JPS61190860A - カドミウム陰極板の製造方法 - Google Patents
カドミウム陰極板の製造方法Info
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- JPS61190860A JPS61190860A JP60030866A JP3086685A JPS61190860A JP S61190860 A JPS61190860 A JP S61190860A JP 60030866 A JP60030866 A JP 60030866A JP 3086685 A JP3086685 A JP 3086685A JP S61190860 A JPS61190860 A JP S61190860A
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- Japan
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- substrate
- active material
- nitrate
- anode plate
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/26—Processes of manufacture
- H01M4/28—Precipitating active material on the carrier
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
け〕 産業上の利用分野 、本発明はア
ルカリ蓄シ池用の焼結式カドミウム陽極板の製造方法に
かかり、特１；極板中ｉ；残留する硝は根の除去と充放
電効率の向上Ｃ；関するものである。
ルカリ蓄シ池用の焼結式カドミウム陽極板の製造方法に
かかり、特１；極板中ｉ；残留する硝は根の除去と充放
電効率の向上Ｃ；関するものである。
（ロ）従来の技術
焼結式カドミウム陽極板は二股Ｃ：多孔性ニッケル焼結
基板に硝酸カド番つム溶液を含浸した後、水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ溶液中で硝酸カドミウムを水酸化カド
ミウムｆ二転化させ、基板中Ｃ：所遣量の活物質を充填
して作製されている。この極板の製造方法では一板中（
；硝酸根が残留し、この硝酸根は電池中に’待ち込まれ
た場合Ｃ：著しく保存ｑ＃性を低下させることが知られ
ており、電池を構成する以１ｉｌ（Ｌ必ず除去する必要
がある。゛しかしＣ；よっても除去することはできない
。
基板に硝酸カド番つム溶液を含浸した後、水酸化ナトリ
ウム等のアルカリ溶液中で硝酸カドミウムを水酸化カド
ミウムｆ二転化させ、基板中Ｃ：所遣量の活物質を充填
して作製されている。この極板の製造方法では一板中（
；硝酸根が残留し、この硝酸根は電池中に’待ち込まれ
た場合Ｃ：著しく保存ｑ＃性を低下させることが知られ
ており、電池を構成する以１ｉｌ（Ｌ必ず除去する必要
がある。゛しかしＣ；よっても除去することはできない
。
こうして作製されたカドミウム陰ｊ板から硝酸根な除去
する方法として従来から行なわれているもの３−１電気
化学的処゛理、即ち比較的低電流で充放電を１〜数回行
なう化成処理及び特晶昭５４−１４８２５５号公報１；
於いて提案されるような焼成処理がある。
する方法として従来から行なわれているもの３−１電気
化学的処゛理、即ち比較的低電流で充放電を１〜数回行
なう化成処理及び特晶昭５４−１４８２５５号公報１；
於いて提案されるような焼成処理がある。
ところが、１〜数回の充放電を行なう方法では化成の目
的である活物質の活性化（特に硝酸根］の除去は違′成
されるが、化成のための大幅な工数が必要であるため作
業性が悪く、処理時間も長いため極板の連続処理Ｃ：は
不向きである。また焼成処理を行なう方法では硝酸根の
除去は容易に達成できるが、■特開昭５４−１４８２３
５号公報Ｃ；示されるようＣ；空気中で焼成処理を行な
うと、焼成時Ｃニッケル焼結基板の表面が酸化されて絶
縁性の酸化ニッケル（；変化するため、基板−と活物質
の導電性が低下し、充放゛峨効率が低下する現象が現わ
れる。また種々の雰囲気中で焼成実験を行なった結果、
■窒素雰囲気中で焼成する場合は、焼成炉内５二極板を
導入する際Ｃ，極板中Ｃ；吸着等ζ；より内蔵される微
量の空気Ｃ：よって、ニッケル焼結基板の表面が酸化さ
れる。これを防止するためＣ；は、焼成炉導入前に基板
を脱気する等の複雑な操作を必要とする。■水素雰囲気
中で焼成する場合は、基板の酸化は防止できるが、この
焼成（；より生成する金属カドミウムが非常【：反応性
に富むため、焼成後（二酸化防止処理が必要となる。ま
た水素を使った場合Ｃ；生じる最大の問題は爆発の問題
である。水素は４％以上の濃度で爆発下限界な越えるの
で、水素雰囲気中での焼成では常Ｃ；爆発の危険性があ
るため、装置設計上あるいは安全対策の面から大きな制
約を受ける。
的である活物質の活性化（特に硝酸根］の除去は違′成
されるが、化成のための大幅な工数が必要であるため作
業性が悪く、処理時間も長いため極板の連続処理Ｃ：は
不向きである。また焼成処理を行なう方法では硝酸根の
除去は容易に達成できるが、■特開昭５４−１４８２３
５号公報Ｃ；示されるようＣ；空気中で焼成処理を行な
うと、焼成時Ｃニッケル焼結基板の表面が酸化されて絶
縁性の酸化ニッケル（；変化するため、基板−と活物質
の導電性が低下し、充放゛峨効率が低下する現象が現わ
れる。また種々の雰囲気中で焼成実験を行なった結果、
■窒素雰囲気中で焼成する場合は、焼成炉内５二極板を
導入する際Ｃ，極板中Ｃ；吸着等ζ；より内蔵される微
量の空気Ｃ：よって、ニッケル焼結基板の表面が酸化さ
れる。これを防止するためＣ；は、焼成炉導入前に基板
を脱気する等の複雑な操作を必要とする。■水素雰囲気
中で焼成する場合は、基板の酸化は防止できるが、この
焼成（；より生成する金属カドミウムが非常【：反応性
に富むため、焼成後（二酸化防止処理が必要となる。ま
た水素を使った場合Ｃ；生じる最大の問題は爆発の問題
である。水素は４％以上の濃度で爆発下限界な越えるの
で、水素雰囲気中での焼成では常Ｃ；爆発の危険性があ
るため、装置設計上あるいは安全対策の面から大きな制
約を受ける。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
本発明は活物質充填後のカドミウム陽極板の硝酸根の除
去及び活物質の活性化を行なうときＣ：必要な化成処理
Ｃ；よる大幅な工数増加や処理時間の増大と、焼成処理
Ｃ：於ける焼結基板表面の酸化１：よる充放電効率の低
下及び爆発の危険性の問題本発明は活物質充填後のカド
ミウム陽極板を、不活性ガスと爆発下限界以下の水素と
の混合雰囲気で焼成するものである。
去及び活物質の活性化を行なうときＣ：必要な化成処理
Ｃ；よる大幅な工数増加や処理時間の増大と、焼成処理
Ｃ：於ける焼結基板表面の酸化１：よる充放電効率の低
下及び爆発の危険性の問題本発明は活物質充填後のカド
ミウム陽極板を、不活性ガスと爆発下限界以下の水素と
の混合雰囲気で焼成するものである。
（ホ）作 用
硝酸カドミウムを出発物質として多孔性金属化し、同時
に活物質中（；残存している硝酸塩が反応して硝酸根が
遊離する。この焼成の際、焼成温度は２１０℃未満では
水酸化カドミウムの酸化カドミウムへの反応速度が遅く
なるため実用上適さず、また３１０℃を越えるとカドミ
ウムの溶融。
に活物質中（；残存している硝酸塩が反応して硝酸根が
遊離する。この焼成の際、焼成温度は２１０℃未満では
水酸化カドミウムの酸化カドミウムへの反応速度が遅く
なるため実用上適さず、また３１０℃を越えるとカドミ
ウムの溶融。
揮発等の問題が生じる。したがって焼成温度は２１０℃
〜３１０℃の範囲内で行なう必要がある。
〜３１０℃の範囲内で行なう必要がある。
尚、焼成Ｃ；より遊離した硝酸根は水洗や短時間の光電
または放電【：より容易（−除去することが可能である
。
または放電【：より容易（−除去することが可能である
。
上記焼成時の雰囲気をアルゴンや窒素などの不活性ガス
と爆発下限界以下の水素との混合雰囲気にすると、焼結
基板の酸化Ｃ；よる導電性低下を防止できると共Ｃ；活
物質の活性化を行なうことができる。更に焼成時Ｃ；爆
発が生じることがなく、ま（へ）実 施 例 多孔度的８０％のニッケル焼結基板２；硝酸カドミウム
水溶液を含浸し、アルカリ１：より前記硝酸カドミウム
を水酸化カドミウム（二転化する通常の活物質充填操作
を行なうことＣ；よって水酸化カドミウム極板を作製し
た。該極板をＨｚ２ｖｏ１％、Ｎｚ９８ｖｏ１％の雰囲
気中で３００℃で１０分間焼成し本発明極板とする。他
（二元較として前記水酸化カドミウム極板を空気中及び
Ｎ２中で同一温度、同一時間焼成して比較極板を得る。
と爆発下限界以下の水素との混合雰囲気にすると、焼結
基板の酸化Ｃ；よる導電性低下を防止できると共Ｃ；活
物質の活性化を行なうことができる。更に焼成時Ｃ；爆
発が生じることがなく、ま（へ）実 施 例 多孔度的８０％のニッケル焼結基板２；硝酸カドミウム
水溶液を含浸し、アルカリ１：より前記硝酸カドミウム
を水酸化カドミウム（二転化する通常の活物質充填操作
を行なうことＣ；よって水酸化カドミウム極板を作製し
た。該極板をＨｚ２ｖｏ１％、Ｎｚ９８ｖｏ１％の雰囲
気中で３００℃で１０分間焼成し本発明極板とする。他
（二元較として前記水酸化カドミウム極板を空気中及び
Ｎ２中で同一温度、同一時間焼成して比較極板を得る。
の残存硝酸根量及び酸化ニッケル量を測定した。
次表薯：その結果を示す。尚、酸化ニッケル量は極板型
ｔｃ対する重量％で示した。
ｔｃ対する重量％で示した。
表
表から明らかなように１本発明極板及び比較極板は共Ｃ
；極板中の硝酸根がほぼ完全Ｃ：除去されており、焼成
時の雰囲気の影響は見られない。酸化ニッケル量は空気
中及びＮ２中で焼成した比較極板で増加し、逆Ｃ：本発
明極板では若干減少している。
；極板中の硝酸根がほぼ完全Ｃ：除去されており、焼成
時の雰囲気の影響は見られない。酸化ニッケル量は空気
中及びＮ２中で焼成した比較極板で増加し、逆Ｃ：本発
明極板では若干減少している。
次いでこれら極板の充電効率の測定結果を図面Ｉ：示す
。測定は試料極板Ｙ８５１１Ｘ４１ｍの大きさＣ；切断
し、これを２０％水酸化カリウム水溶液中で５０ｍＡｘ
１ｏＨｒｓの充電を行なった＆５０＃ｌＡで放電するこ
とＣ：よって行なった。尚、前記切断（：よって得られ
た極板の容量は約１００１００Ｏである。図面【：於い
て縦軸は酸化水銀参照電極Ｉ一対する極板の電位、横軸
は放電量を夫々示しており、充電効率は例えばＯｖを基
準ｇ二とれば、本発明極板が８４％（４２０ｍＡＨ１５
００ｍＡＨ）。
。測定は試料極板Ｙ８５１１Ｘ４１ｍの大きさＣ；切断
し、これを２０％水酸化カリウム水溶液中で５０ｍＡｘ
１ｏＨｒｓの充電を行なった＆５０＃ｌＡで放電するこ
とＣ：よって行なった。尚、前記切断（：よって得られ
た極板の容量は約１００１００Ｏである。図面【：於い
て縦軸は酸化水銀参照電極Ｉ一対する極板の電位、横軸
は放電量を夫々示しており、充電効率は例えばＯｖを基
準ｇ二とれば、本発明極板が８４％（４２０ｍＡＨ１５
００ｍＡＨ）。
Ｎ２中で焼成した比較極板が７１％（３５５ｍＡＨ１５
００ｍＡＨ）となる。図面かられかるよう（；空気中及
びＮ２中で焼成した比較極板は、焼成前の極板Ｃ；比べ
かなり光電効率が低下している。また、これら比較極板
は放電末期Ｃ：電位がなだらかＣ；落ちている。これら
の現象は酸化ニッケルの増加Ｃ：よる焼結体と活物質問
の導電性の低下が原因となりていると考えられる。一方
本発明極板は充電効率が焼成前に比べて上昇しており、
放電末期の電位低下もシャープである。この充電効率の
向上の原因を推察するＣ、本発明極板は焼成後直ちに放
電しても放電量は極板容量全体の１％程度と極僅かであ
り、充電効率の上昇量より遥かに少ない。
００ｍＡＨ）となる。図面かられかるよう（；空気中及
びＮ２中で焼成した比較極板は、焼成前の極板Ｃ；比べ
かなり光電効率が低下している。また、これら比較極板
は放電末期Ｃ：電位がなだらかＣ；落ちている。これら
の現象は酸化ニッケルの増加Ｃ：よる焼結体と活物質問
の導電性の低下が原因となりていると考えられる。一方
本発明極板は充電効率が焼成前に比べて上昇しており、
放電末期の電位低下もシャープである。この充電効率の
向上の原因を推察するＣ、本発明極板は焼成後直ちに放
電しても放電量は極板容量全体の１％程度と極僅かであ
り、充電効率の上昇量より遥かに少ない。
また、酸化ニッケル量も焼成前（；比べ僅か（：減少し
ているだけであるので酸化ニッケル【；よる要因とも考
え難い。したがって、如何なる作用によるかは不明であ
るが、Ｈｚｃより活物質が活性化され充電効率の上昇を
もたらしたのではないか考えられる。
ているだけであるので酸化ニッケル【；よる要因とも考
え難い。したがって、如何なる作用によるかは不明であ
るが、Ｈｚｃより活物質が活性化され充電効率の上昇を
もたらしたのではないか考えられる。
（ト）発明の効果
本発明のカドミウム陽極板の製造方法は、多孔性金属基
板Ｃ；硝酸カドミウムを含浸し、次いで該硝酸カドミウ
ムを水酸化カドミウムＣ；転化させる操作Ｃ：よって前
記基板中（二所望量の活物質を充填した後、前記基板を
不活性ガスと爆発下限界以下の水素の混合雰囲気で焼成
するものであるから。
板Ｃ；硝酸カドミウムを含浸し、次いで該硝酸カドミウ
ムを水酸化カドミウムＣ；転化させる操作Ｃ：よって前
記基板中（二所望量の活物質を充填した後、前記基板を
不活性ガスと爆発下限界以下の水素の混合雰囲気で焼成
するものであるから。
活物質含没後のカドミウム陽極板から容易（；硝酸根を
除去することができる。また、焼成の際Ｃ；生じる焼結
基板表面の酸化ｉ二よる充電効率の低下を防止でき、水
素雰囲気中での焼成の際ζ二酸化防止処理を行なう必要
がなくなると共覆二、爆発の危険性がなくなるので装置
設計及び安全対策上のメリットが大きく、同時５：活物
質の活性化をも行うことが可能である。
除去することができる。また、焼成の際Ｃ；生じる焼結
基板表面の酸化ｉ二よる充電効率の低下を防止でき、水
素雰囲気中での焼成の際ζ二酸化防止処理を行なう必要
がなくなると共覆二、爆発の危険性がなくなるので装置
設計及び安全対策上のメリットが大きく、同時５：活物
質の活性化をも行うことが可能である。
図面は本発明極板と比較極板の充電効率を示す図面であ
る。
る。
Claims (2)
- （１）多孔性金属基板に硝酸カドミウムを含浸し、次い
で該硝酸カドミウムを水酸化カドミウムに転化させる操
作によって前記基板中に所望量の活物質を充填した後、
前記基板を不活性ガスと爆発下限界以下の水素を含む混
合雰囲気で焼成することを特徴とするカドミウム陽極板
の製造方法。 - （２）前記焼成の温度は２１０℃〜３１０℃であること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のカドミウ
ム陽極板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60030866A JPS61190860A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | カドミウム陰極板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60030866A JPS61190860A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | カドミウム陰極板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61190860A true JPS61190860A (ja) | 1986-08-25 |
| JPH0440831B2 JPH0440831B2 (ja) | 1992-07-06 |
Family
ID=12315648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60030866A Granted JPS61190860A (ja) | 1985-02-19 | 1985-02-19 | カドミウム陰極板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61190860A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425614A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Toshiba Corp | Communication and conversation system by facsimile |
-
1985
- 1985-02-19 JP JP60030866A patent/JPS61190860A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5425614A (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-26 | Toshiba Corp | Communication and conversation system by facsimile |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0440831B2 (ja) | 1992-07-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |