JPS61192788A - 長残光青色螢光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は硫化物螢光体に関し、詳しくは主にディスプレ
イ用線管に適した高発光効率かつ長残光の青色螢光体に
関する。

〔従来技術〕

最近、コンピュータ端末表示等のディスプレイ用カラー
ブラウン管の需要が増えてきており、より細密な文字図
形の表示を行なうために、高解像度のブラウン管の出現
が望まれている。

ブラウン管の解像度を上げる方法として電子線の走査速
度を遅くすることが知られているが、このためにはブラ
ウン管の螢光膜を構成する螢光体は長残光性を有するも
のが必要である。

このような要求を満たす螢光体としては、マンガンおよ
びヒ素付活珪酸亜鉛緑色螢光体、マンガン付活オルトリ
ン酸亜鉛・マグネシウム赤色螢光体等が知られているが
、長残光性の青色螢光体は全く知られていない。

カラーブラウン管を得るためには、青色螢光体は必要な
ものであり、やむなく銀を付活剤とする短残光性硫化亜
鉛青色螢光体と上記緑色および赤色螢光体を特定の割合
で混合し、この混合螢光体　　　　□を青色発光螢光体
として使用し、人間の眼に青色の発光に残光があるよう
に感じさせている。

しかしながら、混合青色螢光体は銀付活硫化亜鉛螢光体
の残光時定数τ１／１０が数百マイクロ秒と　　　　゛
短いため、励起停止後、発光色に色ずれが生じ、このた
め発光色に色ムラが生じやすく、青色の色純度も悪くな
るという欠点を有する。

〔発明の目的〕

本発明は、高解像度ブラウン管用等に使用される高発光
効率および長残光時間を有する長残光青色螢光体を提供
するにある。

〔発明の構成および作用〕

本発明者等は上記目的に沿って検討の結果、下記組成を
有する螢光体が上記目的を充分に達成することを見出し
本発明に到達した。

すなわち本発明は、組成式が、 ＣａＳ：Ｃｕ（ａモル％）、Ｘ で示され、式中、Ｘはｉｔ、Ｎａ、にのうち少なくとも
１種の元素であり、またａが０．０５〜０．５の範囲に
あることを特徴とする長残光青色螢光体にある。

本発明の上記組成式を有する螢光体は、炭酸カルシウム
、酸化銅、リチウム、ナトリウム、カリウムから選択さ
れる１種以上の共付活元素の炭酸塩等を所定割合で混合
して、例えば硫化水素雰囲気下で焼成することにより得
られる。

なお、青色螢光体の製造の際、共付活元素Ｘはかなり揮
散するため、ＣａＳに対してＸが０．０１〜１０モル％
の範囲でＸの炭酸塩を添加混合しておく。また、得られ
た青色螢光体は発光分析を行なう°ことにより、Ｌｉ　
、Ｎａ　、にの存在は確認された。

本発明にあっては、上記組成式において、組成比ａ（モ
ル％）が０．０５〜０．５の範囲にあることが必要で、
ａが０．０５未満の場合は残光時定数が短く、また０、
５より大きい場合は発光効率が低下する。Ｌｉ１Ｎ８１
Ｋから選択される１種以上である共付活元素Ｘを用いな
い場合は残光時定数（τ＋／＋ｏ）が１ミリ秒以下であ
り好ましくない。　　　　　゛このようにして得られた
本発明の長残光青色螢光体は、残光時定数（τＩ／１０
　）が１０ミリ秒以上の長残光が得られる。

また、組成比ａ（モル％）の割合や共付活元素の種類や
濃度を変化させることによって、色度座標をかなり大幅
に変えることができるので、青色から青緑色の好みの色
彩を所望通り正確に得ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例に基づき本発明を具体的に説
明する。

実施　１〜１７および　較例１〜１１ 炭酸カルシウム、酸化鋼およびＬｉ、Ｎａ、Ｋから選択
される１種以上である共付活元素Ｘの炭１！Ｉ塩（Ｘ２
　ＣＯ３）　を第１表ニ示１　割合で、ｖ型混合機を用
いて混合し硫化水素雰囲気で１０００〜１２００℃、２
〜６時間焼成して、組成比ａ（モル％）の割合および共
付活元素Ｘの種類および濃度を変化させ、ＣａＳ：Ｃｕ
、Ｘの組成からなる青色螢光体を得た。

これらの螢光体を陰極線（２７ＫＶ＞で刺激した時に観
測される発光色のＣＩＥ色度座標、発光効率（絶対エネ
ルギー効率にて測定）および残光時定数τ＋／ｌｏを、
螢光体組成（組成比ａ〈モル％）および共付活元素Ｘ）
と共に第２表に示す。

また、比較のためにＣａ　３　：　Ｃｕの組成からなる
青色螢光体の測定値および螢光体組成も併せて第２表に
示す。

第、１表に示されるように、本発明による実施例１〜１
７の青色螢光体は組成比ａ、共付活元素Ｘの種類を変え
ることにより、ＣＩＥ色度座標が変位し、青から青緑の
発光色を得ることができ、かつ高発光効率で残光時定数
τゾ１ｏが１０ミリ秒以上を有することが判る。

これに対して、組成比ａが０．５モル％を越えた比較例
１〜３の青色螢光体は絶対エネルギー効率が低く、発光
効率に劣る。また、組成比０６０５モル％未満の比較例
４〜６は残光時定数が低い。

次に、共付活元素Ｘを添加しないｃａ　ｓ　：　ｃｕの
組成を有する比較例７〜１１の青色螢光体は青色から青
紫色の発光を示し、残光時定数は短い。

〔発明の効果〕

以上詳述したごとく、特定の組成を有する本発明の青色
螢光体は、高発光効率および長残光時間を有することか
ら、特にディスプレイ用ブラウン、管に好適に使用でき
るのみならず、紫外線刺激用、電場発光用等にも幅広く
使用され得るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 　１．組成式が、 ＣａＳ：Ｃｕ（ａモル％）、Ｘ で示され、式中、ＸはＬｉ、Ｎａ、Ｋのうち少なくとも
   １種の元素であり、またａが０．０５〜０．５％の範囲
   にあることを特徴とする長残光青色螢光体。
2. 　２．電子線励起時の残光時定数（τ＿１＿／＿１＿０
   ）が、１０ミリ秒以上である前記特許請求の範囲第１項
   に記載の長残光青色螢光体。