JPS61186204A - コ−クス炉ガスの精製法 - Google Patents
コ−クス炉ガスの精製法Info
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- JPS61186204A JPS61186204A JP2632785A JP2632785A JPS61186204A JP S61186204 A JPS61186204 A JP S61186204A JP 2632785 A JP2632785 A JP 2632785A JP 2632785 A JP2632785 A JP 2632785A JP S61186204 A JPS61186204 A JP S61186204A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明はコークス炉ガスから不純物を除去する方法に係
シ、特にコークス炉ガス中のタール油分、ガム物質、ジ
エン類、酸素、オレフィン類及び硫黄化合物を除去する
のに好適なコークス炉ガスの精製法に関する。
シ、特にコークス炉ガス中のタール油分、ガム物質、ジ
エン類、酸素、オレフィン類及び硫黄化合物を除去する
のに好適なコークス炉ガスの精製法に関する。
従来のコークス炉ガスの′＃を裏方法としては、例えば
ニッケル及び／又はコバルトとモリブデンとを含有する
触媒系を用いる水添脱硫工程によりジエン類、酸素、オ
レフィン類及び硫黄化合物を水添する方法が知られてい
る。例えば［ＰＲＯｃＥ−８ＳＥＳ ＦＯＲＴＨＥ Ｍ
ＡＮＵＦＡ、ＣＴｔＪＲＥ ＯＦ ＮＡ−ＴＵＲＡＬ
−ＧＡＳ ８ＵＢＳＴＩＴＵＴＥＳ ＪＧａｓ Ｃ＋）
＋ｚｒ＋ｃｉｌＩｌ（，５ｅａｒｃｈ Ｃｏｍｍｕｎｉ
ｃａｔｉｏｎ ＧＣ１５５、Ｎｏｖｅｍｂｅｒ。
ニッケル及び／又はコバルトとモリブデンとを含有する
触媒系を用いる水添脱硫工程によりジエン類、酸素、オ
レフィン類及び硫黄化合物を水添する方法が知られてい
る。例えば［ＰＲＯｃＥ−８ＳＥＳ ＦＯＲＴＨＥ Ｍ
ＡＮＵＦＡ、ＣＴｔＪＲＥ ＯＦ ＮＡ−ＴＵＲＡＬ
−ＧＡＳ ８ＵＢＳＴＩＴＵＴＥＳ ＪＧａｓ Ｃ＋）
＋ｚｒ＋ｃｉｌＩｌ（，５ｅａｒｃｈ Ｃｏｍｍｕｎｉ
ｃａｔｉｏｎ ＧＣ１５５、Ｎｏｖｅｍｂｅｒ。
１９６８、第１４〜１５頁参照。しかし乍ら、これ・
らの従来方法ではコークス炉ガス中に含有されているタ
ール油分が触媒活性点を覆ってしまうため、著しく触媒
活性を低下させるという問題がある。
らの従来方法ではコークス炉ガス中に含有されているタ
ール油分が触媒活性点を覆ってしまうため、著しく触媒
活性を低下させるという問題がある。
さらにコークス炉ガス中のジエン類と酸素、−酸化窒素
が重合し、ガム状物質を生成して、触媒層上流の機器類
、配管等を閉塞させかつ触媒層の閉塞等の問題点を生じ
る等の欠点があった。
が重合し、ガム状物質を生成して、触媒層上流の機器類
、配管等を閉塞させかつ触媒層の閉塞等の問題点を生じ
る等の欠点があった。
本発明の目的は、コークス炉ガス中に含有されるタール
油分、ガム物質、ジエン類、酸素、オレフィン類及び硫
黄化合物を工程の組合せによって効率良く除去するコー
クス炉ガスの精製法を提供することにある。
油分、ガム物質、ジエン類、酸素、オレフィン類及び硫
黄化合物を工程の組合せによって効率良く除去するコー
クス炉ガスの精製法を提供することにある。
本発明を概説すれば、本発明は不純物として少なくとも
タール油分及びガム物質を含有するコークス炉ガスを精
製する方法において、該コークス炉ガスを多孔質物質と
接触させて該タール油分およびガム物質を吸着除去する
吸着工程、ニッケルとコバルトの少なくとも１つを担体
に担持した触媒の存在Ｆで前記吸着工程よりのコークス
炉ガス中に残存するジエン類、酸素を主として水素化す
る第１水添工程、前記第１水添工程よりのコークス炉ガ
ス中に残存するオレフィン類、硫黄化合物を主として水
素化する第２水添工程及び前記第２水添工程よりのコー
クス炉ガス中の硫化水素を吸収除去する硫化水素除去工
程の各工程を包含することを特徴とする。
タール油分及びガム物質を含有するコークス炉ガスを精
製する方法において、該コークス炉ガスを多孔質物質と
接触させて該タール油分およびガム物質を吸着除去する
吸着工程、ニッケルとコバルトの少なくとも１つを担体
に担持した触媒の存在Ｆで前記吸着工程よりのコークス
炉ガス中に残存するジエン類、酸素を主として水素化す
る第１水添工程、前記第１水添工程よりのコークス炉ガ
ス中に残存するオレフィン類、硫黄化合物を主として水
素化する第２水添工程及び前記第２水添工程よりのコー
クス炉ガス中の硫化水素を吸収除去する硫化水素除去工
程の各工程を包含することを特徴とする。
第１工程である吸着工程で使用する多孔質物質（以下、
吸着剤と略記する）の例には、アルミナ、シリカ、ゼオ
ライト、酸化鉄、チタニア、マグネシア、ケイ礫土、酸
化カルシウム、ジルコニア、活性炭及びそれらの混合物
よシなる群から選択したものがある。特にアルミナ、シ
リカ、活性炭が好ましい。
吸着剤と略記する）の例には、アルミナ、シリカ、ゼオ
ライト、酸化鉄、チタニア、マグネシア、ケイ礫土、酸
化カルシウム、ジルコニア、活性炭及びそれらの混合物
よシなる群から選択したものがある。特にアルミナ、シ
リカ、活性炭が好ましい。
吸着剤は、ＢＥＴ表面積で１０ｔ？？／ｇ以上を有する
ことが好ましく、特に好ましくは２０ｎ？〜１０００ｒ
ｒ？／ｇの範囲である。細孔容積はｏ、１ｏｙ／ｇ以上
を有することが好ましく、特に好ましくは０．１５〜０
．６０１ｎｌ／ Ｈの範囲である。吸着剤は、吸湿性が
高く、空気中の水分を吸着してｅ、着性能が低下するの
で、使用前には適当な温度、好ましくは３００〜４００
Ｃの温度で乾燥するのが好−ましい。吸着剤を用いて行
われる吸着の好ましい温度は常温〜３００Ｃの範囲であ
り、特に好しくけ常温〜２００Ｃの範囲である。３００
Ｃを超えると吸着性能が低下する。この吸着剤に対する
コークス炉ガスの供給速度は、空間速度で１００ ｈ
’−’〜１０，０００ ｈ−１が好適である。空間速度
が１００ｈ−’未満では使用する吸着量が多くなって経
済的でなく、ｉ ｏ、ｏ ｏ、ｈ −’−１超えると吸
着能が低下する。吸着を行う圧力は限定はされないが、
特に２〜１００気圧が好−ましい。
ことが好ましく、特に好ましくは２０ｎ？〜１０００ｒ
ｒ？／ｇの範囲である。細孔容積はｏ、１ｏｙ／ｇ以上
を有することが好ましく、特に好ましくは０．１５〜０
．６０１ｎｌ／ Ｈの範囲である。吸着剤は、吸湿性が
高く、空気中の水分を吸着してｅ、着性能が低下するの
で、使用前には適当な温度、好ましくは３００〜４００
Ｃの温度で乾燥するのが好−ましい。吸着剤を用いて行
われる吸着の好ましい温度は常温〜３００Ｃの範囲であ
り、特に好しくけ常温〜２００Ｃの範囲である。３００
Ｃを超えると吸着性能が低下する。この吸着剤に対する
コークス炉ガスの供給速度は、空間速度で１００ ｈ
’−’〜１０，０００ ｈ−１が好適である。空間速度
が１００ｈ−’未満では使用する吸着量が多くなって経
済的でなく、ｉ ｏ、ｏ ｏ、ｈ −’−１超えると吸
着能が低下する。吸着を行う圧力は限定はされないが、
特に２〜１００気圧が好−ましい。
タール油分及びガム状物質を吸着後の第１水添工程で使
用する触媒は、ニッケルとコバルトの少痔 なくとも１つを担体に担体した触媒で担体としては、ア
ルミナ、チタニア又はマグネシアを用いることが望まし
い。触媒の組成はニッケルとコバルトの少なくとも１つ
を１〜２５重量％、担体を９９〜１５９〜１５重量％含
有するものが特に好適である。これらの触媒によシコー
クス炉ガス中の不純物であるジエン類及び酸素がほぼ完
全に水素化される。本発明者らは、コークス炉ガス中に
含まれる酸素、−酸化窒素、ジエン類が重合してガム状
物質を生成し触媒層及び触媒層上流の機器類、配管等を
閉塞したり、触媒活性を低下させたりすることを実験に
より確認した。この重合物の生成を防ぐために主にオレ
フィン類、硫黄化合物けたところオレフィン類と硫黄化
合物を水素化するｉ第２水添工程の触媒の活性低下も非
常に小さくなることを確認した。
用する触媒は、ニッケルとコバルトの少痔 なくとも１つを担体に担体した触媒で担体としては、ア
ルミナ、チタニア又はマグネシアを用いることが望まし
い。触媒の組成はニッケルとコバルトの少なくとも１つ
を１〜２５重量％、担体を９９〜１５９〜１５重量％含
有するものが特に好適である。これらの触媒によシコー
クス炉ガス中の不純物であるジエン類及び酸素がほぼ完
全に水素化される。本発明者らは、コークス炉ガス中に
含まれる酸素、−酸化窒素、ジエン類が重合してガム状
物質を生成し触媒層及び触媒層上流の機器類、配管等を
閉塞したり、触媒活性を低下させたりすることを実験に
より確認した。この重合物の生成を防ぐために主にオレ
フィン類、硫黄化合物けたところオレフィン類と硫黄化
合物を水素化するｉ第２水添工程の触媒の活性低下も非
常に小さくなることを確認した。
第１水添工程後の第２水添工程にはオレフィン類と硫黄
化合物を水素化する触媒として、ニッケル及び／又はコ
バルトとモリブデンとを含む触媒を用いるのが好適でお
る。例をあげれば、Ｎｌ０−ＭｏＯａ Ａｔ２０３ 、
ＣＯ０−Ｍｏ０ｓ−ＡｔｇＯｓなどであり、通常使用
に際しては還元される。また水添脱硫活性を高めるため
に、セしてメタネーション反応の抑制のために硫化水素
、二硫化炭素、チオフェン等で硫化してから使用するこ
とが好ましい。第２水添用触媒の好適な組成はニッケル
および／又はコバルトが１〜１５重量％、モリブデンが
３〜４５重量％、残部アルミナである。
化合物を水素化する触媒として、ニッケル及び／又はコ
バルトとモリブデンとを含む触媒を用いるのが好適でお
る。例をあげれば、Ｎｌ０−ＭｏＯａ Ａｔ２０３ 、
ＣＯ０−Ｍｏ０ｓ−ＡｔｇＯｓなどであり、通常使用
に際しては還元される。また水添脱硫活性を高めるため
に、セしてメタネーション反応の抑制のために硫化水素
、二硫化炭素、チオフェン等で硫化してから使用するこ
とが好ましい。第２水添用触媒の好適な組成はニッケル
および／又はコバルトが１〜１５重量％、モリブデンが
３〜４５重量％、残部アルミナである。
第１水添工程におけろ水添反応の温度は入口温度１００
〜２３０ Ｃ，好ましくは１５０〜２００Ｃの範囲内の
温度にすべきであり、そして触媒層は１００〜３５０
Ｃ，好ましくは１５０〜３００Ｃの範囲内の温度にすべ
きである。第１水添工程の入口温度が１００Ｃ未満では
水添活性が充分でなくジエン類、酸素が第１水添工程か
ら第２水添工程に流出する。
〜２３０ Ｃ，好ましくは１５０〜２００Ｃの範囲内の
温度にすべきであり、そして触媒層は１００〜３５０
Ｃ，好ましくは１５０〜３００Ｃの範囲内の温度にすべ
きである。第１水添工程の入口温度が１００Ｃ未満では
水添活性が充分でなくジエン類、酸素が第１水添工程か
ら第２水添工程に流出する。
第２水添工程におけろ水添反応の温度は４５０Ｃを越え
ないようにすべきでアシ、好ましくは４１０Ｃ以下であ
る。４５０Ｃを超えると一酸化炭素及び炭酸ガスのメタ
ネーションの反応率の割合が大きく触媒層の温度上昇が
犬となり触媒の半融現象を引起す。５００１１；を超え
ると炭化水素の分解による炭素析出のトラブルを招くこ
とがある。
ないようにすべきでアシ、好ましくは４１０Ｃ以下であ
る。４５０Ｃを超えると一酸化炭素及び炭酸ガスのメタ
ネーションの反応率の割合が大きく触媒層の温度上昇が
犬となり触媒の半融現象を引起す。５００１１；を超え
ると炭化水素の分解による炭素析出のトラブルを招くこ
とがある。
一方２５０Ｃ未満では水添脱硫活性が充分でない。
硫黄化合物の中で特にチオフェンの水添活性を高めるた
めには３００Ｃ以上、好ましくは、３５００以上に温度
を保持する。水添脱硫後の硫化水素の除去方法としては
公知の方法がいずれも使用されうる。例を挙げれば７．
ｎ Ｏ，Ｆｅ２０ｓ Ｉ ＣｕＯ１活性炭などの固体
吸着剤を使用する方法である。
めには３００Ｃ以上、好ましくは、３５００以上に温度
を保持する。水添脱硫後の硫化水素の除去方法としては
公知の方法がいずれも使用されうる。例を挙げれば７．
ｎ Ｏ，Ｆｅ２０ｓ Ｉ ＣｕＯ１活性炭などの固体
吸着剤を使用する方法である。
コークス炉ガス中には、酸素が０．１〜２．０容量−含
有されておシ、酸素が１．０容量饅反応すると１５０Ｃ
の温度上昇がある。また、コークス炉ガス中にはオレフ
ィン類が３．０〜５．０容量チ含有するが、オレフィン
が１．０容量チ反応すると３０Ｃの温度上昇がある。こ
の反応熱を抑制するには触媒層の温度上昇を監視して精
製後のガスの一部を再循環して入口の酸素、オレフィン
濃度を希釈すればよい。
有されておシ、酸素が１．０容量饅反応すると１５０Ｃ
の温度上昇がある。また、コークス炉ガス中にはオレフ
ィン類が３．０〜５．０容量チ含有するが、オレフィン
が１．０容量チ反応すると３０Ｃの温度上昇がある。こ
の反応熱を抑制するには触媒層の温度上昇を監視して精
製後のガスの一部を再循環して入口の酸素、オレフィン
濃度を希釈すればよい。
本発明においては、このようにして精製されたコークス
炉ガスの一部を吸着工程の前段又は後段に循環する工程
を含んでもよい。精製ガスを循環することによシ第１水
添工程の水添反応の温度制御が容易に行えるという効果
がある。この時のガスの循環量は、原料コークス炉ガス
の供給量に対し１０〜１０００％の割合の範囲にあるこ
とが好ましい。循環するガス量としては第１水添工程の
温度を３５０Ｃ以下、及び第２水添工程の温度を４５０
Ｃ以下に抑えるような範囲が選ばれガス量が調節される
。
炉ガスの一部を吸着工程の前段又は後段に循環する工程
を含んでもよい。精製ガスを循環することによシ第１水
添工程の水添反応の温度制御が容易に行えるという効果
がある。この時のガスの循環量は、原料コークス炉ガス
の供給量に対し１０〜１０００％の割合の範囲にあるこ
とが好ましい。循環するガス量としては第１水添工程の
温度を３５０Ｃ以下、及び第２水添工程の温度を４５０
Ｃ以下に抑えるような範囲が選ばれガス量が調節される
。
第１水添工程及び第２水添工程のコークス炉ガスの供給
速度は空間速度（Ｓ、Ｖ）で５００ ｈ −’〜５０．
０００ ｈ−’カ好ましい。空間速度！＞Ｅ５００ｈ−
１未満では使用する触媒量が多くなって経済的でなくな
り、一方５０，０００ｈ″″を超えると水添活性が充分
でなくなる。圧力は２〜１００気圧で良いが特に限定さ
れない。高圧下になる根側反応としてコークス炉ガス中
の一酸化炭素、炭酸ガスのメタネーション反応の割合が
犬となる。
速度は空間速度（Ｓ、Ｖ）で５００ ｈ −’〜５０．
０００ ｈ−’カ好ましい。空間速度！＞Ｅ５００ｈ−
１未満では使用する触媒量が多くなって経済的でなくな
り、一方５０，０００ｈ″″を超えると水添活性が充分
でなくなる。圧力は２〜１００気圧で良いが特に限定さ
れない。高圧下になる根側反応としてコークス炉ガス中
の一酸化炭素、炭酸ガスのメタネーション反応の割合が
犬となる。
次に本発明を実施するためのプロセスを図面によって具
体的に説明する。すなわち第１図は、本発明の一実施の
態様を示す工程図であし、１はコークス炉ガス、２は吸
着塔、３は第１水添塔、４は加熱炉、５は第２水添塔、
６は硫化水素吸収塔、８は精製ガスを意味する。また第
２図は、本発明において精製ガスの一部を吸着工程の入
口又は出口へ再循環させた場合の一実施の態様を示す工
程図であり、１〜６及び８は第１図と同義であシ、７は
循環ラインを意味する。図面は、本発明を理解するため
に必要な主要部のみを含み、それ以外の循環機、冷却器
、測定器及び制御装置、その他の装置は、省略されてい
る。
体的に説明する。すなわち第１図は、本発明の一実施の
態様を示す工程図であし、１はコークス炉ガス、２は吸
着塔、３は第１水添塔、４は加熱炉、５は第２水添塔、
６は硫化水素吸収塔、８は精製ガスを意味する。また第
２図は、本発明において精製ガスの一部を吸着工程の入
口又は出口へ再循環させた場合の一実施の態様を示す工
程図であり、１〜６及び８は第１図と同義であシ、７は
循環ラインを意味する。図面は、本発明を理解するため
に必要な主要部のみを含み、それ以外の循環機、冷却器
、測定器及び制御装置、その他の装置は、省略されてい
る。
次に本発明を実施例により更に説明するが、本発明はこ
れにより限定されない。
れにより限定されない。
実施例１
第１図においてコークス炉ガス１は、約１５０〜２００
Ｃの温度に加熱されて吸着塔２に導入される。この吸着
塔２には、ＢＥＴ表面積３２０７７１’／ｇｓ平均細孔
容積ｏ、１ｓｙ／ｇのアルミナが充填されている。コー
クス炉ガスの主な成分の組成は、Ｈ！が５３．２５％、
ＣＯが５．８９％、Ｃ０２が２．２０％、ＣＨ４が３０
．６７％、ＣＩＨ，が１．６０チ、Ｃ５Ｈｓが１．６０
％、０２が０．５％、Ｃ４Ｈ６が０，１０チ、硫黄化合
物が０．０１％、Ｎ３が４．１８饅であシ、その中のタ
ール油分及びガム物質は１０■／Ｎｍ”であった。吸着
塔２のアルミナは、コークス炉ガス中のタール油分及び
ガム物質を吸着除去する。吸着塔出口のガス中のタール
油分及びガム物質は０．１１１１ｇ ／ Ｎｍ”以下で
あり、９９．０％以上のタール油分及びガム物質が吸着
除去されていた。
Ｃの温度に加熱されて吸着塔２に導入される。この吸着
塔２には、ＢＥＴ表面積３２０７７１’／ｇｓ平均細孔
容積ｏ、１ｓｙ／ｇのアルミナが充填されている。コー
クス炉ガスの主な成分の組成は、Ｈ！が５３．２５％、
ＣＯが５．８９％、Ｃ０２が２．２０％、ＣＨ４が３０
．６７％、ＣＩＨ，が１．６０チ、Ｃ５Ｈｓが１．６０
％、０２が０．５％、Ｃ４Ｈ６が０，１０チ、硫黄化合
物が０．０１％、Ｎ３が４．１８饅であシ、その中のタ
ール油分及びガム物質は１０■／Ｎｍ”であった。吸着
塔２のアルミナは、コークス炉ガス中のタール油分及び
ガム物質を吸着除去する。吸着塔出口のガス中のタール
油分及びガム物質は０．１１１１ｇ ／ Ｎｍ”以下で
あり、９９．０％以上のタール油分及びガム物質が吸着
除去されていた。
実施例２
本実施例ではアルミナ以外の吸着剤を用いたときのター
ル油分及びガム物質の吸着除去性能を調べた結果を示す
。吸着温度１ｓｏｃ、空間速度（Ｓ Ｖ ） ２，００
０ ｈ−１で行った。得られた結果を第１表に示す。
ル油分及びガム物質の吸着除去性能を調べた結果を示す
。吸着温度１ｓｏｃ、空間速度（Ｓ Ｖ ） ２，００
０ ｈ−１で行った。得られた結果を第１表に示す。
第１表
実施例３
本実施例ではＢＥＴ表面積８２０ｄ／Ｈのアルミナを用
いて空間速度（Ｓ Ｖ） ５，０００ ｈ −１で吸着
温度とタール油分及びガム物質の吸着除去性能の関係を
調べた。結果を第２表に示す。
いて空間速度（Ｓ Ｖ） ５，０００ ｈ −１で吸着
温度とタール油分及びガム物質の吸着除去性能の関係を
調べた。結果を第２表に示す。
第２表
実施例４
実施例１に記載の組成を持つ原料コークス炉ガスを約１
５０〜２００Ｃの温度で、ＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇ
ｓ細孔容積０．１５ｍ／／ｇのアルミナ吸着剤を充填し
た吸着塔に導入する。タール油分及びガム物質はほぼ完
全に吸着除去される。吸着塔出口のガス組成はＨ２が５
３．２５％、ＣＯが５゜８９チ、Ｃｏｔが２．２０斧、
ＣＨ４が３０．６７％、Ｃ２Ｈ４が１．６０％、Ｃ３Ｈ
，が１．６０チ、０２が０．５０チ、Ｃ４Ｈａが０．１
０％、硫黄化合物がｏ、ｏｉ饅、Ｎ２が４．１８％であ
る。
５０〜２００Ｃの温度で、ＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇ
ｓ細孔容積０．１５ｍ／／ｇのアルミナ吸着剤を充填し
た吸着塔に導入する。タール油分及びガム物質はほぼ完
全に吸着除去される。吸着塔出口のガス組成はＨ２が５
３．２５％、ＣＯが５゜８９チ、Ｃｏｔが２．２０斧、
ＣＨ４が３０．６７％、Ｃ２Ｈ４が１．６０％、Ｃ３Ｈ
，が１．６０チ、０２が０．５０チ、Ｃ４Ｈａが０．１
０％、硫黄化合物がｏ、ｏｉ饅、Ｎ２が４．１８％であ
る。
吸着塔を山だガスは、約１５０〜２００ｔＺ’の温度で
第１水添塔３に導入される。第１水添塔の触媒は、アル
ミナの担体にニッケルを約２３重量饅担持したものであ
る。第１水添塔でコークス炉ガス中のジエン類、酸素は
ほぼ完全に水添除去される。精製されたコークス炉ガス
は２５０〜３００Ｃの温度で水添塔３を出る。かくして
水添された第１水添ガスの主な成分の組成は、Ｈｌが５
＆５２チ、ＣＯが５．９２俤、Ｃｏ鵞が２．２１％、Ｃ
Ｈ４が３０．８２％、Ｃｍ Ｈａが１．６１チ、Ｃ３Ｈ
６が１．６１％、Ｃ４Ｈ１０が０．１チ、硫黄化合物０
．０１％、Ｎ２が４．２０％となる。
第１水添塔３に導入される。第１水添塔の触媒は、アル
ミナの担体にニッケルを約２３重量饅担持したものであ
る。第１水添塔でコークス炉ガス中のジエン類、酸素は
ほぼ完全に水添除去される。精製されたコークス炉ガス
は２５０〜３００Ｃの温度で水添塔３を出る。かくして
水添された第１水添ガスの主な成分の組成は、Ｈｌが５
＆５２チ、ＣＯが５．９２俤、Ｃｏ鵞が２．２１％、Ｃ
Ｈ４が３０．８２％、Ｃｍ Ｈａが１．６１チ、Ｃ３Ｈ
６が１．６１％、Ｃ４Ｈ１０が０．１チ、硫黄化合物０
．０１％、Ｎ２が４．２０％となる。
尚第２図に示した工程を用い原料コークス炉ガス量に対
して循環ガス７を１００Ｌｓ循環することにより、吸着
塔入口の酸素及びオレフィン類は希釈され第１水添塔温
度は２００〜２５０Ｃの温度に調節された。
して循環ガス７を１００Ｌｓ循環することにより、吸着
塔入口の酸素及びオレフィン類は希釈され第１水添塔温
度は２００〜２５０Ｃの温度に調節された。
更に本発明により吸着塔を設けると、触媒寿命が飛躍的
に向上した。例えば吸着塔を設けないと約ｉ、ｏｏｏ時
間で触媒が使用不能となったが、本発明の実施例の場合
４，０００時間以上も支障なく運転を行うことができた
。
に向上した。例えば吸着塔を設けないと約ｉ、ｏｏｏ時
間で触媒が使用不能となったが、本発明の実施例の場合
４，０００時間以上も支障なく運転を行うことができた
。
上記生成ガスを約３２０〜３５０Ｃに加熱炉４で加熱し
第２水添塔５に供給する。第２水添塔でコークス炉ガス
中に残存するオレフィン類、硫黄化合物を完全に水添す
る。第２水添塔の触媒は、アルミナ担体にニッケルを３
重量％、モリブデンを７重量％担持したものである。第
２水添塔温度は、−酸化炭素及び炭酸ガスのメタネーシ
ョン反応により約３５０〜３８０Ｃの温度になる。
第２水添塔５に供給する。第２水添塔でコークス炉ガス
中に残存するオレフィン類、硫黄化合物を完全に水添す
る。第２水添塔の触媒は、アルミナ担体にニッケルを３
重量％、モリブデンを７重量％担持したものである。第
２水添塔温度は、−酸化炭素及び炭酸ガスのメタネーシ
ョン反応により約３５０〜３８０Ｃの温度になる。
第２水添塔を出たガスは約３５０〜３８０Ｃの温度で硫
化水素除去塔６に導入され、コークス炉ガス中の硫化水
素が吸収除去される。かくして精製された精製ガスの主
な成分の組成は、Ｈｌが５３．５３％、ＣＯが５．９２
％、ＣＯ□が２．２１％、Ｃ］’（４が３０．８３ 、
ＣｚＨｓが１．６１％、ＣａＨ８が１．６１％、Ｃ４Ｈ
１Ｇが０．１０％、Ｎ２が４．２０％であった。
化水素除去塔６に導入され、コークス炉ガス中の硫化水
素が吸収除去される。かくして精製された精製ガスの主
な成分の組成は、Ｈｌが５３．５３％、ＣＯが５．９２
％、ＣＯ□が２．２１％、Ｃ］’（４が３０．８３ 、
ＣｚＨｓが１．６１％、ＣａＨ８が１．６１％、Ｃ４Ｈ
１Ｇが０．１０％、Ｎ２が４．２０％であった。
以上、詳細な説明から明らかなように、本発明によれば
コークス炉ガス中のタール油分、ガム物質が効率良く除
去され、かつコークス炉ガスに含壕れるジエン類、酸素
、オレフィン類、硫黄化合物のうち、先ず第１水添触媒
により低温で主にジエン類、酸素を水添し、第２水添触
媒で第１水添触媒より残存したオレフィン類と硫黄化合
物を水添できるので、ジエン類重合によるガム状物質の
生成を抑制し、効率良くコークス炉ガスの精製ができる
という顕著な効果を持っている。
コークス炉ガス中のタール油分、ガム物質が効率良く除
去され、かつコークス炉ガスに含壕れるジエン類、酸素
、オレフィン類、硫黄化合物のうち、先ず第１水添触媒
により低温で主にジエン類、酸素を水添し、第２水添触
媒で第１水添触媒より残存したオレフィン類と硫黄化合
物を水添できるので、ジエン類重合によるガム状物質の
生成を抑制し、効率良くコークス炉ガスの精製ができる
という顕著な効果を持っている。
第１図は本発明の一実施の態様を示す工程図、第２図は
本発明において精製ガスの一部會吸着工程の入口又は出
口へ再循環させた場合の一実施の態様を示す工程図であ
る。 １・・・コークス炉ガス、２・・・吸着塔、３・・・第
１水添塔、４・・・加熱炉、５・・・第２水添塔、６・
・・硫化水素吸収塔、７・・・循環ライン、８・・・精
製ガス。
本発明において精製ガスの一部會吸着工程の入口又は出
口へ再循環させた場合の一実施の態様を示す工程図であ
る。 １・・・コークス炉ガス、２・・・吸着塔、３・・・第
１水添塔、４・・・加熱炉、５・・・第２水添塔、６・
・・硫化水素吸収塔、７・・・循環ライン、８・・・精
製ガス。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、不純物として、タール油分、ガム物質、ジエン類、
酸素、オレフィン類及び硫黄化合物を含有するコークス
炉ガスを精製する方法において、該コークス炉ガスを多
孔質物質と接触させてタール油分およびガム物質を吸着
除去する吸着工程、前記吸着工程よりのコークス炉ガス
中に残存するジエン類及び酸素をニッケルとコバルトの
少なくとも１つを担体上に担持した触媒の存在下で水素
化する第１水添工程、前記第１水添工程よりのコークス
炉ガス中に残存するオレフィン類及び硫黄化合物を水素
化する第２水添工程、及び前記第２水添工程よりのコー
クス炉ガス中の硫化水素を吸収除去する硫化水素除去工
程の各工程を包含することを特徴とするコークス炉ガス
の精製法。 ２、該硫化水素除去工程からの精製ガスの一部を該吸着
工程の前段に再循環させ、該第１水添工程の温度が３５
０℃を越えず及び該第２水添工程の温度が４５０℃を越
えないように調節することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のコークス炉ガスの精製法。 ３、該硫化水素除去工程からの精製ガスの一部を該吸着
工程の後段に再循環させ、該第１水添工程の温度が３５
０℃を越えず及び該第２水添工程の温度が４５０℃を越
えないように調節することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のコークス炉ガスの精製法。 ４、該再循環ガスを原料コークス炉ガスの量に対し１０
〜１０００％の割合で供給することを特徴とする特許請
求の範囲第２項又は第３項記載のコークス炉ガスの精製
法。 ５、該第１水添工程の入口温度を１００〜２３０℃の範
囲内の温度に調節することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載のコークス炉ガスの精製法。 ６、該吸着工程の温度を３００℃以下に調節することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のコークス炉ガス
の精製法。 ７、該吸着工程で使用する多孔質物質のＢＥＴ表面積が
１０ｍ＾２／ｇ以上であり、細孔容積が０．１０ｍｌ／
ｇ以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のコークス炉ガスの精製法。 ８、該多孔質物質がアルミナ、シリカ、活性炭の少なく
とも１つからなることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載のコークス炉ガスの精製法。 ９、該第１水添工程に使用する触媒がニッケルとコバル
トの少なくとも１つ１〜２５重量％、担体９９〜１５重
量％からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載のコークス炉ガスの精製法。 １０、該第２水添工程に使用する触媒がニッケル及び／
又はコバルトを１〜１５重量％、モリブデンを３〜４５
重量％およびアルミナを９６〜４０重量％の割合で含有
するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のコークス炉ガスの精製法。 １１、該第１水添工程に使用する触媒の担体がアルミナ
、チタニア、マグネシアの少なくとも１つよりなること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のコークス炉ガ
スの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2632785A JPS61186204A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | コ−クス炉ガスの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2632785A JPS61186204A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | コ−クス炉ガスの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61186204A true JPS61186204A (ja) | 1986-08-19 |
| JPH0469083B2 JPH0469083B2 (ja) | 1992-11-05 |
Family
ID=12190317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2632785A Granted JPS61186204A (ja) | 1985-02-15 | 1985-02-15 | コ−クス炉ガスの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61186204A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0553838U (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | セイコー電子部品株式会社 | リング部品連続供給装置 |
| KR20000040628A (ko) * | 1998-12-18 | 2000-07-05 | 신현준 | 고비점탄화수소 흡착제 및 이 흡착제를 이용한 탄화수소의 연속제거방법 |
-
1985
- 1985-02-15 JP JP2632785A patent/JPS61186204A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0553838U (ja) * | 1991-12-27 | 1993-07-20 | セイコー電子部品株式会社 | リング部品連続供給装置 |
| KR20000040628A (ko) * | 1998-12-18 | 2000-07-05 | 신현준 | 고비점탄화수소 흡착제 및 이 흡착제를 이용한 탄화수소의 연속제거방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0469083B2 (ja) | 1992-11-05 |
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