JPS61186331A - シクロヘキセンの製造方法 - Google Patents
シクロヘキセンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61186331A JPS61186331A JP60027326A JP2732685A JPS61186331A JP S61186331 A JPS61186331 A JP S61186331A JP 60027326 A JP60027326 A JP 60027326A JP 2732685 A JP2732685 A JP 2732685A JP S61186331 A JPS61186331 A JP S61186331A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclohexanol
- cyclohexene
- reaction
- catalyst
- niobic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシクロヘキサノールの脱水反応によりシクロヘ
キセンを製造する方法に関するものである。
キセンを製造する方法に関するものである。
シクロヘキセンはカプロラクタム、アジピン酸、リジン
などの中間原料、無公害溶剤、その他国薬品、染料等の
出発原料として有用な物質である。
などの中間原料、無公害溶剤、その他国薬品、染料等の
出発原料として有用な物質である。
シクロヘキサノールの脱水によるシクロヘキセンの製造
法としては硫酸、硫酸カリウム、五酸化リン、無水硼酸
等の触媒を用いる方法が知られているが、多量の触媒を
要し、タール性物質が削性するので工業的には好ましく
ない。
法としては硫酸、硫酸カリウム、五酸化リン、無水硼酸
等の触媒を用いる方法が知られているが、多量の触媒を
要し、タール性物質が削性するので工業的には好ましく
ない。
別法としては、４００〜６００℃の高温下でアルミナ又
はけいそう土などと接触させて脱水する方法があるが、
この方法ではシクロヘキサン、ベンゼン、フェノール等
が副生じ、さらに炭素析出などが起こりシクロヘキセン
を収率よく製造することができないという欠点があった
。
はけいそう土などと接触させて脱水する方法があるが、
この方法ではシクロヘキサン、ベンゼン、フェノール等
が副生じ、さらに炭素析出などが起こりシクロヘキセン
を収率よく製造することができないという欠点があった
。
本発明者らはシクロヘキサノールの脱水によりシクロヘ
キセンを収率よく得るための工業的に有利な方法につい
て鋭意研究を行ない、シクロヘキサノールをニオブ酸触
媒と接触させることにより収率よくシクロヘキセンが得
られることを見い出した。
キセンを収率よく得るための工業的に有利な方法につい
て鋭意研究を行ない、シクロヘキサノールをニオブ酸触
媒と接触させることにより収率よくシクロヘキセンが得
られることを見い出した。
本発明方法に用いられる触媒はニオブ酸である。ニオブ
酸は含水酸化ニオブとも呼ばれる固体酸であり、その性
質については第３凹面体酸プロセス化研究会講演予稿集
Ｐ１〜４（触媒学、会、昭和５８年１１月３０日）に記
載されている。ニオブ酸は強い酸性質を有しており、エ
チレンの水和反応やエステル化反応に活性があることが
報告されているがその他の反応に対する触媒作用につい
てはほとんど知られていない。
酸は含水酸化ニオブとも呼ばれる固体酸であり、その性
質については第３凹面体酸プロセス化研究会講演予稿集
Ｐ１〜４（触媒学、会、昭和５８年１１月３０日）に記
載されている。ニオブ酸は強い酸性質を有しており、エ
チレンの水和反応やエステル化反応に活性があることが
報告されているがその他の反応に対する触媒作用につい
てはほとんど知られていない。
本発明者らはこのようなニオブ酸を触媒としてシクロヘ
キサノールの脱水反応を行なったところ収率よくシクロ
ヘキセンが得られることを見い出したものである。
キサノールの脱水反応を行なったところ収率よくシクロ
ヘキセンが得られることを見い出したものである。
本発明方法の反応形態としてはニオブ酸のペレットを断
熱または等製型反応器に充填し、そこにシクロヘキサノ
ールを通じるいわゆる固定床流通反応でシクロヘキセン
の製造を行なってもよいし、またはニオブ酸の粉末をシ
クロヘキサノール中に懸濁させて反応を行なわしめても
よい。またニオブ酸を懸濁させた高沸点溶媒中にシクロ
ヘキサノールを供給し、反応によって生成したシクロヘ
キセンと水を反応器上部に設置された精留塔上部より抜
き出すいわゆる反応精留型の反応形態も好ましく用いる
ことができる。
熱または等製型反応器に充填し、そこにシクロヘキサノ
ールを通じるいわゆる固定床流通反応でシクロヘキセン
の製造を行なってもよいし、またはニオブ酸の粉末をシ
クロヘキサノール中に懸濁させて反応を行なわしめても
よい。またニオブ酸を懸濁させた高沸点溶媒中にシクロ
ヘキサノールを供給し、反応によって生成したシクロヘ
キセンと水を反応器上部に設置された精留塔上部より抜
き出すいわゆる反応精留型の反応形態も好ましく用いる
ことができる。
固定床流通反応で反応を行なう場合、気相で反応させて
もよいし、液相で反応させてもよい。
もよいし、液相で反応させてもよい。
反応温度は反応形態によっても異なるが、通常は１５０
〜４００℃で行なわれ、好、ましくは２００〜３５０℃
で行なわれる。反応温度が低すぎると反応速度が小さく
なり、また反応温度が高すぎると副生物の生成量が増加
する。
〜４００℃で行なわれ、好、ましくは２００〜３５０℃
で行なわれる。反応温度が低すぎると反応速度が小さく
なり、また反応温度が高すぎると副生物の生成量が増加
する。
反応圧力は特に限定されるものではなく、減圧、常圧、
加圧のいずれでもさしつかえがない。
加圧のいずれでもさしつかえがない。
本発明方法に用いられるニオブ酸触媒はシクロヘキサノ
ール脱水反応に対する活性、選択性が高く、かつ長寿命
であり、本発明方法によって経済的に有利にシクロヘキ
サノールからシクロヘキセンを得ることができる。
ール脱水反応に対する活性、選択性が高く、かつ長寿命
であり、本発明方法によって経済的に有利にシクロヘキ
サノールからシクロヘキセンを得ることができる。
以下に実施例によって本発明方法をさらに具体的に説明
するが、本発明の範囲はこれによって制限を受けるもの
ではない。
するが、本発明の範囲はこれによって制限を受けるもの
ではない。
実施例１
反応管に充填し、常圧、３００℃の条件下、シクロヘキ
サノールを１００．ＳＦ／ｈｒ の供給速度で反応管
に導入した。反応結果は下に示すとおりであった。
サノールを１００．ＳＦ／ｈｒ の供給速度で反応管
に導入した。反応結果は下に示すとおりであった。
シクロヘキサノール転化率 ９６．１％シクロヘキ
セン選択率 ９９．２１実施例２〜４ 実施例１に記載した触媒を用いて第１表に示した反応条
件で反応を行ない第１表に示す結果を得た。なお第１表
に示した反応条件以外はすべて実施例１に記載したのと
同じ条件で反応を行なった。
セン選択率 ９９．２１実施例２〜４ 実施例１に記載した触媒を用いて第１表に示した反応条
件で反応を行ない第１表に示す結果を得た。なお第１表
に示した反応条件以外はすべて実施例１に記載したのと
同じ条件で反応を行なった。
第 １ 表
実施例５
内容横２００艷のステンレス製電磁撹拌式オートクレー
ブにシクロヘキサノール１００ｒｎｌ。
ブにシクロヘキサノール１００ｒｎｌ。
ニオブ酸粉末（ＣＢＭＭ社製）５ＪＦを仕込み、窒素置
換後２５０℃で１時間反応を行なった。
換後２５０℃で１時間反応を行なった。
冷却後反応液を取り出しガスクロマトグラフで分析し下
記の結果を得た。
記の結果を得た。
Claims (1)
- シクロヘキサノールをニオブ酸からなる触媒と接触させ
ることを特徴とするシクロヘキセンの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60027326A JPS61186331A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | シクロヘキセンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60027326A JPS61186331A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | シクロヘキセンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61186331A true JPS61186331A (ja) | 1986-08-20 |
| JPH0574579B2 JPH0574579B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=12217947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60027326A Granted JPS61186331A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | シクロヘキセンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61186331A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003932A1 (en) * | 1995-07-21 | 1997-02-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Dehydration of primary alcohols |
| JP2004506034A (ja) * | 2000-08-14 | 2004-02-26 | クエスト・インターナショナル・ビー・ブイ | ３−アルキルシクロアルカノールの製造 |
-
1985
- 1985-02-13 JP JP60027326A patent/JPS61186331A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997003932A1 (en) * | 1995-07-21 | 1997-02-06 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Dehydration of primary alcohols |
| JP2004506034A (ja) * | 2000-08-14 | 2004-02-26 | クエスト・インターナショナル・ビー・ブイ | ３−アルキルシクロアルカノールの製造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0574579B2 (ja) | 1993-10-18 |
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