ｓ ｉ − （ＯＨ）２
、 Ｃａ ト１５−Ｓｉ−（ＯＣ２ Ｈ５
）３ 、 Ｃｏ ト１５ （ＣＨ３
） ２ −Ｓ ｉ−ＣＩ、（ＣＨ３ ０）−
Ｓ ｉ −Ｃｏ Ｈ４ ＮＨ２ 、ＣＩ （ＣＨ３
）２−Ｓｉ−Ｃ２Ｈ４ −Ｃｏ ｌ−１４ −Ｃ２
Ｈ４ −Ｓｉ − （ＣＨ３ ）２ Ｃｌ、Ｈ （
ＣＨ３ ）２−Ｓｆ −Ｃｏ Ｈ４−Ｓｉ − （Ｃ
Ｈ３ ）２ Ｈ該シラン類は一部は市販製品であり、
他は既知の方法により製造される；ヴ工ー．ノル「ヘミ
−ラント テヒノロジー デル シルコーン」フェアラ
ーク へミー ゲゼルシャフト ミットベシュレンクテ
ル ハフランク、ヴ１インハイム／ベルクシュトラーセ
（１９６８） ［Ｗ．ＮＯｌｌ， ”Ｃｈｅｍｉｅ
ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｓｉｌｉｃ
ｏｎｅ”、 Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，
Ｗｅｉｎｈｅｉｍ／Ｂｅｒｇｓｔｒａｓｓｅ （
１ ９６８）］を参照せよ。
− （ＯＣ２１−１５ ）３ 、Ｃ２ Ｈｓ −Ｓｉ−
Ｃｌ３ 、Ｃ２ Ｈｓ −Ｓ ｉ − （００２ Ｈ５
）３ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ ｉ −（ＯＣ２ Ｈ５
）３ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ ｉ − （ＱＣ２ Ｈ
４ ０ＣＨ３ ）３ 、ＣＨ２ ＝ＣＨ−Ｓ ｉ −（
００ＣＣＨ３ ）３、（ＣＨ３ ）２ −Ｓ ｉ −０
１２、（ＣＨ３ ）２ −Ｓ ｉ − （ＯＣ２ Ｈ
５ ）２、（、Ｃ２Ｈｓ ）２ −Ｓ ｉ − （ＯＣ
２ Ｈ５ ）２、（Ｃｔ−ｈ ）（ＣＨ２ −ＣＩ−ｆ
） −Ｓ ｉ −Ｃ １２、（ＧＨ３’３Ｓｉ−Ｃ１．
（Ｃ２ Ｈ５ ）３ −Ｓｆ−ＣＩ、（ｔ−０４ Ｈ９
） （ＣＨ３ ） ２ −Ｓ ｉ −Ｃ Ｉ、（Ｃ
Ｈ３ ）２ （ＣＨ２ −ＣＨ−ＣＨ２ ）−Ｓ を
−Ｃ １ 、 （ＣＨ３ ０）３ −Ｓ ｉ
−０３ Ｈ６ −Ｃ Ｉ 、（０２ Ｈ５
０）３ −Ｓ ｉ −Ｃ３ Ｈａ −Ｎ）
ｈ 、（Ｃ２ Ｈ５ ０）３ −Ｓ ｉ
Ｃ３ ト１ｅ −ＣＮ 、 （ ＣＨｓ
Ｏ）３ −Ｓ ｉ −Ｃ３ Ｈａ −ＳＨ，
（ＣＨ３ ０）３ Ｓｉ−Ｃ３ Ｈａ
−Ｎ ト１＝ｃ２ Ｈ４ −ＮＨ２ 、（
ＣＨ３ ０）３ −Ｓ ！ −Ｃ３ ト１ｓ
−ＮＨ−Ｃ２ＨａＮＨｃ２Ｈ４−Ｎ ト１２ 、
（ＣＨｓＯ）ｓ −（ＣＨ３ ０）３ −Ｓ
ｉ − （ＣＨ２ ）２ ←く〉二〇、ＨＯ
− （ＣＨ２ ）３ −Ｓ ｆ −
（ＯＣ２ ト１５ ） ３ 、Ｇｏ Ｈ
５ −Ｓ ｔ −Ｃ Ｈ３ 、 （Ｃ
ａ ト（ｓ） ２ −Ｓｉ−Ｃ１２、 （Ｃａ
Ｈ５ ＞ｓ −Ｓ ｉ −Ｃ Ｉ、 （Ｃａ）
−１５ ）２ −Ｓ ｉ − （ＯＨ）２
、 Ｃａ ト１５−Ｓｉ−（ＯＣ２ Ｈ５
）３ 、 Ｃｏ ト１５ （ＣＨ３
） ２ −Ｓ ｉ−ＣＩ、（ＣＨ３ ０）−
Ｓ ｉ −Ｃｏ Ｈ４ ＮＨ２ 、ＣＩ （ＣＨ３
）２−Ｓｉ−Ｃ２Ｈ４ −Ｃｏ ｌ−１４ −Ｃ２
Ｈ４ −Ｓｉ − （ＣＨ３ ）２ Ｃｌ、Ｈ （
ＣＨ３ ）２−Ｓｆ −Ｃｏ Ｈ４−Ｓｉ − （Ｃ
Ｈ３ ）２ Ｈ該シラン類は一部は市販製品であり、
他は既知の方法により製造される；ヴ工ー．ノル「ヘミ
−ラント テヒノロジー デル シルコーン」フェアラ
ーク へミー ゲゼルシャフト ミットベシュレンクテ
ル ハフランク、ヴ１インハイム／ベルクシュトラーセ
（１９６８） ［Ｗ．ＮＯｌｌ， ”Ｃｈｅｍｉｅ
ｕｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｓｉｌｉｃ
ｏｎｅ”、 Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，
Ｗｅｉｎｈｅｉｍ／Ｂｅｒｇｓｔｒａｓｓｅ （
１ ９６８）］を参照せよ。
モノマーの初期シラン類（ｂ）の代わりに、必要により
、反応媒体に可溶性のこれらシラン類のプレ縮合オリゴ
マー類、すなわち、例えば、約２〜１００の縮合度の直
鎖あるいは環式の低分子°部分縮合体使用するこができ
る。
、反応媒体に可溶性のこれらシラン類のプレ縮合オリゴ
マー類、すなわち、例えば、約２〜１００の縮合度の直
鎖あるいは環式の低分子°部分縮合体使用するこができ
る。
（Ｃ）成分としては、反応媒体に可溶性で低揮発性酸化
物、あるいは周期律表Ｉａ−Ｖａ族あるいはＩｌｂ−Ｖ
ｂ族の元素であり、低揮発性酸化物を形成する化合物を
使用することが可能である。
物、あるいは周期律表Ｉａ−Ｖａ族あるいはＩｌｂ−Ｖ
ｂ族の元素であり、低揮発性酸化物を形成する化合物を
使用することが可能である。
（Ｃ）成分としては、次の元素、Ｎａ、に、Ｍｇ。
Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｂ、ＡＩ、Ｓｉ、Ｐｂ、Ｐ。
ＡＳ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｌａおよび／またはＨｆから誘導し
たものが好ましい。
たものが好ましい。
反応媒体に可溶性で、低揮発性酸化物の中では特に：ｌ
’４ａ２ ｏ、 Ｋ２０． ｃａｏ、 Ｌａ２Ｏ３、Ｂ
２０３ 、Ｐ２０５およびＡｌ２Ｏ３が好ましい。
’４ａ２ ｏ、 Ｋ２０． ｃａｏ、 Ｌａ２Ｏ３、Ｂ
２０３ 、Ｐ２０５およびＡｌ２Ｏ３が好ましい。
低揮発性で反応媒体に可溶性である酸化物を形成する化
合物としては、例えば、リン酸、ホウ酸の如き無機酸お
よびそれらのエステルがある。例えば、ＡｌＣｌ３．５
ｔＣＩ４．Ｈ８ｔＣ１３゜ｓｎｃ ＋４およびＰＣｌ５
の如きハライド類およびＮａＯＲ，ＫＯＲ，Ｃａ （Ｏ
Ｒ＞２ 、ＡＩ （ＯＲ）３ 、 Ｌａ （ＯＣ２Ｈ５
）３ 、 Ｓ ｉ （ＯＲ＞４およびＴａ （ＯＲ）５
［但し、式中、Ｒはメタノール、エタノール、プロ
パツールあるいはブタノールの如き低級アルコールから
誘導される。］の如きアルコキンド類が好ましい。ざら
に、好ましくは揮発酸類の誘導体、例えばシリコンテト
ラアセテートの如き酢酸塩類、塩基性酢酸鉛の如き塩基
性酢酸塩類およびギ酸エステル類がある。
合物としては、例えば、リン酸、ホウ酸の如き無機酸お
よびそれらのエステルがある。例えば、ＡｌＣｌ３．５
ｔＣＩ４．Ｈ８ｔＣ１３゜ｓｎｃ ＋４およびＰＣｌ５
の如きハライド類およびＮａＯＲ，ＫＯＲ，Ｃａ （Ｏ
Ｒ＞２ 、ＡＩ （ＯＲ）３ 、 Ｌａ （ＯＣ２Ｈ５
）３ 、 Ｓ ｉ （ＯＲ＞４およびＴａ （ＯＲ）５
［但し、式中、Ｒはメタノール、エタノール、プロ
パツールあるいはブタノールの如き低級アルコールから
誘導される。］の如きアルコキンド類が好ましい。ざら
に、好ましくは揮発酸類の誘導体、例えばシリコンテト
ラアセテートの如き酢酸塩類、塩基性酢酸鉛の如き塩基
性酢酸塩類およびギ酸エステル類がある。
ポリオルガノヘテロシロキサン類を製造するために、水
を加えることなく、あるいは、存在する加水分解性基の
完全な加水分解に理論的に必要とするよりも少量の水を
加えて所望の混合比で原料成分を予備縮合する。
を加えることなく、あるいは、存在する加水分解性基の
完全な加水分解に理論的に必要とするよりも少量の水を
加えて所望の混合比で原料成分を予備縮合する。
必要により、予備縮合反応を有機溶媒の存在下で、好ま
しくは縮合触媒の存在下で行う。次に好適な溶媒として
は、エタノール、プロパツール、イソプロパツールある
いはブタノールの如き脂肪族アルコール類、ジメトキシ
エタンの如きエーテル類、エチレングリコールアセテー
トの如きエステル類、アセトンあるいはメチルエチルケ
トンの如きケトン類、ベンゼンあるいはトルエンの如き
芳香族炭化水素およびそれらの混合物がある。
しくは縮合触媒の存在下で行う。次に好適な溶媒として
は、エタノール、プロパツール、イソプロパツールある
いはブタノールの如き脂肪族アルコール類、ジメトキシ
エタンの如きエーテル類、エチレングリコールアセテー
トの如きエステル類、アセトンあるいはメチルエチルケ
トンの如きケトン類、ベンゼンあるいはトルエンの如き
芳香族炭化水素およびそれらの混合物がある。
縮合触媒としては、有機酸、無機酸および塩基が好まし
い。−例として、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸および酢酸
の如き酸類、同様にアンモニア、Ｎａ、に、Ｃａの水酸
化物の如きアルカリ金属水酸化物、あるいはアルカリ土
類金属水酸化物、低級アルキルアミン類あるいはアルカ
ノールアミン類の如き反応媒体に溶解性のアミン類があ
る。揮発性の酸類および塩類が好ましく、塩酸、アンモ
ニアおよびトリエチルアミンが最も好ましい。例えば、
全触媒濃度は３モル／リットルに相当する。
い。−例として、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸および酢酸
の如き酸類、同様にアンモニア、Ｎａ、に、Ｃａの水酸
化物の如きアルカリ金属水酸化物、あるいはアルカリ土
類金属水酸化物、低級アルキルアミン類あるいはアルカ
ノールアミン類の如き反応媒体に溶解性のアミン類があ
る。揮発性の酸類および塩類が好ましく、塩酸、アンモ
ニアおよびトリエチルアミンが最も好ましい。例えば、
全触媒濃度は３モル／リットルに相当する。
一般に、予備縮合を室温〜１００℃の間で行う。
有機溶媒を使用する際には、その溶媒の沸点温度でも実
施することが可能である。
施することが可能である。
必要により、まず第１に出発原料の一成分あるいはそれ
以上をあるいは全ての出発原料の一部について予備縮合
を行い、その後、残りの出発原料を加え、混合し、そし
て予備縮合方法あるいはその後の縮合方法により縮合す
る。
以上をあるいは全ての出発原料の一部について予備縮合
を行い、その後、残りの出発原料を加え、混合し、そし
て予備縮合方法あるいはその後の縮合方法により縮合す
る。
予備縮合後の加水分解性基のその後の縮合は、残りの加
水分解性基の加水分解に理論的に必要とされる水量と少
なくとも等しい、好ましくはこの量よりは余分の水の存
在下で実施される。実用上の理由から好まれる本発明の
一実施態様において、その後の縮合に使用される水の量
は本来使用される最初の成分の完全な加水分解に理論的
に必要とされる水の量に等しい。
水分解性基の加水分解に理論的に必要とされる水量と少
なくとも等しい、好ましくはこの量よりは余分の水の存
在下で実施される。実用上の理由から好まれる本発明の
一実施態様において、その後の縮合に使用される水の量
は本来使用される最初の成分の完全な加水分解に理論的
に必要とされる水の量に等しい。
その後の縮合段階は、一般に室温と１００℃の間の温度
で、好ましくは前述の縮合触媒のいずれか一つの存在下
で起こる。この際、同様に揮発性化合物が好ましい。全
触媒濃度は、例えば５モル／リットルである。
で、好ましくは前述の縮合触媒のいずれか一つの存在下
で起こる。この際、同様に揮発性化合物が好ましい。全
触媒濃度は、例えば５モル／リットルである。
必要により、その後の縮合反応においても前述の有機溶
媒が存在しあるいは加えられ、溶媒は予備縮合およびそ
の後の縮合の間に形成、ざ藺るいは、必要により予備縮
合あるいはその後の縮合反応に加えられその後の縮合が
終了した時に完全に除去される。この反応は、例えば固
形分あるいは樹脂状物質を常圧あるいは減圧下で１００
℃までの温度で乾燥することにより実施される。
媒が存在しあるいは加えられ、溶媒は予備縮合およびそ
の後の縮合の間に形成、ざ藺るいは、必要により予備縮
合あるいはその後の縮合反応に加えられその後の縮合が
終了した時に完全に除去される。この反応は、例えば固
形分あるいは樹脂状物質を常圧あるいは減圧下で１００
℃までの温度で乾燥することにより実施される。
この様にして得られたポリオルガノヘテロシロキサン類
は、その後、ホットブランク加圧法おるいは射出成形法
により、１０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃の
温度で１〜１００ＫＮ／Ｃｍ２の圧力で光学ブランク類
に成形される。本発明のポリオルガノヘテロシロキサン
類のホットプレス成形はより低温で実施することが可能
なため、従来のガラス類のホットプレス法よりも格段に
優れている。これにより、非球ブランク類も経済的に入
手しやすい。
は、その後、ホットブランク加圧法おるいは射出成形法
により、１０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃の
温度で１〜１００ＫＮ／Ｃｍ２の圧力で光学ブランク類
に成形される。本発明のポリオルガノヘテロシロキサン
類のホットプレス成形はより低温で実施することが可能
なため、従来のガラス類のホットプレス法よりも格段に
優れている。これにより、非球ブランク類も経済的に入
手しやすい。
本発明により得られたブランク類の光学特性は、例えば
原料成分の好適な選択により予め十分に決めることが可
能である。例えば屈折率ｎ□は、（ａ）成分の増加に伴
なって増加し、アツベ数ＶＤは、アルカリ置換シラン類
の増加に伴なって増加する。
原料成分の好適な選択により予め十分に決めることが可
能である。例えば屈折率ｎ□は、（ａ）成分の増加に伴
なって増加し、アツベ数ＶＤは、アルカリ置換シラン類
の増加に伴なって増加する。
本発明により得られた光学ブランク類は、例えば従来の
めがねレンズ用ガラス材料ＣＲ３９（ｎ、＝１．４９９
）と比較すると、高い屈折率、例えばアツベ数〉３０で
ｎｏ＝１．６０を有するであろう。これにより、付加的
な分散体が少なく、薄くて軽いレンズ類を製造すること
ができる。この場合における（ａ）のＺｒ成分は、Ｔｉ
成分の場合よりも高いアツベ数を生じさせ、好ましい結
果を生じさせる。
めがねレンズ用ガラス材料ＣＲ３９（ｎ、＝１．４９９
）と比較すると、高い屈折率、例えばアツベ数〉３０で
ｎｏ＝１．６０を有するであろう。これにより、付加的
な分散体が少なく、薄くて軽いレンズ類を製造すること
ができる。この場合における（ａ）のＺｒ成分は、Ｔｉ
成分の場合よりも高いアツベ数を生じさせ、好ましい結
果を生じさせる。
本発明の光学ブランク類の密度は１．３〜１゜９ｇ／ｃ
ｍ３と非常に小さく、それによって付加的重量を節約す
ることができる。切り傷に対する抵抗性、機械的強度お
よび耐薬品性は、一般的に例えばめがねレンズに適用さ
れる要求を満たす。
ｍ３と非常に小さく、それによって付加的重量を節約す
ることができる。切り傷に対する抵抗性、機械的強度お
よび耐薬品性は、一般的に例えばめがねレンズに適用さ
れる要求を満たす。
光学緒特性を調整す５ることに加えて、原料成分あるい
はその比率を好適に選択することにより、ポリオルガノ
ヘテロシロキサン類の作業特性を調整することも可能で
ある。例えば、好適な熱可塑性は、対応するアリール置
換シラン類の比率を高めることにより達成されるであろ
う。他方、可塑性挙動は、原料成分の縮合を可塑的に変
形しうる（弾性変形）製品が得られる段階に限定するこ
とにより達成される。
はその比率を好適に選択することにより、ポリオルガノ
ヘテロシロキサン類の作業特性を調整することも可能で
ある。例えば、好適な熱可塑性は、対応するアリール置
換シラン類の比率を高めることにより達成されるであろ
う。他方、可塑性挙動は、原料成分の縮合を可塑的に変
形しうる（弾性変形）製品が得られる段階に限定するこ
とにより達成される。
ポリオルガノヘテロシロキサン類の機械的な、そして必
要により光学緒特性および製造方法特性を制御すること
に関して、ざらに、重合反応において架橋するという効
果がある。その上、前記の方法の適用により得られ、か
つ少なくとも１つの重合性有機基を有するポリオルガノ
へテロシロキサン類の１つは、 （ｉ ）少なくとも１つの共重合性基、例えば、それ自
体、を有する縮合体、あるいは、 （ｉｉ）共重合性有機モノマー、オリゴマーあるいはポ
リマーと、必要により重合触媒の存在下で重合する。こ
こで“重合′”という表現には一般的に重合反応、重付
加反応おにび重縮合反応を含む。
要により光学緒特性および製造方法特性を制御すること
に関して、ざらに、重合反応において架橋するという効
果がある。その上、前記の方法の適用により得られ、か
つ少なくとも１つの重合性有機基を有するポリオルガノ
へテロシロキサン類の１つは、 （ｉ ）少なくとも１つの共重合性基、例えば、それ自
体、を有する縮合体、あるいは、 （ｉｉ）共重合性有機モノマー、オリゴマーあるいはポ
リマーと、必要により重合触媒の存在下で重合する。こ
こで“重合′”という表現には一般的に重合反応、重付
加反応おにび重縮合反応を含む。
共重合性有機モノマー類（ｉｉ）の具体例として、（メ
タ）アクリル酸およびその塩類、好ましくはナトリ１ク
ム塩の如き、アルカリ金属塩類、メチル（メタ）アクリ
レ−１〜、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ
）アクリレート、シクロヘキサン（メタ）アクリレート
、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール七
ノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートおよび３−メトキシ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートの如き（メタ）ア
クリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドおよびジメチル（メタ
）アクリルアミドの如き（メタ）アクリル酸アミドおよ
びスチレンの如きビニル化合物、■ポキシド類およびイ
ソシアネート類がある。
タ）アクリル酸およびその塩類、好ましくはナトリ１ク
ム塩の如き、アルカリ金属塩類、メチル（メタ）アクリ
レ−１〜、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ
）アクリレート、シクロヘキサン（メタ）アクリレート
、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール七
ノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エトキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートおよび３−メトキシ−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートの如き（メタ）ア
クリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドおよびジメチル（メタ
）アクリルアミドの如き（メタ）アクリル酸アミドおよ
びスチレンの如きビニル化合物、■ポキシド類およびイ
ソシアネート類がある。
前述および特許請求の範囲の「（メタ）アクリル」なる
表現はメタクリル酸化合物のほかにアクリル酸化合物を
示す。
表現はメタクリル酸化合物のほかにアクリル酸化合物を
示す。
共重合有機上ツマ−（ｉｉ）の量は、好ましくは、得ら
れた共重合体に使用されたポリオルガノヘテロシロキサ
ン類の全モル数に対して少なくとも４０モル％、特に好
ましくは少なくとも６０モル％含有する範囲から選択さ
れる。
れた共重合体に使用されたポリオルガノヘテロシロキサ
ン類の全モル数に対して少なくとも４０モル％、特に好
ましくは少なくとも６０モル％含有する範囲から選択さ
れる。
必要により、重合反応あるいは共重合反応を架橋剤とし
て作用する１若しくはそれ以上の多様な不飽和化合物の
存在下に実施する。好適な架橋剤の具体例として、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリットトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリットテトラ（メタ）アクリレ
ート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレートおよびビスフェノール−Ａ−誘導体
がある。
て作用する１若しくはそれ以上の多様な不飽和化合物の
存在下に実施する。好適な架橋剤の具体例として、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリットトリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリットテトラ（メタ）アクリレ
ート、アリル（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、
ジアリルフタレートおよびビスフェノール−Ａ−誘導体
がある。
架橋剤の量は、モノマー、オリゴマーあるいはポリマー
の仝モル数に対して好ましくは０．１〜２０モル％、特
に好ましくは１〜１０モル％である。
の仝モル数に対して好ましくは０．１〜２０モル％、特
に好ましくは１〜１０モル％である。
重合反応あるいは共重合反応に関しては、原料成分およ
び重合触媒は均質に混合され、ブランク加圧法あるいは
射出成形法の前あるいはその間に重合が行なわれる。
び重合触媒は均質に混合され、ブランク加圧法あるいは
射出成形法の前あるいはその間に重合が行なわれる。
好適な重合触媒の具体例として、熱的あるいは光化学的
に活性なラジカル形成体、例えばジシクロヘキシルパー
オキサイドジカーボネートの如き有機パーオキサイド類
、ベンジルジメチルケタールの如きパーケタール類、パ
ーベンゾイック酸−ｔ ｅｒｔ −ブチルエステルの如
きパーエステル類およびアゾビス−イソ−ブチロニトリ
ルの如きアゾ化合物がある。他の重合触媒にはＨＣｌＯ
４の如き酸類、Ａ Ｉ ＣＩ３の如きルイス酸（１ｅｗ
ｉｓ−ａｃｉｄｓ ）および、例えば金属水酸化物ある
いは有機アミン類のような塩基類がある。
に活性なラジカル形成体、例えばジシクロヘキシルパー
オキサイドジカーボネートの如き有機パーオキサイド類
、ベンジルジメチルケタールの如きパーケタール類、パ
ーベンゾイック酸−ｔ ｅｒｔ −ブチルエステルの如
きパーエステル類およびアゾビス−イソ−ブチロニトリ
ルの如きアゾ化合物がある。他の重合触媒にはＨＣｌＯ
４の如き酸類、Ａ Ｉ ＣＩ３の如きルイス酸（１ｅｗ
ｉｓ−ａｃｉｄｓ ）および、例えば金属水酸化物ある
いは有機アミン類のような塩基類がある。
重合反応あるいは共重合反応は、α−１β−１γ−線の
如き放射線あるいはＵＶ（紫外線）により熱的に開始さ
れる。それらの反応は室温〜２００℃、好ましく室温〜
１５０°Ｃの温度で常圧、加圧あるいは減圧下で、例え
ば０．０１〜２０バールの圧力下で空気中あるいは不活
性ガス中で行なわれる。
如き放射線あるいはＵＶ（紫外線）により熱的に開始さ
れる。それらの反応は室温〜２００℃、好ましく室温〜
１５０°Ｃの温度で常圧、加圧あるいは減圧下で、例え
ば０．０１〜２０バールの圧力下で空気中あるいは不活
性ガス中で行なわれる。
しかしながら、重合反応はブランク加圧法あるいは射出
成形法の間にも起こる。
成形法の間にも起こる。
ＥＰ−Ａ−７８５４８に記載されている酸素透過性の高
い親水性コンタクトレンズ用ポリオルガノヘテロシロキ
サン類と比較すると、本発明に使用されるポリオルガノ
ヘテロシロキサン類は親水性および酸素透過性材料とい
うにとどまらない。
い親水性コンタクトレンズ用ポリオルガノヘテロシロキ
サン類と比較すると、本発明に使用されるポリオルガノ
ヘテロシロキサン類は親水性および酸素透過性材料とい
うにとどまらない。
本発明のポリオルガノヘテロシロキサン類は、（ａ）成
分の比率が極めて高いにもかかわらず、軟化および変形
あるいは成形が可能であり、ホットブランク加圧法ある
いは射出成形法により光学ブランク類に成形でき、ざら
に研磨あるいは磨きをかけることが不必要であることは
全く予想外であった。ホットブランク加圧法あるいは射
出成形法により成形でき、高無機そしてその上に有機架
橋を有する材料は今まで全く知られていなかった。
分の比率が極めて高いにもかかわらず、軟化および変形
あるいは成形が可能であり、ホットブランク加圧法ある
いは射出成形法により光学ブランク類に成形でき、ざら
に研磨あるいは磨きをかけることが不必要であることは
全く予想外であった。ホットブランク加圧法あるいは射
出成形法により成形でき、高無機そしてその上に有機架
橋を有する材料は今まで全く知られていなかった。
重縮合、重付加および重合は、光学および機械的特性に
ついて注文使用の点において１つの製品を製造できると
いう製造方法も新規なものである。
ついて注文使用の点において１つの製品を製造できると
いう製造方法も新規なものである。
このことは従来知られているプラスチック材料の可能性
を越えるものである。本発明の技術的な進歩を達成する
ことができたのは基材料の特性によるものである。
を越えるものである。本発明の技術的な進歩を達成する
ことができたのは基材料の特性によるものである。
この様に本発明は、光学ブランク類、特に高品質のめが
ねレンズ製造用の迅速かつ経済的な方法を提供する。
ねレンズ製造用の迅速かつ経済的な方法を提供する。
必要により、本発明の光学ブランク類中にＵｖ−吸収材
の如き適当な吸収剤、顔料あるいは天然色材を共存させ
ることもできる。ざらに、ブランク類には、必要により
、表面アンニーリング処理あるいは特殊コーティング、
例えばフィルターコーティングあるいは反射防止用コー
ティングを施すことができる。
の如き適当な吸収剤、顔料あるいは天然色材を共存させ
ることもできる。ざらに、ブランク類には、必要により
、表面アンニーリング処理あるいは特殊コーティング、
例えばフィルターコーティングあるいは反射防止用コー
ティングを施すことができる。
（実施例）
実施例１
２液を調製した。５０ｎ＋Ｉのトルエン／エタノール（
容積比１：１）中の１２．４ｍｌのチタニウムテトラエ
チレート（溶液Ｉ）。５０ｍ１のトルエン／エタノール
（容積比１：１）中の８．７ｇのジヒドロキシジフェニ
ルシラン（溶液ＩＩ ）。
容積比１：１）中の１２．４ｍｌのチタニウムテトラエ
チレート（溶液Ｉ）。５０ｍ１のトルエン／エタノール
（容積比１：１）中の８．７ｇのジヒドロキシジフェニ
ルシラン（溶液ＩＩ ）。
溶液■に６滴の氷酢酸を混合し、その後、室温で激しく
撹拌しながら１５分以内で溶液ＩＩを加えた。ざらに５
０℃で１５分間撹拌し、その溶媒を５０℃で水アスピレ
ータで減圧して除去する。無色の固体残留物を得る。
撹拌しながら１５分以内で溶液ＩＩを加えた。ざらに５
０℃で１５分間撹拌し、その溶媒を５０℃で水アスピレ
ータで減圧して除去する。無色の固体残留物を得る。
残留物を５０ｍ１のアセトンに分散する。その分散液に
５０℃で３．７ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌ （−加水分
解性アルコキシ基当り２モルの８２０）を混合する。５
０℃で３０分間さらに撹拌し、無色透明な溶液を得る。
５０℃で３．７ｍｌの０．１Ｎ ＨＣｌ （−加水分
解性アルコキシ基当り２モルの８２０）を混合する。５
０℃で３０分間さらに撹拌し、無色透明な溶液を得る。
この溶液を、５０℃で水アスピレータで減圧して濃縮す
る。残留物を、必要により１〜２度アセトンで処理し、
ＤＨ）４に達するまで蒸発する。
る。残留物を、必要により１〜２度アセトンで処理し、
ＤＨ）４に達するまで蒸発する。
最後の溶媒の残りを除くため、無色の固体残留物を１時
間水アスピレータで減圧しながら８０℃まで加熱し、所
望の硬さの状態を得る。粒状でガラスのように透き通っ
た産品を１３０℃で２０ＫＮ／Ｃｍ２の圧力下で加圧し
て固体で硬くて、透明で澄んだ均質な固形の物体とする
。該固形の物体あるいはブランクは屈折率ｎ０＝１．６
９およびアツベ数ｖＯ−２４を有する。
間水アスピレータで減圧しながら８０℃まで加熱し、所
望の硬さの状態を得る。粒状でガラスのように透き通っ
た産品を１３０℃で２０ＫＮ／Ｃｍ２の圧力下で加圧し
て固体で硬くて、透明で澄んだ均質な固形の物体とする
。該固形の物体あるいはブランクは屈折率ｎ０＝１．６
９およびアツベ数ｖＯ−２４を有する。
実施例２
２液を調製した。５０ｍ１のトルエン／エタノール（容
積比１：１）中の１５．５ｍｌのジルコニウムテトラプ
ロピレート（溶液■）。５０１１１１のトルエン／エタ
ノール（容積比１：１）中の１０．８Ｑのジヒドロキシ
ジフェニルシラン（溶液ＩＩ ）。
積比１：１）中の１５．５ｍｌのジルコニウムテトラプ
ロピレート（溶液■）。５０１１１１のトルエン／エタ
ノール（容積比１：１）中の１０．８Ｑのジヒドロキシ
ジフェニルシラン（溶液ＩＩ ）。
実施例１に類似する合成法。加水分解用に７゜２ｍｌの
０．１ＮＨＣ＋を使用する。粒状でガラスのように透き
通った産品を１２０℃で２０ＫＮ／ＣＩＤ２の圧力下で
加圧して硬くて、透明で澄んだ均質な固形の物体とする
。該固形の物体は屈折率ｎ□−１，６０およびアツベ数
ＶＤ＝３８を有する。
０．１ＮＨＣ＋を使用する。粒状でガラスのように透き
通った産品を１２０℃で２０ＫＮ／ＣＩＤ２の圧力下で
加圧して硬くて、透明で澄んだ均質な固形の物体とする
。該固形の物体は屈折率ｎ□−１，６０およびアツベ数
ＶＤ＝３８を有する。
実施例３
２液を調製した。５０１のトルエン／エタノール（容積
比１：１）中の４．４１の３−グリシジルプロピルトリ
メトキシシランおよび１２．４ｍｌのジルコニウムテト
ラプロピレート（溶液Ｉ）。
比１：１）中の４．４１の３−グリシジルプロピルトリ
メトキシシランおよび１２．４ｍｌのジルコニウムテト
ラプロピレート（溶液Ｉ）。
５０Ｉ１１１のトルエン／エタノール（容積比１：１）
中の８，７Ｑのジヒドロキシジフェニルシラン（溶液Ｉ
Ｉ ’）。
中の８，７Ｑのジヒドロキシジフェニルシラン（溶液Ｉ
Ｉ ’）。
実施例１に類似する合成法。加水分解のために８．７ｍ
ｌの０．１Ｎｌ−ｆｃｌを使用する。粒状でガラスのよ
うに透き通った産品を１００℃で１５ＫＮ／ｃｍ２の圧
力下で加圧して固体で、硬くて、透明で澄んだ均質な固
形の物体とする。該固体の物体は屈折率ｎ＝１．６０６
よびアツベ数ＶＤ＝３４を有する。
ｌの０．１Ｎｌ−ｆｃｌを使用する。粒状でガラスのよ
うに透き通った産品を１００℃で１５ＫＮ／ｃｍ２の圧
力下で加圧して固体で、硬くて、透明で澄んだ均質な固
形の物体とする。該固体の物体は屈折率ｎ＝１．６０６
よびアツベ数ＶＤ＝３４を有する。
実施例４
２液を調製した。２０ｍ１のトルエン／エタノール（容
積比１：１）中の０．８ｍｌの３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランおよび８．３ｍ１のチタニウム
テトラエチレート（溶液Ｉ）。４５ｍ１のトルエン／エ
タノール（容積比１：１）中の６．５ｑのジヒドロキシ
ジフェニルシラン（溶液ＩＩ ）。
積比１：１）中の０．８ｍｌの３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランおよび８．３ｍ１のチタニウム
テトラエチレート（溶液Ｉ）。４５ｍ１のトルエン／エ
タノール（容積比１：１）中の６．５ｑのジヒドロキシ
ジフェニルシラン（溶液ＩＩ ）。
溶液Ｉに６滴の氷酢酸を混合し、その後、室温で激しく
撹拌しながら１５〜３０分間で溶液ＩＩを加えた。ざら
に、５０℃で１５分間撹拌し、その溶媒を５０℃で水ア
スピレータで減圧して除去する。無色固体の残留物を得
る。
撹拌しながら１５〜３０分間で溶液ＩＩを加えた。ざら
に、５０℃で１５分間撹拌し、その溶媒を５０℃で水ア
スピレータで減圧して除去する。無色固体の残留物を得
る。
残留物を２５ｍ１のアセトンに分散する。その分散液に
５０℃で６．１１１１１の０．１Ｎ ）−１０Ｉ （
＝加水分解性アルコキシ基当り２モルの）１２０＞およ
び３．Ｏｎ＋ｌのアセトンを混合する。５０℃で３０分
間さらに撹拌し、無色透明な溶液を得る。この溶液に２
．９１１１１のメチル（メタ）アクリレートおよび０．
０９０のジシクロヘキシルパーオキソジカーボネートを
混合し、ざらに５０℃で６０分間撹拌する。この溶液を
６０℃で水アスピレータで減圧して濃縮する。残留物を
、必要により１〜２度アセトンで処理し、ｐＨ＞４に達
するまで蒸発する。
５０℃で６．１１１１１の０．１Ｎ ）−１０Ｉ （
＝加水分解性アルコキシ基当り２モルの）１２０＞およ
び３．Ｏｎ＋ｌのアセトンを混合する。５０℃で３０分
間さらに撹拌し、無色透明な溶液を得る。この溶液に２
．９１１１１のメチル（メタ）アクリレートおよび０．
０９０のジシクロヘキシルパーオキソジカーボネートを
混合し、ざらに５０℃で６０分間撹拌する。この溶液を
６０℃で水アスピレータで減圧して濃縮する。残留物を
、必要により１〜２度アセトンで処理し、ｐＨ＞４に達
するまで蒸発する。
最後の溶媒の残りを除去するため、淡黄色の固体残留物
を１時間水アスピレータで減圧しながら８０℃まで加熱
する。粒状でガラスのように透き通った産品を１３０℃
で２０ＫＮ／ｃｍ２の圧力下で加圧して固体で、硬くて
、透明で、澄んだ均質な固形の物体とする。
を１時間水アスピレータで減圧しながら８０℃まで加熱
する。粒状でガラスのように透き通った産品を１３０℃
で２０ＫＮ／ｃｍ２の圧力下で加圧して固体で、硬くて
、透明で、澄んだ均質な固形の物体とする。
実施例５
２液を調製した。２０ｍ１のトルエン／エタノール（容
積比１：１）中の０．７ｍｌの３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランと１２．４ｍｌのジルコニウム
テトラプロピレート（溶液■）。
積比１：１）中の０．７ｍｌの３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシランと１２．４ｍｌのジルコニウム
テトラプロピレート（溶液■）。
４５ｍ１トルエン／エタノール（容積比１：１）中の８
，７Ｑのジヒドロキシジフェニルシラン（溶液ＩＩ ）
。
，７Ｑのジヒドロキシジフェニルシラン（溶液ＩＩ ）
。
実施例４に類似する合成法。加水分解のために６．０ｍ
ｌの０．１ＮＨＣ＋を使用する。縮合物を１．９ｍｌの
メチル（メタ）アクリレートと０゜０６０のジシクロヘ
キシルバーオキンジカーボネートで架橋する。粒状でガ
ラスのように透き通った産品を１３０℃で２０ＫＮ／ｃ
ｍ２の圧力下で加圧して固体で、硬くて、透明で、澄ん
だ均質な固形の物体とする。該固体の物体は屈折率ｎ、
＝１゜６２およびアツベ数ＶＤ＝３１を有する。
ｌの０．１ＮＨＣ＋を使用する。縮合物を１．９ｍｌの
メチル（メタ）アクリレートと０゜０６０のジシクロヘ
キシルバーオキンジカーボネートで架橋する。粒状でガ
ラスのように透き通った産品を１３０℃で２０ＫＮ／ｃ
ｍ２の圧力下で加圧して固体で、硬くて、透明で、澄ん
だ均質な固形の物体とする。該固体の物体は屈折率ｎ、
＝１゜６２およびアツベ数ＶＤ＝３１を有する。
実施例６
実施例３からの１６．２ｇの粒状でガラスのように透き
通った産品を１４．２ｇのグリシジル（メタ）アクリレ
ートと撹拌しながら均質に混合する。混合物を６０℃で
１５分間加熱する。透明で澄んだ組成物、すなわち、１
５０°Ｃで１０ＫＮ／Ｃｍ２で加圧して透明で、澄んだ
均質の、固体で、硬い固形の物体となる組成物を得る。
通った産品を１４．２ｇのグリシジル（メタ）アクリレ
ートと撹拌しながら均質に混合する。混合物を６０℃で
１５分間加熱する。透明で澄んだ組成物、すなわち、１
５０°Ｃで１０ＫＮ／Ｃｍ２で加圧して透明で、澄んだ
均質の、固体で、硬い固形の物体となる組成物を得る。
該固形の物体は屈折率ｎｐ＝１．５７およびアツベ数■
。＝３８を有する。
。＝３８を有する。
実施例７
実施例２からの１６．１にｌの粒状でガラスのように透
き通った産品を５．５ｍｌの３−グリシジルプロビルト
リメトキシシランと８．２ｍ＋のグリシジル（メタ）ア
クリレートと撹拌しながら均質に混合する。その混合物
を６０℃で１５分間加熱し、さらに６０〜８０℃で１５
分間加熱する。透明で澄んだ組成物、すなわち１５０℃
で２０ＫＮ／ｃｍ２で加圧して透明で澄んだ均質の固体
で硬い固形の物体となる組成物を得る。該固形の物体は
屈折率ｎｏ＝１．５７およびアラへ数Ｖ□ ＝ａａを有
する。
き通った産品を５．５ｍｌの３−グリシジルプロビルト
リメトキシシランと８．２ｍ＋のグリシジル（メタ）ア
クリレートと撹拌しながら均質に混合する。その混合物
を６０℃で１５分間加熱し、さらに６０〜８０℃で１５
分間加熱する。透明で澄んだ組成物、すなわち１５０℃
で２０ＫＮ／ｃｍ２で加圧して透明で澄んだ均質の固体
で硬い固形の物体となる組成物を得る。該固形の物体は
屈折率ｎｏ＝１．５７およびアラへ数Ｖ□ ＝ａａを有
する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオルガノヘテロシロキサン類を基礎とする光学
ブランク類の製造方法において、可塑性あるいは熱可塑
性ポリオルガノヘテロシロキサン類をホットブランク加
圧法あるいは射出成形法により光学ブランクに成形する
ことを特徴とする光学ブランク類の製造方法。 ２、ポリオルガノヘテロシロキサン類は、 （ａ）式 I で表される反応媒体に可溶性の少なくとも
１つの化合物； ＭＲ＿４（ I ） （ただし、式中Ｍはチタニウム、ジルコニウムあるいは
スズを表し、Ｒはハロゲン、炭酸塩、ヒドロキシ、アル
コキシ、アシロキシ、あるいはキレート配位子を表す。 ） （ｂ）式IIで表される少なくとも１つの有機機能シラン
； Ｒ′＿ｍ（Ｒ″Ｙ）＿ｎＳｉＸ＿（＿４＿−＿ｍ＿−＿
ｎ＿）（II）［ただし、式中Ｒ′はアルキル、アルケニ
ル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、
アリールアルケニルあるいはアルケニルアリールを表し
、Ｒ″はアルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレ
ン、アルケニレンあるいはアルケニレンアリーレンを表
し、そしてこれらの基は酸素原子、イオウ原子あるいは
−ＮＨ−基で置換されてもよく、Ｘは水素、ハロゲン、
ヒドロキシ、アルコキシ、アシロキシあるいは−ＮＲ″
′＿２基（Ｒ″′＝水素および／またはアルキル）を表
し、Ｙはハロゲンまたは置換あるいは非置換のアミノ、
アミド、アルデヒド、アルキルカルボニル、カルボキシ
、メルカプト、シアノ、アルコキシ、アルコキシカルボ
ニル、硫酸、リン酸、アクリロキシ、メタアクリロキシ
、エポキシあるいはビニル基を表し、ｍおよびｎの値は
０、１、２あるいは３でありｍ＋ｎの値は１、２あるい
は３である。］そして、必要により （ｃ）チタニウム、ジルコニウムあるいはスズを除く周
期律表の第 I ａからＶａ族あるいは第IIｂからＶｂ族
の元素で、反応媒体に可溶性であり、低揮発性の少なく
とも１つの酸化物あるいはこれらの元素のうち反応媒体
に可溶性であり反応条件で低揮発性を有する酸化物を生
成する少なくとも１つの化合物； に水を加えることなくあるいはある加水分解性基の完全
な加水分解に必要とされる理論量よりも少ない量の水を
加えて、必要により縮合触媒の存在下で、加水分解予備
縮合により、および、少なくとも残りの加水分解性基の
加水分解に必要とされる量の水を加えて、必要により縮
合触媒の存在下で、それらの工程において、初期組成物
の全モル数に対して２０〜８０モル％の（ａ）成分、８
０〜２０モル％の（ｂ）成分および０〜５０モル％の（
ｃ）成分を使用して、その後の縮合によって得られ、ホ
ットブランク加圧法あるいは射出成形法により光学レン
ズブランクあるいは該類似体に成形されることから成る
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、該ホットブランク加圧法あるいは射出成形法を２０
〜２００℃の温度および１００ＫＮ／ｃｍ＾２までの圧
力のもとで行うことから成る特許請求の範囲第１項また
は第２項に記載の方法。 ４、該ホットブランク加圧法あるいは射出成形法を８０
〜１５０℃の温度および５〜５０ＫＮ／ｃｍ＾２の圧力
のもとで行うことから成る特許請求の範囲第３項に記載
の方法。 ５、少なくとも一つの重合性有機基と （ｉ）少なくとも１つの共重合性有機基を有する縮合物
あるいは （ｉｉ）共重合性有機モノマー、オリゴマーあるいはポ
リマー から成り、特許請求の範囲第１項に記載されるポリオル
ガノヘテロシロキサンを必要により重合触媒の存在下で
重合することにより得られるポリオルガノヘテロシロキ
サンを使用することから成る特許請求の範囲第１項から
第４項のいずれか１項に記載の方法。 ６、該共重合性モノマーは（メタ）アクリル酸あるいは
その塩類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）ア
クリル酸アミド類、アリル化合物、ビニル化合物、エポ
キシド類および／またはイソシアネート類および共重合
性オリゴマーから成る群から選ばれた少なくとも１つで
あり、そしてポリマーはこれらのモノマー類から誘導さ
れることから成る特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ７、該重合がホットブランク加圧法あるいは射出成形法
前あるいはその間に生ずることから成る特許請求の範囲
第５項または第６項に記載の方法。 ８、特許請求の範囲第１項から第７項のいずれか１項の
方法を適用して生産される光学ブランク類。 ９、密度が１．３〜１．９ｇ／ｃｍ＾３、屈折率ｎ＿Ｄ
が≧１．５０そしてアッベ数Ｖ＿Ｄが≧３０である特許
請求の範囲第８項に記載のブランク類。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843440652 DE3440652A1 (de) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | Optische formkoerper |
| DE3440652.2 | 1984-11-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228919A true JPS61228919A (ja) | 1986-10-13 |
Family
ID=6249710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60248125A Pending JPS61228919A (ja) | 1984-11-07 | 1985-11-07 | 光学ブランク類 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4715999A (ja) |
| JP (1) | JPS61228919A (ja) |
| BE (1) | BE903590A (ja) |
| DE (1) | DE3440652A1 (ja) |
| FR (1) | FR2572679B1 (ja) |
| GB (1) | GB2167341B (ja) |
| IT (1) | IT1182650B (ja) |
| NL (1) | NL8503046A (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0281034A3 (en) * | 1987-02-26 | 1990-09-19 | Tohru Yamamoto | An aromatic composition and a method for the production of the same |
| DE3854796T2 (de) * | 1987-04-02 | 1996-05-02 | Tohru Yamamoto | Verbundwerkstoff und Verfahren zu dessen Herstellung |
| JPH03502376A (ja) * | 1988-02-05 | 1991-05-30 | マークス，モーチマー | サングラス用偏光レンズとその製法 |
| DE3925462A1 (de) * | 1989-08-01 | 1991-02-07 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur photoinitiierten steuerung der anorganischen netzwerkbildung beim sol-gel-prozess |
| US5109080A (en) * | 1989-10-06 | 1992-04-28 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | High refractive-index ceramic/polymer hybrid material |
| US5143988A (en) * | 1989-11-27 | 1992-09-01 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | High refractive-index hybrid material prepared by titanium alkoxide and a phosphine containing oligomer |
| JP3542156B2 (ja) * | 1994-02-25 | 2004-07-14 | ダウ コーニング アジア株式会社 | 有機溶媒に可溶なポリチタノシロキサンの製造方法 |
| US5489404A (en) * | 1994-08-08 | 1996-02-06 | General Electric Company | Process for annealing thermoplastics |
| DE19630100A1 (de) * | 1996-07-25 | 1998-01-29 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines für optische Zwecke geeigneten Formkörpers |
| US6476103B1 (en) | 1996-10-11 | 2002-11-05 | Corning Incorporated | Photochromic organic material, its manufacture and the photochromic articles containing it |
| US6245428B1 (en) | 1998-06-10 | 2001-06-12 | Cpfilms Inc. | Low reflective films |
| US20060009536A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-01-12 | Guang-Way Jang | Functionalized sol-gel material, sol-gel film derived therefrom, and method for preparing the same |
| DE102007037204B4 (de) * | 2007-08-07 | 2020-11-12 | Docter Optics Se | Verfahren zum Herstellen eines optischen Linsenelementes, insbesondere einer Scheinwerferlinse für einen Kraftfahrzeugscheinwerfer sowie Charge von hintereinander hergestellten Scheinwerferlinsen |
| DE102013204296A1 (de) | 2013-03-12 | 2014-09-18 | Wacker Chemie Ag | Flüssige vernetzbare Metall-Siliconharz-Zusammensetzungen |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US31406A (en) * | 1861-02-12 | Improvement in cane-harvesters | ||
| US3221083A (en) * | 1960-08-18 | 1965-11-30 | American Optical Corp | Optical elements formed of resinous materials and process for making the same |
| US4197266A (en) * | 1974-05-06 | 1980-04-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for forming optical lenses |
| US4245069A (en) * | 1978-12-28 | 1981-01-13 | Permavision | Polysiloxane composition |
| US4343927A (en) * | 1976-11-08 | 1982-08-10 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions |
| US4182822A (en) * | 1976-11-08 | 1980-01-08 | Chang Sing Hsiung | Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition |
| DE2702412A1 (de) * | 1977-01-21 | 1978-07-27 | Weber Hermann P | Verfahren und vorrichtung zum spritzgiessen von linsen |
| US4153641A (en) * | 1977-07-25 | 1979-05-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and contact lens |
| US4152508A (en) * | 1978-02-15 | 1979-05-01 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing hard contact lens material |
| US4199538A (en) * | 1978-09-05 | 1980-04-22 | Corning Glass Works | Method for making hot-pressed thermoplastic elements for glass-plastic lenses |
| US4259467A (en) * | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
| SU1033349A1 (ru) * | 1980-08-21 | 1983-08-07 | Московский научно-исследовательский институт глазных болезней им.Гельмгольца | Способ изготовлени контактных линз |
| US4327203A (en) * | 1981-02-26 | 1982-04-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices |
| DE3143820A1 (de) * | 1981-11-04 | 1983-05-11 | Dr. Thilo & Co. Contactlinsen GmbH Menicon-Deutschland-Vertrieb, 8029 Sauerlach | Kieselsaeureeheteropolykondensat und dessen verwendung fuer optische linsen, insbesondere kontaktlinsen |
| US4424328A (en) * | 1981-12-04 | 1984-01-03 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
| US4463149A (en) * | 1982-03-29 | 1984-07-31 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
| EP0094153A2 (en) * | 1982-05-10 | 1983-11-16 | Dow Corning Corporation | Inherently wettable silicone resin optical devices |
| US4419505A (en) * | 1982-07-14 | 1983-12-06 | Paragon Optical, Inc. | Contact lens composition, article and method of manufacture |
| CA1236624A (en) * | 1983-04-28 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
-
1984
- 1984-11-07 DE DE19843440652 patent/DE3440652A1/de active Granted
-
1985
- 1985-10-28 GB GB8526545A patent/GB2167341B/en not_active Expired
- 1985-11-05 FR FR858516381A patent/FR2572679B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-05 IT IT67924/85A patent/IT1182650B/it active
- 1985-11-05 BE BE6/48159A patent/BE903590A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-11-06 NL NL8503046A patent/NL8503046A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-11-07 JP JP60248125A patent/JPS61228919A/ja active Pending
- 1985-11-08 US US06/796,460 patent/US4715999A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3440652A1 (de) | 1986-05-07 |
| FR2572679A1 (fr) | 1986-05-09 |
| IT8567924A0 (it) | 1985-11-05 |
| GB2167341B (en) | 1989-06-01 |
| BE903590A (fr) | 1986-03-03 |
| GB8526545D0 (en) | 1985-12-04 |
| NL8503046A (nl) | 1986-06-02 |
| IT8567924A1 (it) | 1987-05-05 |
| GB2167341A (en) | 1986-05-29 |
| US4715999A (en) | 1987-12-29 |
| IT1182650B (it) | 1987-10-05 |
| DE3440652C2 (ja) | 1989-08-10 |
| FR2572679B1 (fr) | 1991-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61228919A (ja) | 光学ブランク類 | |
| US5360834A (en) | Process for photoinitiated control of inorganic network formation in the sol-gel process | |
| EP0358011B1 (de) | Verfahren und Zusammensetzung zur Herstellung von kratzfesten Materialien | |
| US5233006A (en) | Polymerizable silicic acid heteropolycondensates and their application | |
| US4127697A (en) | Abrasion-resistant lenses and process of making | |
| CN101939360B (zh) | 有机硅树脂及其制造方法以及含有该有机硅树脂的固化型树脂组合物 | |
| SG183956A1 (en) | Silicone (meth)acrylamide monomer, polymer, ophthalmic lens, and contact lens | |
| US5674964A (en) | Self-curing systems | |
| JPH05222199A (ja) | 加水分解及び重合可能なシラン類 | |
| KR101138819B1 (ko) | 플라스틱 기판 코팅용 자외선 경화형 유기?무기 하이브리드 조성물 | |
| JPH07294701A (ja) | 光学素子用樹脂組成物 | |
| EP0223067B1 (de) | Kleb- und Dichtungsmassen und deren Verwendung | |
| US5917075A (en) | Hydrolyzable and polymerizable silanes | |
| JPH0455615B2 (ja) | ||
| JP3777386B2 (ja) | 光学目的に好適な成形体を製造する方法 | |
| AU748830B2 (en) | Method for producing coating composition for lenses for spectacles | |
| CA1105784A (en) | Abrasion-resistant lenses and process of making | |
| JPH0365518A (ja) | ゾルーゲル法における無機網状構造の生成を光開始剤により制御する方法 | |
| JPH07306301A (ja) | 光学素子及びその製造方法 | |
| JPS6258381B2 (ja) | ||
| JPS606369B2 (ja) | 防曇性透明複合体の製法 | |
| US3258444A (en) | Glass base coated with an acid hydrolyzed polysilanol, the method of coating, the coating composition, and the method of preparing the composition | |
| WO1994009042A1 (en) | Methods for benefitting polymers | |
| JPH0433936A (ja) | 被覆ポリカーボネート成形品の製造方法 | |
| CN114231163A (zh) | 一种聚氨酯类有机无机复合材料及其制备方法和应用 |