JPS61223A - ベンゾチオフエン系化合物の重合体の製造方法 - Google Patents
ベンゾチオフエン系化合物の重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS61223A JPS61223A JP11981684A JP11981684A JPS61223A JP S61223 A JPS61223 A JP S61223A JP 11981684 A JP11981684 A JP 11981684A JP 11981684 A JP11981684 A JP 11981684A JP S61223 A JPS61223 A JP S61223A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzothiophene
- halide
- polymer
- benzothiophene compound
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、成形加工が可能で、かつ酸化安定性にすぐれ
た有機半導体材料として有用なベンゾチオフェン系化合
物の重合体の製造方法に関する。
た有機半導体材料として有用なベンゾチオフェン系化合
物の重合体の製造方法に関する。
直鎖状ベンゾチオフェン系化合物の重合体は、主鎖に共
役した二重結合を有し、側鎖に電子受容性のフェニル基
を有することより、特異な電気的特性を有する有機半導
体としての用途が期待される。
役した二重結合を有し、側鎖に電子受容性のフェニル基
を有することより、特異な電気的特性を有する有機半導
体としての用途が期待される。
しかし、ベンゾチオフェン系化合物は、立体障害などの
影響のため、従来重合体を得ることは不可能であると考
えられていた。
影響のため、従来重合体を得ることは不可能であると考
えられていた。
本発明者νは、ベンゾチオフェン系化合物の重合体の製
造方法について鋭意検討した結果、ベンゾチオフェン系
化合物を特定の元素のハロゲン化合物の存在下に重合さ
せると、成形加工が可能で、かつ酸化安定性のすぐれた
有機半導体材料として有用なベンゾチオフェン系化合物
の重合体が得られることを見出し本発明に到達した。
造方法について鋭意検討した結果、ベンゾチオフェン系
化合物を特定の元素のハロゲン化合物の存在下に重合さ
せると、成形加工が可能で、かつ酸化安定性のすぐれた
有機半導体材料として有用なベンゾチオフェン系化合物
の重合体が得られることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は、一般式
〔但し、式中Ｒは炭素数が５以下のアルキル基、ｎ ｉ
ｊ： ０または４以下の正の整数である。〕で表わされ
るベンゾチオフェン系化合物をＢ１８１ 、Ａｓ、 Ｓ
ｂ及びＰから選はれた少なくとも一種の元素のハロゲン
化物の存在下に取合させることを特徴とするベンゾチオ
フェン系化合物の重合体の製造方法に関する。
ｊ： ０または４以下の正の整数である。〕で表わされ
るベンゾチオフェン系化合物をＢ１８１ 、Ａｓ、 Ｓ
ｂ及びＰから選はれた少なくとも一種の元素のハロゲン
化物の存在下に取合させることを特徴とするベンゾチオ
フェン系化合物の重合体の製造方法に関する。
本発明の方法によって得られるベンゾチオフェン系化合
物の重合体の電気伝導度は半導体領域にあり、空気中に
長時間放置しておいてもその電気伝導度が変化しないこ
とより、成形可能でかつ酸化安定性の良好な有機半導体
材料として有用であｊ る・ 本発明において用いられるベンゾチオフェン系は炭素数
が５以下のアルキル’Ｊ＋’；、ｎは０または４以下の
正の整数）で表わされるものであり、その代表例として
はベンゾチオフェン、３−メチル−ベンゾチオフェンｅ
Ｌ３’−ジメチルベンゾチオフェン、４−メチルベン
ゾチオフェン、３，４−ジメチルベンゾチオフェン等を
あけることができるが、必ずしもこれ等の化合物に限定
さり、るものではない。
物の重合体の電気伝導度は半導体領域にあり、空気中に
長時間放置しておいてもその電気伝導度が変化しないこ
とより、成形可能でかつ酸化安定性の良好な有機半導体
材料として有用であｊ る・ 本発明において用いられるベンゾチオフェン系は炭素数
が５以下のアルキル’Ｊ＋’；、ｎは０または４以下の
正の整数）で表わされるものであり、その代表例として
はベンゾチオフェン、３−メチル−ベンゾチオフェンｅ
Ｌ３’−ジメチルベンゾチオフェン、４−メチルベン
ゾチオフェン、３，４−ジメチルベンゾチオフェン等を
あけることができるが、必ずしもこれ等の化合物に限定
さり、るものではない。
本発明において用いられる元素のハロゲン化物は、８％
８１ 、 Ａｓ、 Ｓｂ及びＰから選はれた元素のハロ
ゲン化物であシ、これら元素のハロゲン化物のうちでも
Ｂ、Ａｓ、８ｂ及びＰから選ばれた元素のハロゲン化物
が好ましく、Ａ！Ｉ及びｓｂからつ゛ト！ばれた元素の
ハロゲン化物が特に好ましい。まだ、ハロダンとしては
フッ素、臭素、塩素及びヨウ素をあげることができるが
フッ素及び塩素が好ましく、フッ素が特に好ましい。こ
れら元素のハロダン化物の代表例としてはＡｓＦ ｔ
ＳｂＦ ｅ ＡｓＦ３゜ＢＦ、 、 ＰＦ５及びＳ
ｉＦ４等をあけることができる。これらの元素のハロゲ
ン化物は一種類のみを用いて重合を行なうことも勿論可
能であるが、二種類以上を泪１合して用いても一向に差
し支えない。
８１ 、 Ａｓ、 Ｓｂ及びＰから選はれた元素のハロ
ゲン化物であシ、これら元素のハロゲン化物のうちでも
Ｂ、Ａｓ、８ｂ及びＰから選ばれた元素のハロゲン化物
が好ましく、Ａ！Ｉ及びｓｂからつ゛ト！ばれた元素の
ハロゲン化物が特に好ましい。まだ、ハロダンとしては
フッ素、臭素、塩素及びヨウ素をあげることができるが
フッ素及び塩素が好ましく、フッ素が特に好ましい。こ
れら元素のハロダン化物の代表例としてはＡｓＦ ｔ
ＳｂＦ ｅ ＡｓＦ３゜ＢＦ、 、 ＰＦ５及びＳ
ｉＦ４等をあけることができる。これらの元素のハロゲ
ン化物は一種類のみを用いて重合を行なうことも勿論可
能であるが、二種類以上を泪１合して用いても一向に差
し支えない。
また、本発明において用いられる元素のハロゲン化物の
中には、光照射によって分解して上記元素のハロゲン什
物を生成する一般式 （（、Ｆｌ、 Ｉ、 、式中ｎは５以下の正の整ｎ、ｙ
はリン原子、ヨウ素原子、イオウ原子、セレン原子のい
ずれかである。ＸはＡｓＦ６、ＢＦ４、ＰＦ６、ＳｂＦ
６のいずれかである。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子ま
たは炭素数が１０以下の炭化水素基である。〕で表わさ
れる元素のハロゲン化物の錯体も含まれる。
中には、光照射によって分解して上記元素のハロゲン什
物を生成する一般式 （（、Ｆｌ、 Ｉ、 、式中ｎは５以下の正の整ｎ、ｙ
はリン原子、ヨウ素原子、イオウ原子、セレン原子のい
ずれかである。ＸはＡｓＦ６、ＢＦ４、ＰＦ６、ＳｂＦ
６のいずれかである。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子ま
たは炭素数が１０以下の炭化水素基である。〕で表わさ
れる元素のハロゲン化物の錯体も含まれる。
これら元素のハロゲン化物の錯体の代表例としてり、以
下の化合物をあげることができる。
下の化合物をあげることができる。
これら元素のハロゲン化物の４１１体は一種類のみを用
いて重合を行なうことも勿論可能であるが、二種Ｍ以上
を混合して用いても一向に差し支えない。
いて重合を行なうことも勿論可能であるが、二種Ｍ以上
を混合して用いても一向に差し支えない。
元素のハロゲン化物または元素のハロゲン化物の錯体の
使用量は特に制限はないが、通常はベンゾチオフェン系
化合物（モノマー）１モルに対して０．０００１〜１０
モルである。モノマー１モルに対して１０モルより多い
元素のハロゲン化物または元素のハロケ゛ン化物の錯体
を用いても未反応の元素のハロゲン化物または元素のハ
ロゲン化物の錯体が多量に残シ特に有利なことはない。
使用量は特に制限はないが、通常はベンゾチオフェン系
化合物（モノマー）１モルに対して０．０００１〜１０
モルである。モノマー１モルに対して１０モルより多い
元素のハロゲン化物または元素のハロケ゛ン化物の錯体
を用いても未反応の元素のハロゲン化物または元素のハ
ロゲン化物の錯体が多量に残シ特に有利なことはない。
また、モノマー１モルに対して０．０００１モル未満の
元素のハロゲン化物または元素のハロゲン化物の錯体で
は未反応モノマーが多量に残り特に有利なことはない。
元素のハロゲン化物または元素のハロゲン化物の錯体で
は未反応モノマーが多量に残り特に有利なことはない。
元素のハロゲン化物の錯体を用いる場合には光照射する
ことが必要であるが、本発明において用いられる光照射
の際の光の波長は、光によって元素のハロゲン化物の錯
体が分解する波長領域であれば特に制限はなく、通常は
１０００ ｎｍ （ナノメーター）以下の波長の光を用
いることが好ましい。
ことが必要であるが、本発明において用いられる光照射
の際の光の波長は、光によって元素のハロゲン化物の錯
体が分解する波長領域であれば特に制限はなく、通常は
１０００ ｎｍ （ナノメーター）以下の波長の光を用
いることが好ましい。
（本発明にゝ″″″ｒｉ＊ｉｉ度は特に制限は″が通゛
） 常は１００℃以下、好ましくは５０℃以下であ
シ、特に好ましくは３０℃以下である。１００℃以上の
温度で重合を行なっても特に有利なことはない。
） 常は１００℃以下、好ましくは５０℃以下であ
シ、特に好ましくは３０℃以下である。１００℃以上の
温度で重合を行なっても特に有利なことはない。
重合温度の下限は特に制限はなく、ベンゾチオフェン系
化合物を固体の状態で重合させることも可能であるが、
重合温度を液体窒素温度以下にすることは冷却コストが
大幅に上昇するため、経済的に好ましくない。
化合物を固体の状態で重合させることも可能であるが、
重合温度を液体窒素温度以下にすることは冷却コストが
大幅に上昇するため、経済的に好ましくない。
本発明において元素のハロゲン化物とベンゾチオフェン
系化合物との接触方法については特に制限はないが、例
えば（１）元素ハロゲン化物とベンゾチオフェン系化合
物とを直接接触させてベンゾチオフェン系化合物の重合
体を生成せしめる方法、（２）ベンゾチオフェン系化合
物を適当な溶媒に溶解し、次いで元素のハロゲン化物と
接触させてベンゾチオフェン系化合物の重合体を生成せ
しめる方法等をあげることができる。また、本発明にお
いて元素のハロゲン化物の錯体とベンゾチオフェン系化
合物との接触方法及び光照射の方法については特に制限
はないが、例えば（１）ベンゾチオフェン系化合物と元
素のハロケ゛ン化物の錯体を同一反応器に仕込み、光照
射してベンゾチオフェン系化合物の重合を行なう方法、
（２）適当な溶媒の存在下に元素のハロゲン化物の錯体
に光照射し、ベンゾチオフェン系化合物の重合を行なう
方法等をあげることができる。
系化合物との接触方法については特に制限はないが、例
えば（１）元素ハロゲン化物とベンゾチオフェン系化合
物とを直接接触させてベンゾチオフェン系化合物の重合
体を生成せしめる方法、（２）ベンゾチオフェン系化合
物を適当な溶媒に溶解し、次いで元素のハロゲン化物と
接触させてベンゾチオフェン系化合物の重合体を生成せ
しめる方法等をあげることができる。また、本発明にお
いて元素のハロゲン化物の錯体とベンゾチオフェン系化
合物との接触方法及び光照射の方法については特に制限
はないが、例えば（１）ベンゾチオフェン系化合物と元
素のハロケ゛ン化物の錯体を同一反応器に仕込み、光照
射してベンゾチオフェン系化合物の重合を行なう方法、
（２）適当な溶媒の存在下に元素のハロゲン化物の錯体
に光照射し、ベンゾチオフェン系化合物の重合を行なう
方法等をあげることができる。
本発明の方法において得られるベンゾチオフェン系化合
物の重合体は直鎖状で適当な溶媒に可溶であり、その電
気伝導度は半導体領域にあシ、空気中に長時間放置して
おいてもその電気伝導度が変化しないことよシ、成形可
能でかつ酸化安定性の良好な有機半導体材料として工業
的に非常に有用である。
物の重合体は直鎖状で適当な溶媒に可溶であり、その電
気伝導度は半導体領域にあシ、空気中に長時間放置して
おいてもその電気伝導度が変化しないことよシ、成形可
能でかつ酸化安定性の良好な有機半導体材料として工業
的に非常に有用である。
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
実施例１
硝子製反応容器にベンゾチオフェン９．８Ｆ！−を仕込
み２時間室温で真空脱気した。反応容器を液体窒素で冷
却した後、五フフ化ヒ素０．８９ｇ−（５，２ミリモル
）を反応容器に導入し、次いで液体窒素をドライアイス
メタノールにかえて一７８℃で３時間重合を行なった。
み２時間室温で真空脱気した。反応容器を液体窒素で冷
却した後、五フフ化ヒ素０．８９ｇ−（５，２ミリモル
）を反応容器に導入し、次いで液体窒素をドライアイス
メタノールにかえて一７８℃で３時間重合を行なった。
重合か応終了後、黒色の粉末がイ↓）られた。未反応モ
ノマーをトルエンに溶１介して除去し、次いで真空乾燥
して）＜ｉ−色粉末状ン１？リマーを５，３Ｉ得た。こ
の黒色粉末状ポリマーは、ＩＲスペクトルよ９２．７位
て重合Ｌ７た。Ｊ９リマーであシ、また、ＧＰＣよシそ
の沖合朋は約２３であることがわかった。一方、元素分
相よシ、その組成は、Ｃ：Ｈ：Ｓ：Ａａ ：Ｆ＝１．Ｏ
Ｏ：０．７６４：０．１３：０．０２１：０．００８（
モル比、ＡＲｈ ＝ Ｏ）であった。得られた黒色粉末
状ポリマーの電気伝導度（血流２端子法）は３． Ｉ
Ｘ １０””Ω−１・側−１であシ、とのポリマーを１
週間を気中に放置してもその電気伝導度は変化しなかっ
た。
ノマーをトルエンに溶１介して除去し、次いで真空乾燥
して）＜ｉ−色粉末状ン１？リマーを５，３Ｉ得た。こ
の黒色粉末状ポリマーは、ＩＲスペクトルよ９２．７位
て重合Ｌ７た。Ｊ９リマーであシ、また、ＧＰＣよシそ
の沖合朋は約２３であることがわかった。一方、元素分
相よシ、その組成は、Ｃ：Ｈ：Ｓ：Ａａ ：Ｆ＝１．Ｏ
Ｏ：０．７６４：０．１３：０．０２１：０．００８（
モル比、ＡＲｈ ＝ Ｏ）であった。得られた黒色粉末
状ポリマーの電気伝導度（血流２端子法）は３． Ｉ
Ｘ １０””Ω−１・側−１であシ、とのポリマーを１
週間を気中に放置してもその電気伝導度は変化しなかっ
た。
実施例２ ・
の光を照射した以外は実施例１と全く同様に重合を行な
って実施例１と全く同様のベンゾチオフェンの重合体を
得た。
って実施例１と全く同様のベンゾチオフェンの重合体を
得た。
実施例３
実施例１で用いた五フッ化ヒ素のかわシに、ＳｂＦ５を
１．００ｆ用いた以外は実施例１と全く同様に重合を行
なって実施例１と同様に黒色のベンゾチオフェンの重合
体をえた。
１．００ｆ用いた以外は実施例１と全く同様に重合を行
なって実施例１と同様に黒色のベンゾチオフェンの重合
体をえた。
実施例４
実施例１におい−て重合を２５℃で行なったところ、得
られたベンゾチオフェンの重合体の重合度は約２５であ
った〇
られたベンゾチオフェンの重合体の重合度は約２５であ
った〇
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔但し、式中Ｒは炭素数が５以下のアルキル基、ｎは０
または４以下の正の整数である。〕 で表わされるベンゾチオフェン系化合物をＢ、Ｓｉ、Ａ
ｓ、Ｓｂ及びＰから選ばれた少なくとも一種の元素のハ
ロゲン化物の存在下に重合させることを特徴とするベン
ゾチオフェン系化合物の重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11981684A JPS61223A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ベンゾチオフエン系化合物の重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11981684A JPS61223A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ベンゾチオフエン系化合物の重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61223A true JPS61223A (ja) | 1986-01-06 |
Family
ID=14770946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11981684A Pending JPS61223A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | ベンゾチオフエン系化合物の重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61223A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2360776A (en) * | 2000-03-28 | 2001-10-03 | Sharp Kk | Oligomers or polymers of benzofuran, benzothiophene or indole |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP11981684A patent/JPS61223A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2360776A (en) * | 2000-03-28 | 2001-10-03 | Sharp Kk | Oligomers or polymers of benzofuran, benzothiophene or indole |
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