JPS61212754A - 酸素センサの製造方法 - Google Patents

酸素センサの製造方法

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JPS61212754A
JPS61212754A JP60052240A JP5224085A JPS61212754A JP S61212754 A JPS61212754 A JP S61212754A JP 60052240 A JP60052240 A JP 60052240A JP 5224085 A JP5224085 A JP 5224085A JP S61212754 A JPS61212754 A JP S61212754A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
organic film
partial pressure
electrodes
green sheets
reference chamber
Prior art date
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Pending
Application number
JP60052240A
Other languages
English (en)
Inventor
Takeshi Fujita
毅 藤田
Akizo Toda
尭三 戸田
Shoichi Iwanaga
昭一 岩永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、酸素センサの製造に際して、残留歪をなくシ
、酸素分圧基準室の容積を極力小さくして高感度の酸素
センサを製造する方法に関する。
〔発明の背景〕
酸素センサとしては、酸素イオン伝導性の固体電解質ヲ
麹極で挾んだ構造の酸素センサが広く使用されている。
この酸素センサの原理は、一方の電極を被測定ガスに、
他方の電極を基準酸素ガス中にさらし、一定電流を通電
した時に両電極間に生ずる電圧を測定し、この電圧が両
電極間の酸素分圧比の対数に比例することを応用したも
のである。
上記基準ガスとしては、要求される検出精度に応じて大
気をその11使用したり、或はセンサ内に酸素分圧を高
精度に制御できる酸素分圧基準室を設けて使用したりさ
れる。
先ず、第1図を用いて、酸素センサの概要を説明する。
図において、1は固体電解質部材、2,3゜4.5は電
極層、6は、酸素分圧基準室である。
上記酸素分圧基準室6は、固体電解質部材1によって密
閉された構造になっており、この酸素分圧基準室6を形
成する固体電解質部材1の壁面を挾んで、2対の電極2
と3及び4と5が図示の如くに設けられている。
この酸素センサにおいて、被測定ガス中の酸素分圧の測
定は、次のようにして行なわれる。
即ち、酸素センサを被測定ガス内に設置し、電極2.3
間に電流を流すことによって、被測定ガス内の酸素を、
固体電解質部材1′t−通して酸素分圧基準室6内に流
入(又は酸素分圧基準室6内の酸素全流出)させ、酸素
分圧基準室6内の酸素ガスの分圧が所望の値になった時
、電極2.3間の通電を停止する。
次に、電極4.5間に電圧を印加し、酸1分圧基準室6
内の既知の酸素分圧と、被測定ガス中の酸素分圧との比
を測定することにより、被測定ガス中の酸素分圧を検知
するものである。
このような酸素センサは、酸素分圧基準室内の基準酸素
分圧全広範囲に変化させて行なうことができるので、被
測定ガス中の酸素濃度を広範囲にわたって、精度よく検
知することができ、広く一般に使用されている。
然しなから、この酸素センサは、製造上困難な問題があ
り、実用化する上で大きな障害になっている。
即ち、固体電解質部材によって密閉し念酸素分圧基準室
の成形は、一体成形するのが困難であるので、従来は、
第2図に示す製造方法がとられていた。
図において、先ず、固体電解質セラミック粉末と樹脂を
混合し、板状に成形したグリーンシー)7.9と、グリ
ンシートにパンチ等で孔部10t−形成したグリーンシ
ー)8t−用意する。
上記グリーンシート7.9の両面には、電極2.3,4
.5を金属粉末により形成する。
次にグリーンシート8tグリーンシート7゜9で挾んで
、三枚のグリーンシー)t−圧着し念後焼結し、密閉し
−fc@素分圧基準室を有する酸素センサを製造してい
た。
然しなから、上記従来の製造方法において、5枚のグリ
ーンシートを重ね合せて圧着する工程で、一応平行板に
より加圧するが、グリーンシート8の孔部10が空洞に
なっているので、グリーンシート7.9の上記孔部に当
る部分には圧着力が加わらず、その部分に歪が残留する
ことになる。
この残留歪が原因して、焼結時に固体電解質に割れが多
発したり、酸素分圧基準室の容積に著しいバラツキが生
じ、製造歩留りが著しく低下するという欠点があっ念。
又基準酸素分圧全微少時間で変化させるには、酸素分圧
基準室の容積を極力小さくすることが望着しいのである
が、従来の製造方法では、圧着工程においてグリーンシ
ートに歪が生ずるので、酸素分圧基準室内に露出してい
る電極間の距離が保たれなくなり短絡するので、酸素分
圧基準室の容積を小さくすることには制限があり、高感
度の酸素センサにすることができなかった。
〔発明の目的〕
本発明は、上記従来の欠点を解決し、圧着工程時に発生
するグリーンシートの歪’tなくし、且つ容積のlトさ
な酸素分圧基準室の形成を可能にし、高感度の酸素セン
サを製造する方法を提供せんとするものである。− 〔発明の概要〕 即ち本発明は、従来のように孔を明けたグリーンシート
を挾んで、3枚のグリーンシート全圧着するのではなく
、2枚のグリーンシート全圧着するようにし比ものであ
り、先ず2枚のグリーンシートを用意し、このそれぞれ
のグリーンシートの両面に電極層を形成する。一方上記
グリーンシートに形成した電極の大きさに合せて有機物
フィルムを用意する。次にこの有機物フィルム’t−2
枚のグリーンシートで挾んで重ね合せた後熱間圧着し、
これを焼結して有機物フィルムをガス化して除去し、密
閉した酸素分圧基準室を形成したことを特徴とする。
〔発明の実施例〕
以下本発明の一実施例について詳細に説明する。先ず、
第3図を用いて、実施例の概略を説明する。
図において、11.12はグリーンシートであり、この
2枚のグリーンシート11.12の両面には、それぞれ
電極2.3及び4.5が形成されている。13は、有機
物フィルムであり、上記2枚のグリーンシート11 、
17!によって挾まれ次状態で圧着される。
この圧着工程において、グリーンシート11゜12は、
有機物フィルム13によって、圧着力が保持されて、全
面に均一な圧着力が加わシ、歪が起らない。
次にこれを焼結することにより、有機物フィルム13は
ガス化して除去され、有機物フィルム13部分が空洞と
なって、その部分が密閉された酸素分圧基準室となる。
以下その詳細について更に詳しく説明する。
先ずグリーンシートは、次のようにして作った。
Y、0.により安定化し九粒径2〜4μmのZ r 0
1粒。
ブチラール樹脂、トリクロルエチレンをそれぞれ重量比
で65ニア:28の割合で混合し、スラリー状にし念。
このスラリー會ドクターブレードを使用し念、K IJ
ツブキャスティングにより、0.3μtC)りIJ−ン
シートに成形した。
(第1実施例、第3図) 第3図において、グリーンシート11の両面に電極2.
3を、又グリーンシート12の両面に電極4.5を形成
する。
これらの電極層は、次のようにして形成した。
先ず、0.1〜α2μ隅の粒径のpi粉末、エチルセル
ロース、ループチルカルピトールアセテ−)t−重量比
で80:3:17の割合で混合してptペーストを作り
、これを電極層材料として、ステンレス   ゛メツシ
ュスクリーンによす、グリーンシート11゜12上に印
刷し、これを乾燥して電極層を形成した。
次に上記のように電極を形成したグリーンシー)11.
12を、有機物フィルム13を挾んで、電極3.4が対
向するように重ね合せる。
上記有機物フィルム15は、次のようにして作った。即
ち、ブチラール樹月旨’te、  )リクロルエチレン
とアルコールに溶解させた後乾燥し、50μrnf4.
さのフィルムとした。このフィルムを、電極3,4より
も大きな面積に切断し、M機動フィルム13を作成し念
前記重ね合せたグリーンシート11、有機物フィルム1
3、グリーンシート12t−1120℃に加熱し、25
(−の圧力を加えて圧着する。
次にこれ’1i1550℃の空気中で焼結した。グリー
ンシー)11.12の間に挾まれた有機物フィルム15
は、この焼結工程で燃焼気化し、有機物フィルム15部
分が空洞となった。
又グリーンシート11.12には割れが生じなかった。
このことは、上記圧着工程において、25(−の圧着力
は、有機物フィルム13によって保持されてグリーンシ
ー)11.12の全面に均一に働き、グリーンシー) 
11 、12に歪が生じなかったたぬである。
(第2実施例、第4図) 第4図において、両面に電極2.3及び4゜5t−形成
したグリーンシート11 、12は、第1実施例と同様
に作った。
次に、グリーンシート11上の電極層3會完全に覆うよ
うに、スクリーン印刷法によって、有機物フィルム14
ヲ形成した。
この有機物フィルム14は、次のようにして作った。重
合度10Q cpのエチルセルロースをα−テレピネオ
ール中に’lQ wt%の濃度になるまで溶解した。こ
れをフィルム層の材料として、ステンレスメツシュを便
用したスクリーン金柑い、印刷法にて有機フィルム層を
形成し、乾燥した。
このようにして、有機物フィルム14ヲ形成したグリー
ンシート11と、別のグリーンシート12とt重ね合せ
て、第1実施例と同様に熱圧着し、その後焼結した。
その結果、グリーンシー)11.12には割れが生ずる
ことなく、有機物フィルム14は燃焼気化し、密閉され
念空洞を形成した。
(第3実施例、第5図) 第5図において、両面に電極’i2.3及び4゜5を形
成したグリーンシー)11.12の、電極3及び4を榎
うように、第2実施例と同様の方法で、M機動フィルム
14.15’i形成し、これを重ね合せて、第1実施例
と同様に熱圧着した後焼結した。
この場合も同様に、グリーンシート11.12には割れ
が発生せず、密閉した空調が得られた。
上記第1乃至第3の実施例において、有機物フィルムの
厚さを薄くすることにより、酸素分圧基準室の容積が調
整される。又、有機物フィルムの厚さによって、酸素分
圧基準室内に露出している電極間の距離は保持される。
〔発明の効果〕
以上詳述した通り、本発明による製造方法によれば、両
面に電極全形成した2枚のグリーンシートの間に、有機
物フィルムを介在させたので、圧着工程時における圧着
力が、グリーンシートの全面に均等にかかり、グリーン
シート内に残留否が発生しない。
その結果、焼結しても割れが発生せず、又有機物フィル
ムの大きさを一定にすることにより、酸素分圧基準室の
容積のバラツキがなく、製造歩留りを大巾に向上するこ
とができ念。
父、圧着工程時にグリーンシートが歪まないこと、及び
、酸素分圧基準室内に露出している電極間の距離が、有
機物フィルムによって保たれた状態で圧着と焼結がされ
るので、電極間の短絡はなく、有機物フィルムの厚さt
−調節することによって、酸素分圧基準室の容積を小さ
くすることができるので、基準酸素濃度を微少時間で変
化させることができ、高感度の酸素センサとすることが
でき九〇
【図面の簡単な説明】
第1図は、酸素センサの縦断面図である。第2図は、従
来の酸素センナ製造方法を縦断面して示した製造分解図
である。第3図乃至第5図は、本発明の一実施例t−縦
断面して示した図であり、舅5図は、2枚のグリーンシ
ート間に有機物フィルムを挾んで圧着する方法、第4図
は、グリーンシートの一方に有機物フィルムを形成し圧
着する方法、及び第5図は、グリーンシートの両方に有
機物フィルムを形成して圧着する ゛方法を示す。 2.6,4.5・・・電極 11.12 ・・グリーンシート 13.14.15  ・・・有機物フィルムr・2、 (゛  ・ ゝ(−・

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  2枚のセラミックグリーンシートを作り、それぞれの
    セラミックグリーンシートの両面に電極を形成し、予め
    作られた有機物フィルムを上記2枚のセラミックグリー
    ンシート間に介在して重ね合せた後熱間圧着し、次いで
    これを焼結して有機物フィルムをガス化し酸素分圧基準
    室を形成したことを特徴とする酸素センサの製造方法。
JP60052240A 1985-03-18 1985-03-18 酸素センサの製造方法 Pending JPS61212754A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01132956A (ja) * 1987-09-22 1989-05-25 Thomson Csf マイクロキャビティの形成方法、この方法を応用した電気化学的センサならびに気相クロマトグラフ
JP2015007610A (ja) * 2013-05-28 2015-01-15 日本特殊陶業株式会社 ガスセンサ素子およびガスセンサ

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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