JPS6120595B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は筆記具用、スタンプ用、印刷用、記録
計用として好適な水性インキ組成物、更に詳しく
は、蒸発を抑制し、長時間大気に露出していても
耐乾燥性に優れ、かつ濃度の高い特性を有する水
性インキ組成物に関するものである。 （従来の技術） 従来より、例えば筆記具、具体的には繊維、フ
エルト、モノフイラメント使用のペン先付筆記
具、又は万年筆等の毛細管型筆記具においてその
保存中又はキヤツプを筆記具本体からはずし、ペ
ン先が大気中に長時間露出されていてもペン先が
乾燥せずインキ流通路を詰らせることなく、常に
インキが円滑に流出し、筆記を極めて円滑に行わ
しめることができるような水性インキが要望され
ていた。 その要望に応えるべくグリコール系溶剤、グリ
コールエーテル系溶剤、グリコールエーテルエス
テル系溶剤等の水溶性有機溶剤、或いは塩化リチ
ウム、塩化カルシウム等の吸湿性無機化合物を水
溶性染料の水溶液に包含させ、耐乾燥性を向上せ
しめんとした水性インキが知られている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら上記方法には次のような問題点が
あつた。即ち、(1)グリコール系溶剤は一般に高粘
度、高沸点を有する為インキの粘度が上昇し、低
粘度を要求される前記筆記具に使用した場合、イ
ンキの流出が阻害されインキ切れの原因になり、
又筆跡が乾燥しにくく筆記後の耐摩擦性も劣るな
どの欠点があり、使用量には限度があり耐乾燥性
を十分に満たすだけの量を添加することが出来な
い。グリコールエーテル系溶剤及びグリコールエ
ーテルエステル系溶剤は一般に表面張力が低い
為、筆跡が滲み易く紙の裏面にまでインキが浸透
したり、或いは表面にて滲んで明瞭な筆跡が得ら
れない事：水溶性染料に対する溶解力が低く十分
な発色が得られない事：インキの粘度を上昇させ
る事、臭気が強い事などの欠点があり、前記同様
に耐乾燥性を十分に満たすだけの量を添加するこ
とができない。(2)塩化リチウムや塩化カルシウム
は染料と反応し塩を形成し、染料の溶解度を低下
させる為高濃度のインキを調整しがたく、耐乾燥
性を十分に満たすだけの量を添加することができ
ないということに起因するものであつた。又、筆
記具用インキ以外の、例えばスタンプ用インキ等
についても未だ十分なものとはいえなかつた。 （問題点を解決する為の手段） そこで本発明者等は、叙上せる従来の問題を解
消すべく種々研究を重ねた結果、ハロゲン置換酢
酸で造塩した塩基性染料を使用することにより、
耐乾燥性の良好な高濃度の水性インキ組成物が得
られることを見出し本発明を完成したものであ
る。 即ち本発明は、塩基性染料から得られるベース
又はカルビノールベースに一般式(1) CXn・H₃−ｎ・COOH ……(1) （式中Ｘはフツ素、塩素、臭素であり、ｎは
１，２又は３である。） で表わされるハロゲン置換酢酸を反応させて得ら
れる塩基性染料の塩を含有してなる水性インキ組
成物を要旨とするものである。 （作用） 本願発明におけるハロゲン置換酢酸造塩染料を
用いた水性インキ組成物が、耐乾燥性に優れ、か
つ濃度が高いという特性は以下の理由によるもの
と推測される。即ちハロゲン置換酢酸が水性イ
ンキ組成物中で水の分子、溶剤の分子と水素結合
を作り、水や溶剤を蒸発しにくくしていること。
ハロゲン置換酢酸は、染料造塩に通常使われて
いる酢酸、グリコール酸に比べ解離度が大きい
〔酢酸、グリコール酸の解離度が各々1.845×10^-5
および1.5×10^-4（いずれも25℃）であるのに対
し、たとえば、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸は
各々1.55×10^-3および5.14×10^-2（いずれも25
℃）であり、トリクロル酢酸は0.2（18℃）であ
る。〕従つて、ハロゲン置換酢酸造塩塩基性染料
は溶解度が大きく、濃度を高くできるのである。 （発明の構成） 次に本発明の水性インキの各成分について更に
詳細に説明する。 本発明に使用できるハロゲン置換酢酸として
は、モノフロロ酢酸、ジフロロ酢酸、トリフロロ
酢酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロ
ル酢酸、モノブロム酢酸、ジブロム酢酸、トリブ
ロム酢酸などである。これらのハロゲン置換酢酸
と塩基性染料から得られるベース又はカルビノー
ルベースとの結合方法は、インキ溶剤中に両者を
添加することにより容易に目的を達成することが
できる。 次に、塩基性染料から得られるベース又はカル
ビノールベースであるが、ベースとしては、下式
(2)に反応の一例を示した様にトリフエニルメタン
系染料以外の塩基性染料にアルカリを作用させる
ことにより容易に得る事ができる。 使用できる塩基性染料としては、例えば、プリ
モフラビン8G（Ｃ・Ｉ・49005）、オーラミンＯ
（Ｃ・Ｉ・41000）、アストラゾンイエロー3G
（Ｃ・Ｉ・48055）、スミトモアクリジンオレンジ
NO（Ｃ・Ｉ・46005）、フオスフインconc（Ｃ・
Ｉ・46045），アイゼンカチロンオレンジGLH
（Ｃ・Ｉ・48035）、スミアクリルオレンジＲ
（Ｃ・Ｉ・48040）、ローダミン6GCP（Ｃ・Ｉ・
45160）、サフラニンOK70（Ｃ・Ｉ・50240）、ア
イゼンアストラゾンフロキシンFFconc（Ｃ・
Ｉ・48070）、ローダミンＢ（Ｃ・Ｉ・45170）、ア
ストラゾンピンクFG（Ｃ・Ｉ・48015）、スミア
クリルブルー6G（Ｃ・Ｉ・51005）、ビスマルク
ブラウンGconc（Ｃ・Ｉ・21000）、ジヤーヌスＲ
（Ｃ・Ｉ・33505）、ジヤーヌスブラツクＢ（Ｃ・
Ｉ・11825）等がある。又カルビノールベースと
しては、下式(3)に反応の一例を示した様にトリフ
エニルメタン系の塩基性染料にアルカリを作用さ
せることにより容易に得ることができる。 使用できるトリフエニルメタン系塩基性染料と
しては、例えば、パラマゼンタ（Ｃ・I.42500）、
マゼンタ（Ｃ・Ｉ・42510）、メチルバイオレツト
（Ｃ・Ｉ・42535）、アイゼンベーシツクシアニン
6GH（Ｃ・Ｉ・42025）、プリモシアニンBXconc
（Ｃ・Ｉ・42140）、アイゼンビクトリアピユアブ
ルーBOH（Ｃ・Ｉ・42595）、アイゼンビクトリ
アブルーBH（Ｃ・Ｉ・44045）、マラカイトグリ
ーン（Ｃ・Ｉ・42000）、アイゼンダイヤモンドグ
リーンGH（Ｃ・Ｉ・42040）、等が挙げられる。 本発明になるインキの調合法は、一般式(1)のハ
ロゲン置換酢酸と塩基性染料から得られるベース
又はカルビノールベースとをグリコール系溶剤に
加温して溶解せしめ染料濃厚溶液を準備し、所望
とするインキ濃度まで水および必要に応じてグリ
コール系溶剤で稀釈する。この際のハロゲン置換
酢酸の使用量は塩基性染料の種類量によつて異な
るが、通常は塩基性染料から得られるベース又は
カルビノールベースの0.2〜５倍が適当である。 尚、本発明の水性インキ組成物において、前記
のグリコール系の外にグリコールエーテル系（セ
ロソルブ）、グリコールエーテルエステル系など
の溶剤、或いは防腐剤、界面活性剤などを適宜選
択して使用することができる。 （実施例） 本発明の実施例を筆記具用インキについて説明
する。尚、実施例中単に部とあるのは重量部を示
す。 実施例 １ 黄色染料30％エチレングリコール溶液 10.0部 エチレングリコール 27.0〃 水 62.9〃 20％ホルマリン水溶液 0.1〃 上記成分中エチレングリコール酸、水、20％ホ
ルマリン水溶液をまず混合し、次いで黄色染料30
％エチレングリコール溶液を該溶液中に混合し、
２時間室温で撹拌して黄色インキを得た。尚、黄
色染料30％エチレングリコール溶液は、オーラミ
ンＯ（Ｃ・Ｉ・41000）のベース３部とジクロル
酢酸1.5部とをエチレングリコール5.5部に添加
し、80℃に加温して完全に溶解して得たものであ
る。 実施例 ２ 40％青色染料ジエチレングリコール溶液10.0部 ジエチレングリコール 20.0〃 モーリンTDG 10.0部 （チオジグリコール、モーリン化学社製） １％ノイゲンＰ水溶液 1.0〃 （界面活性剤、第一工業製薬社製） 安息香酸ナトリウム（防腐剤） 0.1〃 水 68.9〃 上記成分中ジエチレングリコール、モーリン
TDG、１％ノイゲンＰ水溶液、安息香酸ナトリ
ウム、水をまず混合し、次いで残りの成分を該混
合溶液中に混合して２時間室温で撹拌して青色イ
ンキを得た。尚、40％青色染料ジエチレングリコ
ール溶液は、アイゼンビクトリアブルーBH
（Ｃ・Ｉ・44045）４部、トリブロム酢酸2.4部、
ジエチレングリコール3.6部を60℃に加温して調
整した。 実施例 ３ ジヤーヌスブラツクＢ（Ｃ・Ｉ・11825）5.0部
を水48.8部、エチレングリコール酸30部に溶解し
た溶液に、33％苛性ソーダ水溶液1.2部を添加し
て70℃、２時間撹拌し、ベース化した後、トリク
ロル酢酸5.0部とエチレングリコール10部との混
合液を添加し、50℃で３時間撹拌して黒色インキ
を得た。 比較例 １ オーラミンＯ（Ｃ・Ｉ・41000） 3.0部 エチレングリコール 30.0部 水 66.9部 20％ホルマリン水溶液 0.1部 上記成分を２時間室温で撹拌して黄色インキを
得た。 比較例 ２ ビクトリアブルーＢ（Ｃ・Ｉ・44045） 4.0部 ジエチレングリコール 25.0部 チオジエチレングリコール 10.0部 １％ノイゲンＰ水溶液 1.0部 （界面活性剤、第一工業製薬社製） 安息香酸ナトリウム（防腐剤） 0.1部 水 59.9部 上記成分を２時間室温で撹拌して青色インキを
得た。 比較例 ３ ジヤーヌスブラツクＢ（Ｃ・Ｉ・11825）5.0部 エチレングリコール酸 40.0部 水 55部 上記成分を２時間室温で撹拌して黒色インキを
得た。 （効果） 前記実施例１〜３及び比較例１〜３によつて得
られたインキを市販のサインペンに充填し、ペン
先乾燥性試験を行なつた。その結果を表に示す。

【表】 以上の様に本願発明による水性インキ組成物
は、通常用いられている染料を用いた水性インキ
組成物に比べ耐乾燥性に優れていることが判つ
た。又、本願発明の水性インキ組成物は、筆記具
用として説明を行なつたが、スタンプ用、印刷
用、記録計用の用途にも用いることができるもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩基性染料から得られるベース又はカルビノ
   ールベースに一般式(1) CXn・H₃−ｎ・COOH ……(1) （式中Ｘはフツ素、塩素、臭素であり、ｎは
   １，２又は３である。） で表わされるハロゲン置換酢酸を反応させて得ら
   れる塩基性染料の塩を含有してなる水性インキ組
   成物。