JPS61178982A - ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤 - Google Patents
ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤Info
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- JPS61178982A JPS61178982A JP60018628A JP1862885A JPS61178982A JP S61178982 A JPS61178982 A JP S61178982A JP 60018628 A JP60018628 A JP 60018628A JP 1862885 A JP1862885 A JP 1862885A JP S61178982 A JPS61178982 A JP S61178982A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫
剤に関する。
剤に関する。
更に詳しくは、本発明は下記式（１）で表わされるニト
ロメチレン誘導体に関する。
ロメチレン誘導体に関する。
式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、アルケニル基又はア
ルキニル基、ここでこれら基はハロゲンによって置換さ
れていてもよい、若しくはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アン基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はアリールオキシ基を示し、 ｌは０．１．２．３又は４を示し、そしてｍは２．３、
又は４を示す、 ただし、ｌが１のとき、Ｘはハロゲン原子を示すことは
なく、且っｌが２．３又は４のとき、すべてのＸがハロ
ゲン原子を示すことはない。
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、アルケニル基又はア
ルキニル基、ここでこれら基はハロゲンによって置換さ
れていてもよい、若しくはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アン基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はアリールオキシ基を示し、 ｌは０．１．２．３又は４を示し、そしてｍは２．３、
又は４を示す、 ただし、ｌが１のとき、Ｘはハロゲン原子を示すことは
なく、且っｌが２．３又は４のとき、すべてのＸがハロ
ゲン原子を示すことはない。
上記一般式（１）の化合物は下記の方法により製造する
ことができ、本発明は該方法にも関する。
ことができ、本発明は該方法にも関する。
製法α）ニー
一般式
式中、Ｒ，Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ、で表わされる化
合物と、 一般式： 式中、Ｒ′は低級アルキル基もしくはベンジル基を示す
か、又は２つのＲ′は一緒に々つて０２以上の低級アル
キレン基を示しそれらが隣接するイオウ原子と共に環を
形成してもよい、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする前
記一般式（１）のニトロメチレン誘導体の製造方法。
合物と、 一般式： 式中、Ｒ′は低級アルキル基もしくはベンジル基を示す
か、又は２つのＲ′は一緒に々つて０２以上の低級アル
キレン基を示しそれらが隣接するイオウ原子と共に環を
形成してもよい、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする前
記一般式（１）のニトロメチレン誘導体の製造方法。
製法ｂ）ニー
、Ｕ
式中、常は前記と同じ、
で表わされる化合物と、
一般式：
式中、Ｒ，Ｘ及びｌは前記と同じ、そしてＨａｌ はハ
ロゲン原子を示す、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする前
記一般式（１）のニトロメチレン誘導体の製造方法。
ロゲン原子を示す、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする前
記一般式（１）のニトロメチレン誘導体の製造方法。
本発明はまた前記一般式（１）のニトロメチレン誘導体
を有効成分として含有する殺虫剤にも関する。
を有効成分として含有する殺虫剤にも関する。
本願出願日前公知の特開昭５９−１９６８７７号の提案
には、 で表わされるチアゾリジン誘導体が記載され、該式（，
４）化合物が胃腸潰瘍の抗腫瘍活性を有する旨記載され
ている。そして、該式（Ａ＞に於て、Ａ ｒ 上２−フ
リル、フェニル、ナフチルもしくハビリジル基〔これら
は所望により１種又はそれ以上ＯＣｔ −４アルキル、
ＣＩ−・アルコキシ、）−ロダン−０１−４アルコキシ
、ジーもしくはトリハロメチル、ヒドロキシおよび／又
はニトロ基によシ又を示し、Ｙ＝窒素又はＣＨを示し、
そしてＹ＝窒素のときＺ＝シアンもしくはカルバモイル
であシ、Ｙ＝ＣＨのときＺ＝、＝ ）四基である。そし
てその明細書中には、例えば、下記式に相当する２−シ
アノイミノ−３−（６−メチル−２−ピリジルメチル）
−チアソリシン、３−ベンジル−２−二トロメチレンー
チアゾリジンが記載されている。
には、 で表わされるチアゾリジン誘導体が記載され、該式（，
４）化合物が胃腸潰瘍の抗腫瘍活性を有する旨記載され
ている。そして、該式（Ａ＞に於て、Ａ ｒ 上２−フ
リル、フェニル、ナフチルもしくハビリジル基〔これら
は所望により１種又はそれ以上ＯＣｔ −４アルキル、
ＣＩ−・アルコキシ、）−ロダン−０１−４アルコキシ
、ジーもしくはトリハロメチル、ヒドロキシおよび／又
はニトロ基によシ又を示し、Ｙ＝窒素又はＣＨを示し、
そしてＹ＝窒素のときＺ＝シアンもしくはカルバモイル
であシ、Ｙ＝ＣＨのときＺ＝、＝ ）四基である。そし
てその明細書中には、例えば、下記式に相当する２−シ
アノイミノ−３−（６−メチル−２−ピリジルメチル）
−チアソリシン、３−ベンジル−２−二トロメチレンー
チアゾリジンが記載されている。
上記特開昭５９−１９６８７７号の提案における式（、
（）化合物の基Ａｒの定義と、前記式（１）本発明化合
物に特定された該基Ａｒに対応する部本発明式（１）化
合物中、一部の化合物は上記提 案の一般式（Ａ）の包
括概念に包含され得る。
（）化合物の基Ａｒの定義と、前記式（１）本発明化合
物に特定された該基Ａｒに対応する部本発明式（１）化
合物中、一部の化合物は上記提 案の一般式（Ａ）の包
括概念に包含され得る。
しかしながら、該提案には、本発明式（Ｉ）化合物と重
複する化合物は具体的に全く記載されていない。
複する化合物は具体的に全く記載されていない。
本発明者等はニトロメチレン誘導体及びその殺虫活性に
関して研究を行ってきた。
関して研究を行ってきた。
その結果、上記特開昭５９−１９６８７７号提案の一般
式（Ａ）の包括概念に包含され得るが該提案が具体的に
記載していない一部化合物を包含して、前記式（１）本
発明化合物の合成に成功した。そして、従来公知文献未
記載の該式（１）で表わされる化合物が、該提案が全熱
言及していない害虫防除という抗腫瘍活性とは全く別異
の新たな技術的課題の解決に、極めて有用な化合物でお
ることを発見した。本発明者等の研究によれば、後に、
上記提案に記載された類縁の比較化合物と対比して多く
の実施例化合物について示したように、本発明式（１）
化合物は、上記提案に開示された抗腫瘍活性とは全く別
異の作用に属する殺虫活性作用ならびに効果において、
全く予想外の且つ極めて優れた作用効果を有することが
発見された。
式（Ａ）の包括概念に包含され得るが該提案が具体的に
記載していない一部化合物を包含して、前記式（１）本
発明化合物の合成に成功した。そして、従来公知文献未
記載の該式（１）で表わされる化合物が、該提案が全熱
言及していない害虫防除という抗腫瘍活性とは全く別異
の新たな技術的課題の解決に、極めて有用な化合物でお
ることを発見した。本発明者等の研究によれば、後に、
上記提案に記載された類縁の比較化合物と対比して多く
の実施例化合物について示したように、本発明式（１）
化合物は、上記提案に開示された抗腫瘍活性とは全く別
異の作用に属する殺虫活性作用ならびに効果において、
全く予想外の且つ極めて優れた作用効果を有することが
発見された。
更に、本発明式（１）化合物は、上記、強力な殺虫活性
に加え、従来より長年にわたって、有機リン系及びカー
バメイト系殺虫割布使用されてきた結果生じたこれら殺
虫剤に抵抗性の害虫、特には、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔａ
ｒα）に代表される穿刺吸収性害虫、例えばアブラムシ
類、ウンカ類、ヨコバィ類等に顕著な防除効果を現わす
ことが発見された。
に加え、従来より長年にわたって、有機リン系及びカー
バメイト系殺虫割布使用されてきた結果生じたこれら殺
虫剤に抵抗性の害虫、特には、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔａ
ｒα）に代表される穿刺吸収性害虫、例えばアブラムシ
類、ウンカ類、ヨコバィ類等に顕著な防除効果を現わす
ことが発見された。
従って、本発明の目的は、前記一般式（Ｉ）の新規ニト
ロメチレン誘導体、その製法及びその殺虫剤としての利
用を提供するにある。
ロメチレン誘導体、その製法及びその殺虫剤としての利
用を提供するにある。
本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並びに、利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。
本発明化合物の一般式（１）において、好ましくは、Ｒ
は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキルチオＬ炭ｉ数１〜４のアル
キルスルホニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフィニ
ル基、炭素数２〜３のアルケニル基又は炭素数２〜３の
アルキニル基、ここでこれら基は１〜３のフルオロ又は
クロルで置換されていてもよい、若しくはフルオル原子
、クロル原子、ブロム原子、ニトロ基、シアン基、炭素
数６〜１０のアリール基、炭素数７〜８のアラルキル基
、総炭素数２〜４のアルコキシアルキル基又は炭素数６
〜１０のアリ−＃ オー’ｌ−シ基を示し、ｌは、０．
１又は２を示し、そしてｍは、２又は３を示す、ただし
、ｌが１を示すとき、Ｘはフルオル原子、クロル原子又
はブロム原子を示すことはなく、且つｌが２を示すとき
、２ケのＸが同時にフルオル原子、クロル原子及び又は
ブロム原子を示すことはない。
は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｘは
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、炭素数１〜４のアルキルチオＬ炭ｉ数１〜４のアル
キルスルホニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフィニ
ル基、炭素数２〜３のアルケニル基又は炭素数２〜３の
アルキニル基、ここでこれら基は１〜３のフルオロ又は
クロルで置換されていてもよい、若しくはフルオル原子
、クロル原子、ブロム原子、ニトロ基、シアン基、炭素
数６〜１０のアリール基、炭素数７〜８のアラルキル基
、総炭素数２〜４のアルコキシアルキル基又は炭素数６
〜１０のアリ−＃ オー’ｌ−シ基を示し、ｌは、０．
１又は２を示し、そしてｍは、２又は３を示す、ただし
、ｌが１を示すとき、Ｘはフルオル原子、クロル原子又
はブロム原子を示すことはなく、且つｌが２を示すとき
、２ケのＸが同時にフルオル原子、クロル原子及び又は
ブロム原子を示すことはない。
更には、一般式（りにおいて、特に好ましくは、Ｒは、
水素原子又はメチル基を示し、Ｘは、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、メチル
チオ基、メチルスルホニル基、メチルスルフィニル基、
ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパギル基、メト
キシメチル基、２−エトキシエチル基、トリフルオロメ
チル基、ニトロ基、シアン基、ジフルオロメトキシ基、
トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメチルチオ
基又は、トリフルオロメチルチオ基を示し、ｌはＯ又は
ｌを示し、そしてｍは２又は３を示す。
水素原子又はメチル基を示し、Ｘは、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、メチル
チオ基、メチルスルホニル基、メチルスルフィニル基、
ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパギル基、メト
キシメチル基、２−エトキシエチル基、トリフルオロメ
チル基、ニトロ基、シアン基、ジフルオロメトキシ基、
トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメチルチオ
基又は、トリフルオロメチルチオ基を示し、ｌはＯ又は
ｌを示し、そしてｍは２又は３を示す。
上記好ましい定義に加え、更に一般式（Ｉ）において、
最も好ましくは、ピリジン環の結合位置は３−位又は４
−位を示す。ただし、ここで３−位はピリジン環の５−
位と同位置を示し、従って、ピリジン環の結合位置の上
からは、３−位と５−位とは同義である。
最も好ましくは、ピリジン環の結合位置は３−位又は４
−位を示す。ただし、ここで３−位はピリジン環の５−
位と同位置を示し、従って、ピリジン環の結合位置の上
からは、３−位と５−位とは同義である。
そして、本発明一般式（１）の化合物の具体例としては
、特には、下記の化合物を例示することができる。すな
わち ３−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）チアゾリジン、 ３−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２＝にトロ
メチレン）テトラヒドロ−２Ｈ−１゜３−チアジン、 ３−（２−エチル−５−ピリジルメチル）−２にトロメ
チレン）チアゾリジン、 ３−（２−）リフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
−２−にトロメチレン）テトラヒドロ−２Ｂ−１，３−
チアジン、 ３−（３−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）チ
アゾリジン、 ３−（３−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）テ
トラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン、ａ−（２−トリ
フルオロメチル−５−ピリジルメチル）−２−にトロメ
チレン）チアゾリジン。
、特には、下記の化合物を例示することができる。すな
わち ３−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２−にトロ
メチレン）チアゾリジン、 ３−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２＝にトロ
メチレン）テトラヒドロ−２Ｈ−１゜３−チアジン、 ３−（２−エチル−５−ピリジルメチル）−２にトロメ
チレン）チアゾリジン、 ３−（２−）リフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
−２−にトロメチレン）テトラヒドロ−２Ｂ−１，３−
チアジン、 ３−（３−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）チ
アゾリジン、 ３−（３−ピリジルメチル）−２−にトロメチレン）テ
トラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン、ａ−（２−トリ
フルオロメチル−５−ピリジルメチル）−２−にトロメ
チレン）チアゾリジン。
本発明一般式（１）の化合物は例えば下記の方法により
、製造できる。
、製造できる。
製法α）：
（式中、Ｒ，Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ。）上記製法α
）において、例えば、原料として、Ｎ−（２−メチル−
５−ピリジルメチル）３−アミノプロパンチオールと、
１−ニトロ−２，２−ビス（メチルチオ）エチレンとを
用いた場合、下記に示す反応式で表わされる。
）において、例えば、原料として、Ｎ−（２−メチル−
５−ピリジルメチル）３−アミノプロパンチオールと、
１−ニトロ−２，２−ビス（メチルチオ）エチレンとを
用いた場合、下記に示す反応式で表わされる。
製法ｂ）ニー
（ｗ） （Ｖ）
（式中、Ｒ，ＸＸｌ及びｍは前記と同じ。）上記製法ｂ
）において、例えば原料として、２−二トロメチレンチ
アゾリジンと、３−ピコリルクロライドとを使用した場
合、下記に示す反応式％式％ 上記製法α）において、原料である一般式（１）の化合
物は、前記したＲ、 Ｘ、 ！及びｍの夫々の定義に
基づいたものを意味し、好ましくはＲ，Ｘ。
）において、例えば原料として、２−二トロメチレンチ
アゾリジンと、３−ピコリルクロライドとを使用した場
合、下記に示す反応式％式％ 上記製法α）において、原料である一般式（１）の化合
物は、前記したＲ、 Ｘ、 ！及びｍの夫々の定義に
基づいたものを意味し、好ましくはＲ，Ｘ。
ｌ及びｍは前記、好ましい定義と同義を示す。
前記一般式（１１）の化合物は、公知及び新規双方を包
含する化合物である。そして、その具体例としては、例
えば、 Ｎ−（３−ピリジルメチル）２−アミノエタンチオール
、 ＃−（３−ピリジルメチル）３−アミノプロパンチオー
ル、 Ｎ−（４−ピリジルメチル）２−アミノエタンチオール
、 ＃−（４−ピリジルメチル）３−アミノプロパンチオー
ル、 Ｎ−（２−メチル−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−メチル−５−ピリジルメチル）３−アミノプ
ロパンチオール、 Ｎ−（２−エチル−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−アリル−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−７’ロバルギル−５−ピリジルメチル）２−
アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジルメチル）３−アミノ
プロパンチオール、 Ｎ−（２−メチルチオ−５−ピリジルメチル）２−アミ
ノプロパンチオール、 Ｎ−（２−メチルスルホニル−５−ピリジルメチル）２
−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−クロロ−３−メチル−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 ＃−（”１−（３−ピリジル）エチル〕３−アミンプロ
パンチオール、 Ｎ−（２−トリフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−トリフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
３−アミノプロパンチオール、 Ｎ−（２−二トロー５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−ニトロ−５−ピリジルメチル）３−アミノプ
ロパンチオール、 Ｎ−（２−シアノ−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−シアノ−５−ピリジルメチル）３−アミノプ
ロパンチオール、 Ｎ−（２−メチルスルフィニル−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−フェニル−５−ピリジルメチル）２−アミノ
エタンチオール、 Ｎ−（２−ベンジル−５−ピリジルメチル）２−アミノ
エタンチオール、 Ｎ−（２−フェノキシ−５−ピリジルメチル）３−アミ
ノプロパンチオール、 ＃−（２−）ジクロロメチル−５−ピリジルメチル）２
−アミノエタンチオール、 ＃−（２−（２−エトキシエチル）−５−ピリジルメチ
ル〕３−アミノプロパンチオール、Ｎ−（２−メトキシ
メチル−５−ピリジルメチル）２−アミノエタンチオー
ル、 Ｎ−（２−ジフルオロメトキシ−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−トリフルオロメトキシ−５−ピリジルメチル
）２−アミノエタンチオール、 ＃−（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−５
−ピリジルメチル〕２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−クロロジフルオロメチルチオ−５−ピリジル
メチル）３−アミノプロパンチオール、＃−（２−トリ
フルオロメチルチオ−５−ピリジルメチル）２−アミノ
エタンチオール、Ｎ−（２−ジフルオロメチル−５−ピ
リジルメチル）２−アミノエタンチオール、 ＃−（２−）ＩＪフルオロメチルスルホニル−５−ピリ
ジルメチル）２−アミノエタンチオール、＃−（２−）
！Ｊフルオロメチルスルフィニルー５−ピリジルメチル
）２−アミノエタンチオール、＃−［：２−（２，２−
ジクロロビニル）−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール等を例示することができる。
含する化合物である。そして、その具体例としては、例
えば、 Ｎ−（３−ピリジルメチル）２−アミノエタンチオール
、 ＃−（３−ピリジルメチル）３−アミノプロパンチオー
ル、 Ｎ−（４−ピリジルメチル）２−アミノエタンチオール
、 ＃−（４−ピリジルメチル）３−アミノプロパンチオー
ル、 Ｎ−（２−メチル−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−メチル−５−ピリジルメチル）３−アミノプ
ロパンチオール、 Ｎ−（２−エチル−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−アリル−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−７’ロバルギル−５−ピリジルメチル）２−
アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジルメチル）３−アミノ
プロパンチオール、 Ｎ−（２−メチルチオ−５−ピリジルメチル）２−アミ
ノプロパンチオール、 Ｎ−（２−メチルスルホニル−５−ピリジルメチル）２
−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−クロロ−３−メチル−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 ＃−（”１−（３−ピリジル）エチル〕３−アミンプロ
パンチオール、 Ｎ−（２−トリフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−トリフルオロメチル−５−ピリジルメチル）
３−アミノプロパンチオール、 Ｎ−（２−二トロー５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−ニトロ−５−ピリジルメチル）３−アミノプ
ロパンチオール、 Ｎ−（２−シアノ−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール、 Ｎ−（２−シアノ−５−ピリジルメチル）３−アミノプ
ロパンチオール、 Ｎ−（２−メチルスルフィニル−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−フェニル−５−ピリジルメチル）２−アミノ
エタンチオール、 Ｎ−（２−ベンジル−５−ピリジルメチル）２−アミノ
エタンチオール、 Ｎ−（２−フェノキシ−５−ピリジルメチル）３−アミ
ノプロパンチオール、 ＃−（２−）ジクロロメチル−５−ピリジルメチル）２
−アミノエタンチオール、 ＃−（２−（２−エトキシエチル）−５−ピリジルメチ
ル〕３−アミノプロパンチオール、Ｎ−（２−メトキシ
メチル−５−ピリジルメチル）２−アミノエタンチオー
ル、 Ｎ−（２−ジフルオロメトキシ−５−ピリジルメチル）
２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−トリフルオロメトキシ−５−ピリジルメチル
）２−アミノエタンチオール、 ＃−（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−５
−ピリジルメチル〕２−アミノエタンチオール、 Ｎ−（２−クロロジフルオロメチルチオ−５−ピリジル
メチル）３−アミノプロパンチオール、＃−（２−トリ
フルオロメチルチオ−５−ピリジルメチル）２−アミノ
エタンチオール、Ｎ−（２−ジフルオロメチル−５−ピ
リジルメチル）２−アミノエタンチオール、 ＃−（２−）ＩＪフルオロメチルスルホニル−５−ピリ
ジルメチル）２−アミノエタンチオール、＃−（２−）
！Ｊフルオロメチルスルフィニルー５−ピリジルメチル
）２−アミノエタンチオール、＃−［：２−（２，２−
ジクロロビニル）−５−ピリジルメチル）２−アミノエ
タンチオール等を例示することができる。
上記例示の一般式（厘）の化合物は、下記の方法により
、製造することができる。
、製造することができる。
製法Ｃ）：
（■）（■）
Ｈ
（式中、Ｒ，Ｘ、ｌ及び常は前記と同じ。）上記製法Ｃ
）の代表例を下記に示し、上記製法を具体的に説明する
。
）の代表例を下記に示し、上記製法を具体的に説明する
。
前記一般式（ｌの化合物は、公知方法により容易に製造
でき、その具体例としては、例えば、ニコチンアルデヒ
ド、 ４−ピリジンカルボアルデヒド、 ６−メチルニコチンアルデヒド、 ６−エチルニコチンアルデヒド、 ６−アリルニコチンアルデヒド、 ６−プロパルギルニコチンアルデヒド、６−メチルニコ
チンアルデヒド、 ６−メチルチオニコチンアルデヒド、 ６−メチルスルホニルニコチンアルデヒド、６−クロロ
−５−メチルニコチンアルデヒド、３−アセチルピリジ
ン、 ６− ） ＩＪフルオロメチルニコチンアルデヒド、６
−ニドロニコチンアルデヒド、 ６−シアンニコチンアルデヒド、 ６−、、’チルスルフィニルニコチンアルデヒド、６−
フェニルニコチンアルデヒド、 ６−ベンジルニコチンアルデヒド、 ６−フェニルニコチンアルデヒド、 ６−（２−エトキシエチル）ニコチンアルデヒド、６−
） ’Ｊ クロロメチルニコチンア／Ｌ／ ７’ ヒ
）’、６−メドキシメチルニコチンアルデヒド、６−シ
フルオロメトキシニコチンアルデヒド、６−トリフルオ
ロメトキシニコチンアルデヒド、６−（２，２，２−ト
リフルオロエトキシ）ニコチンアルデヒド、 ６−クロロシフルオロメチルチオニコチンアルデヒド、 ６−トリフルオロメチルチオニコチンアルデヒド、６−
シフルオロメチルニコチンアルデヒド、６− ） リフ
ルオロメチルスルホニルニコチンアルデヒド、 ６− ） ＩＪ フルオロメチルスルフィニルニコチン
アルデヒド、 ６−（２，２−ジクロロビニル）ニコチンアルデヒド、 等を例示することができる。
でき、その具体例としては、例えば、ニコチンアルデヒ
ド、 ４−ピリジンカルボアルデヒド、 ６−メチルニコチンアルデヒド、 ６−エチルニコチンアルデヒド、 ６−アリルニコチンアルデヒド、 ６−プロパルギルニコチンアルデヒド、６−メチルニコ
チンアルデヒド、 ６−メチルチオニコチンアルデヒド、 ６−メチルスルホニルニコチンアルデヒド、６−クロロ
−５−メチルニコチンアルデヒド、３−アセチルピリジ
ン、 ６− ） ＩＪフルオロメチルニコチンアルデヒド、６
−ニドロニコチンアルデヒド、 ６−シアンニコチンアルデヒド、 ６−、、’チルスルフィニルニコチンアルデヒド、６−
フェニルニコチンアルデヒド、 ６−ベンジルニコチンアルデヒド、 ６−フェニルニコチンアルデヒド、 ６−（２−エトキシエチル）ニコチンアルデヒド、６−
） ’Ｊ クロロメチルニコチンア／Ｌ／ ７’ ヒ
）’、６−メドキシメチルニコチンアルデヒド、６−シ
フルオロメトキシニコチンアルデヒド、６−トリフルオ
ロメトキシニコチンアルデヒド、６−（２，２，２−ト
リフルオロエトキシ）ニコチンアルデヒド、 ６−クロロシフルオロメチルチオニコチンアルデヒド、 ６−トリフルオロメチルチオニコチンアルデヒド、６−
シフルオロメチルニコチンアルデヒド、６− ） リフ
ルオロメチルスルホニルニコチンアルデヒド、 ６− ） ＩＪ フルオロメチルスルフィニルニコチン
アルデヒド、 ６−（２，２−ジクロロビニル）ニコチンアルデヒド、 等を例示することができる。
上記例示の一般式（ｌの化合物は、例えばＪ。
Ｏｒｇ、Ｃｈｉｎ 、 ２６巻、４９１２〜４９１４
頁に記載の如く、オシノリシス反応によシ、合成でき、
その具体例として、６−メチルニコチンアルデヒドを挙
げることができる。
頁に記載の如く、オシノリシス反応によシ、合成でき、
その具体例として、６−メチルニコチンアルデヒドを挙
げることができる。
また、更に一般的には、相当するピリジンカルボン酸及
びその誘導体を常法により、還元しアルデヒドにする反
応（Ｏｒｇ、 Ｒｅａｃｔｏｎ、 ８巻、２１８〜２
５７頁）を利用し、容易にアルデヒドを合成することが
できる。
びその誘導体を常法により、還元しアルデヒドにする反
応（Ｏｒｇ、 Ｒｅａｃｔｏｎ、 ８巻、２１８〜２
５７頁）を利用し、容易にアルデヒドを合成することが
できる。
前記一般式（■）の化合物は、本願市原日前の公知刊行
物、例えばＪ 、Ｏｒｇ、 Ｃｈｉｎ、 、 ２７巻、
４７１２〜４７１３頁に記載の化合物であり、その具体
例としては、 ２−アミノエタンチオール及び３−アミノプロパンチオ
ールを例示できる。
物、例えばＪ 、Ｏｒｇ、 Ｃｈｉｎ、 、 ２７巻、
４７１２〜４７１３頁に記載の化合物であり、その具体
例としては、 ２−アミノエタンチオール及び３−アミノプロパンチオ
ールを例示できる。
上記製法Ｃ）は、Ｊ 、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 、
２７巻、２４５２〜２４５７頁及び４７Ｘ２〜４７１３
頁に記載の方法と同様の方法により行なうことができる
。
２７巻、２４５２〜２４５７頁及び４７Ｘ２〜４７１３
頁に記載の方法と同様の方法により行なうことができる
。
そして、斯る反応は、その第１段階として、不活性溶媒
、例えばベンゼン等の存在下で、一般式（Ｗ）の化合物
と、一般式（■）の化合物を反応させることによって、
チアゾリジン又はテトラヒト田チアジン誘導体の中間生
成物を合成し、次いで、例えば水素化ホウ素ナトリウム
、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素アルミニ
ウム、水素化ホウ素カリウム等の例示の還元剤で、還元
することによって、行なうことができる。
、例えばベンゼン等の存在下で、一般式（Ｗ）の化合物
と、一般式（■）の化合物を反応させることによって、
チアゾリジン又はテトラヒト田チアジン誘導体の中間生
成物を合成し、次いで、例えば水素化ホウ素ナトリウム
、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素アルミニ
ウム、水素化ホウ素カリウム等の例示の還元剤で、還元
することによって、行なうことができる。
上記反応の実施に際して、中間生成物のチアゾリジン又
はテトラヒドロチアジン誘導体は、減圧下、例えば約ｌ
顛Ｈｇ、約５０〜８０℃で、第１段階の反応に伴なう揮
発物を留去することによって、得ることができるが、単
離しないで、直接そのまま還元することもできる。
はテトラヒドロチアジン誘導体は、減圧下、例えば約ｌ
顛Ｈｇ、約５０〜８０℃で、第１段階の反応に伴なう揮
発物を留去することによって、得ることができるが、単
離しないで、直接そのまま還元することもできる。
製法α）における原料である一般式（ＩＩＩ）の化化物
は、すでに公知化合物であって、例えばＣｈｅｍ、 Ｂ
ｔｔｒ、 、 １００巻、５９１〜６０４頁に記載され
ている。そして、その具体例としては、例えば、 １−二トロー２．２−ビス（メチルチオ）エチレン、 １−二トロー２，２−ビス（エチルチオ）エチレン、 １−ニトロ−２，２−ビス（ベンジルチオ）エチレン、 ２−ニトロメチレン−１，３−ジチオラン等を例示でき
る。
は、すでに公知化合物であって、例えばＣｈｅｍ、 Ｂ
ｔｔｒ、 、 １００巻、５９１〜６０４頁に記載され
ている。そして、その具体例としては、例えば、 １−二トロー２．２−ビス（メチルチオ）エチレン、 １−二トロー２，２−ビス（エチルチオ）エチレン、 １−ニトロ−２，２−ビス（ベンジルチオ）エチレン、 ２−ニトロメチレン−１，３−ジチオラン等を例示でき
る。
上記製法（ｂ）において、一般式（Ｍ）の化合物は、前
記したｍの定義に基づいたものを意味する。そして一般
式（ｌにおいて、ｍは好ましくは、前記した如き好まし
い定義と同義を示す。
記したｍの定義に基づいたものを意味する。そして一般
式（ｌにおいて、ｍは好ましくは、前記した如き好まし
い定義と同義を示す。
本発明によれば、原料の前記一般式（Ｆ／）の化合物は
、西独特許公開筒４７３４，０７０号及び米国特許第３
．９３八８０９号記載の化合物である。
、西独特許公開筒４７３４，０７０号及び米国特許第３
．９３八８０９号記載の化合物である。
そして、その具体例としては、例えば、２−ニトロメチ
レンチアゾリジン及び２−ニトロメチレンテトラヒドロ
−２Ｈ−１，３−チアジンを例示することができる。
レンチアゾリジン及び２−ニトロメチレンテトラヒドロ
−２Ｈ−１，３−チアジンを例示することができる。
同じく、製法（ｂ）における原料である一般式（Ｖ）の
化合物は、前記したｘｌ ｌ及びＨａｌ の夫々の定義
に基づいたものを意味し、好ましくは、Ｘ及びｌは前記
好ましい定義と同義を示し、そしてＨａｔは好ましくは
、クロル又はブロムを示す。
化合物は、前記したｘｌ ｌ及びＨａｌ の夫々の定義
に基づいたものを意味し、好ましくは、Ｘ及びｌは前記
好ましい定義と同義を示し、そしてＨａｔは好ましくは
、クロル又はブロムを示す。
本発明によれば、原料の前記一般式（Ｖ）の化合物は、
公知の方法により、合成できる。
公知の方法により、合成できる。
その具体例としては、例えば、
３−ピコリルクロリド、
４−ピコリルクロリド、
２−メチル−５−ピリジルメチルクロライド、２−エチ
ル−５−ピリジルメチルクロライド、２−アリル−５−
ピリジルメチルクロライド、２−プロパルギル−５−ピ
リジルメチルクロライド、 ２−メトキシ−５−ピリジルメチルクロライド、２−メ
チルチオ−５−ピリジルメチルクロライド、２−メチル
スルホニル−５−ビ＋）ジルメチルクロライド、 ２−クロロ−３−メチル−５−ピリジルメチルクロライ
ド、 １−（３−ピリジル）エチルクロライド、２−トリフル
オロメチル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−ニトロ−５−ピリジルメチルクロライド、２−シア
ノ−５−ピリジルメチルクロライド、２−メチルスルフ
ィニル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−フェニル−５−ピリジルメチルクロライド、２−ベ
ンジル−５−ピリジルメチルクロライド、２−７二ノキ
シー５−ピリジルメチルクロライド、 ２−トリクロロメチル−５−ピリジルメチルクロライド
、 ２−（２−エトキシエチル）−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−メトキシメチル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−ジフルオロメトキシ−５−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２−トリフルオロメトキシ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ２−（２，２，２−トリフルオロエトキ７）−５−ピリ
ジルメチルクロライド、 ２−クロロジフルオロメチルチオ−５−ピリジルメチル
クロライド、 ２−トリフルオロメチルチオ−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−ジフルオロメチル−５−ピリジルメチルクロライド
、 ２−トリフルオロメチルスルホニル−５−ピリジルメチ
ルクロライド、 ２−トリフルオロメチルスルフィニル−５−ピリジルメ
チルクロライド、 ２−（２，２−ジクロロビニル）−５−ピリジルメチル
クロライド 等を例示することができ、またクロライド体の代わりに
ブロマイド体も挙げることができる。
ル−５−ピリジルメチルクロライド、２−アリル−５−
ピリジルメチルクロライド、２−プロパルギル−５−ピ
リジルメチルクロライド、 ２−メトキシ−５−ピリジルメチルクロライド、２−メ
チルチオ−５−ピリジルメチルクロライド、２−メチル
スルホニル−５−ビ＋）ジルメチルクロライド、 ２−クロロ−３−メチル−５−ピリジルメチルクロライ
ド、 １−（３−ピリジル）エチルクロライド、２−トリフル
オロメチル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−ニトロ−５−ピリジルメチルクロライド、２−シア
ノ−５−ピリジルメチルクロライド、２−メチルスルフ
ィニル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−フェニル−５−ピリジルメチルクロライド、２−ベ
ンジル−５−ピリジルメチルクロライド、２−７二ノキ
シー５−ピリジルメチルクロライド、 ２−トリクロロメチル−５−ピリジルメチルクロライド
、 ２−（２−エトキシエチル）−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−メトキシメチル−５−ピリジルメチルクロライド、 ２−ジフルオロメトキシ−５−ピリジルメチルクロライ
ド、 ２−トリフルオロメトキシ−５−ピリジルメチルクロラ
イド、 ２−（２，２，２−トリフルオロエトキ７）−５−ピリ
ジルメチルクロライド、 ２−クロロジフルオロメチルチオ−５−ピリジルメチル
クロライド、 ２−トリフルオロメチルチオ−５−ピリジルメチルクロ
ライド、 ２−ジフルオロメチル−５−ピリジルメチルクロライド
、 ２−トリフルオロメチルスルホニル−５−ピリジルメチ
ルクロライド、 ２−トリフルオロメチルスルフィニル−５−ピリジルメ
チルクロライド、 ２−（２，２−ジクロロビニル）−５−ピリジルメチル
クロライド 等を例示することができ、またクロライド体の代わりに
ブロマイド体も挙げることができる。
上記例示のハライド類は、例えばＪ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、 、 ３４巻、３５４７頁に記載の如く、相
当するアルコールを塩化チオニルによって、クロル化す
ることにより、容易にクロライドを合成することができ
る。
当するアルコールを塩化チオニルによって、クロル化す
ることにより、容易にクロライドを合成することができ
る。
上記製法（α）の実施に際しては、適当な希釈剤として
すべての不活性な有機溶媒を−げることかできる。
すべての不活性な有機溶媒を−げることかできる。
かかる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライドおよヒドリクロロエチレン、クロロベンゼン；
ソの他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メチル
エチルエーテル、ジー１ｓｏ−７”ロビルエーテル、ジ
ブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、
テトラヒドロ７ラン；ケトン類例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチル−１ｓｏ−プロピルケトン、メチ
ル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセト
ニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アル
コール類例えば、メタノール、エタノール、１８０−プ
ロパツール、ブタノール、エチレングリコール；エステ
ル類例光ば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；ス
ルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド
、スルホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげる
ことができる。
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライドおよヒドリクロロエチレン、クロロベンゼン；
ソの他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メチル
エチルエーテル、ジー１ｓｏ−７”ロビルエーテル、ジ
ブチルエーテル、プロピレンオキサイド、ジオキサン、
テトラヒドロ７ラン；ケトン類例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチル−１ｓｏ−プロピルケトン、メチ
ル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニトリル類例えば、アセト
ニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アル
コール類例えば、メタノール、エタノール、１８０−プ
ロパツール、ブタノール、エチレングリコール；エステ
ル類例光ば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；ス
ルホン、スルホキシド類例えば、ジメチルスルホキシド
、スルホラン；および塩基例えば、ピリジン等をあげる
ことができる。
上記の方法は、広い温度範囲内において実施することが
できる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で実
施でき、好ましくは約Ｏ〜約１００℃の間で実施できる
。また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加
圧または減圧下で操作することも可能である。
できる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で実
施でき、好ましくは約Ｏ〜約１００℃の間で実施できる
。また、反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加
圧または減圧下で操作することも可能である。
上記製法を実施するに当っては、例えば、一般式（１）
の化合物１モルに対し、一般式（ＩＩＩ）の化合物を等
モル量〜約し２倍モル量、好ましくは等モル量〜約ｔ１
倍モル量、不活性漫媒、例えばアルコール（例えばメタ
ノール、エタノール）溶媒中で、好ましくは窒素ガス気
流下で還流させることによって、目的の一般式（１）の
新規化合物を得ることができる。
の化合物１モルに対し、一般式（ＩＩＩ）の化合物を等
モル量〜約し２倍モル量、好ましくは等モル量〜約ｔ１
倍モル量、不活性漫媒、例えばアルコール（例えばメタ
ノール、エタノール）溶媒中で、好ましくは窒素ガス気
流下で還流させることによって、目的の一般式（１）の
新規化合物を得ることができる。
上記製法（ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として
、製法（α）で例示したうち、水、アルコール系を除く
すべての不活性な有機溶媒を挙げることができ、更に、
塩基として、ナトリウムハイドライド、カリウムハイド
ライド等の水素化物を挙げることができる。
、製法（α）で例示したうち、水、アルコール系を除く
すべての不活性な有機溶媒を挙げることができ、更に、
塩基として、ナトリウムハイドライド、カリウムハイド
ライド等の水素化物を挙げることができる。
上記製法（６）は、広い温度範囲内において実施するこ
とができ、一般には、約り℃〜約１００℃、好ましくは
約り０℃〜約５０℃の間で実施できる。
とができ、一般には、約り℃〜約１００℃、好ましくは
約り０℃〜約５０℃の間で実施できる。
また、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。
上記製法を実施するに当っては、例えば、一般式（ＩＶ
）の化合物１モルに対し、塩基として、ナトリウムハイ
ドライドを、約し１倍〜１．２倍モル量、一般式（Ｖ）
の化合物を等モル量〜約し２倍モル量、好ましくは等モ
ル量〜約Ｌ１倍モル量を、不活性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミド中で反応させることにより、目的の一般式
（１）（７）−（ヒ合物を得ることができる。上記製法
に際しては、一般式（ＩＶ）の化合物を、ナトリウムハ
イドライドにより、予め、ナトリウム塩の形にしておく
ことが、反応上、好ましく、マた、斯る反応はす） Ｉ
Ｊウムハイドライドの特性から、窒素ガス雰囲気下で行
うことが望ましい。
）の化合物１モルに対し、塩基として、ナトリウムハイ
ドライドを、約し１倍〜１．２倍モル量、一般式（Ｖ）
の化合物を等モル量〜約し２倍モル量、好ましくは等モ
ル量〜約Ｌ１倍モル量を、不活性溶媒、例えばジメチル
ホルムアミド中で反応させることにより、目的の一般式
（１）（７）−（ヒ合物を得ることができる。上記製法
に際しては、一般式（ＩＶ）の化合物を、ナトリウムハ
イドライドにより、予め、ナトリウム塩の形にしておく
ことが、反応上、好ましく、マた、斯る反応はす） Ｉ
Ｊウムハイドライドの特性から、窒素ガス雰囲気下で行
うことが望ましい。
本発明一般式（１）の化合物は塩の状態で存在すること
もでき、その塩としては、例えば、無機酸塩、スルホン
酸塩、有機酸塩、金属塩等を挙げることができる。従っ
て、本発明において式（りのニトロメチレン誘導体とは
、その塩類の形を包含する呼称である。
もでき、その塩としては、例えば、無機酸塩、スルホン
酸塩、有機酸塩、金属塩等を挙げることができる。従っ
て、本発明において式（りのニトロメチレン誘導体とは
、その塩類の形を包含する呼称である。
本発明の式（１）活性化合物は、強力な殺虫作用を現わ
す。従って、それらは殺虫剤として、使用することがで
きる。そして、本発明の式（り活性化合物は、栽培植物
に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的確
な防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物
寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用で
き、それらの駆除撲滅のために適用できる。
す。従って、それらは殺虫剤として、使用することがで
きる。そして、本発明の式（り活性化合物は、栽培植物
に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的確
な防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物
寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用で
き、それらの駆除撲滅のために適用できる。
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ば アズキゾウＡ シ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｓｓ ｃ
ｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏ７ｙｈｉ
ｌｕｓ ｚｅａｔｎｔｔｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔ
ｒｉｂｏｌｉｗｎ ｃａｓｔａｎｅｔｂｍ）、ニジュウ
ヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈ′ｒＬａ ｖｉｇｉｔ
ｉｏｃｔｏｍａｃｙｂ−１ａｔｅ）、トビイロムナボソ
コメッキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓｆｗｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）
、ヒメコガネ（ＡｆＬｏ烈ｉａ ｒｕｆｏｃｗ−ｐｒｅ
α）、コロラドポテトビー） ／ｌ／ （Ｌｅｐｔｉｎ
ｏｔａｒｓａｄｅｃｅｍｋｉｎｅａｔａ）、ジアプロテ
イカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａｓｐｐ、 ）、マツノマダ
ラカミキリ（Ｍｏ ｎ ｏ ｃ ｈ ａｍｒｂ ｓａｔ
ｔｅｒｎａｔｒｂｆ）、イネミズゾウ！ −／ （Ｌ
ｉｓｓｏｒｈｏｐｔ−ｒｕ、ｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｗ
ｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓｂｒｕｎｅｕｓ
） ；鱗翅目虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｒｒｕｘ？
Ｌｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメヶーｌシ（Ｍａｌａ
ｃｏｓａｔｒｕｘ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（ｐ
ｉｅｒｉｓｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏ
ｐｔｔｔｒａ １ｉｔｖｒａ）、ヨトウ（Ｍａｔｎｅｓ
ｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチュウ（Ｃｈ
ｉｌｏ ｓｗｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワツメイガ（
ｐｙｒａｗｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラ
メイガ（Ｅｐｈｇｓｔｉａ ｃａｕｔｔｔｌｌａ）、コ
カクモンハマキ（Ａｄｏｒ；ｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ
）、コトリガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａｐｏｍｏｎｅｌｌ
ａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｆｕｃｏｓａ）、
ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｆＬｅｌｌ
ａ）、コナガ（ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃａｌｉｐｅｎ
ｎｉｓ）、ミカ７ハモグリガ（ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔ
ｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ） ；半翅目虫、例えば ツマグロヨコバイ（Ｎｇｐｈｏｔｅｔｔｉｚ ｃｉｎｃ
ｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａ
ｔａ １１Ｌｇｅｎｓ）、クヮコナカイガラムシ（ｐｓ
ｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネ
カイガラムシ（Ｕｘａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ
）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｗｓ ｐｅｒｓｉｃａ
ｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ） 、
ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニ
セダイコンアブラムシ（ＲｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｌＬｍ
ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイ（
Ｓｔｅｐｈａｘｉｔｉｓ ｎα８んｉ）、アオカメムシ
（Ｎａｚａｒａ ａｐｐ、）、トコジラミ （Ｃｉｍｔ
＋ １ｅｃｔｒＬ−１ａｒｉｕｓ）、オンシツコナジラ
ミ（Ｔｒｉａｌｔｎｂｒｏｄｅｓｖａｐｏ？５ａｒｉｏ
ｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ ｓｐ’ｌ）、 ）
ｉ直翅目虫、例えば、 チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｔｌｌａ ｇｅｒｍａｆ
Ｌｉｃａ）、ワモンゴキブリ（ｐｅｒｉｐＬａｒＬｅｔ
ａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌ
ｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バッタ（ＬｏｃｌＬｓｔａ
ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ
） ；等翅目虫、例えば、 ヤマトシロアリ（ｄｅｌＬｃｏｔｅｒｍｅｓ ５ｐｅｒ
ａｔｒｂｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ
ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ） ；双翅目虫、例えば、 イエバｘ （−Ｍｗｓｃａ ｄｏｔｎｅｓｔｉｃａ）、
ネッタイシマカ（Ａｅｄｇｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネ
パｘ （Ｈｙｔｅｍｉａ ｐｌａ−ｔｗｒａ）、アカイ
エカ（Ｃｗｌｅｚ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ
（Ａｘｏｐｈｔｔｌｅｓ ５ｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタ
アカイエカ（Ｃｂｌｅｚ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎ
ｃんＵＳ）、等を挙げることができる。
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ば アズキゾウＡ シ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｓｓ ｃ
ｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏ７ｙｈｉ
ｌｕｓ ｚｅａｔｎｔｔｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔ
ｒｉｂｏｌｉｗｎ ｃａｓｔａｎｅｔｂｍ）、ニジュウ
ヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈ′ｒＬａ ｖｉｇｉｔ
ｉｏｃｔｏｍａｃｙｂ−１ａｔｅ）、トビイロムナボソ
コメッキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓｆｗｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）
、ヒメコガネ（ＡｆＬｏ烈ｉａ ｒｕｆｏｃｗ−ｐｒｅ
α）、コロラドポテトビー） ／ｌ／ （Ｌｅｐｔｉｎ
ｏｔａｒｓａｄｅｃｅｍｋｉｎｅａｔａ）、ジアプロテ
イカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａｓｐｐ、 ）、マツノマダ
ラカミキリ（Ｍｏ ｎ ｏ ｃ ｈ ａｍｒｂ ｓａｔ
ｔｅｒｎａｔｒｂｆ）、イネミズゾウ！ −／ （Ｌ
ｉｓｓｏｒｈｏｐｔ−ｒｕ、ｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｗ
ｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓｂｒｕｎｅｕｓ
） ；鱗翅目虫、例えば、マイマイガ（Ｌｙｒｒｕｘ？
Ｌｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ウメヶーｌシ（Ｍａｌａ
ｃｏｓａｔｒｕｘ ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（ｐ
ｉｅｒｉｓｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏ
ｐｔｔｔｒａ １ｉｔｖｒａ）、ヨトウ（Ｍａｔｎｅｓ
ｔｒａ ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチュウ（Ｃｈ
ｉｌｏ ｓｗｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワツメイガ（
ｐｙｒａｗｓｔａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラ
メイガ（Ｅｐｈｇｓｔｉａ ｃａｕｔｔｔｌｌａ）、コ
カクモンハマキ（Ａｄｏｒ；ｏｐｈｙｅｓ ｏｒａｎａ
）、コトリガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａｐｏｍｏｎｅｌｌ
ａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｆｕｃｏｓａ）、
ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｆＬｅｌｌ
ａ）、コナガ（ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃａｌｉｐｅｎ
ｎｉｓ）、ミカ７ハモグリガ（ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔ
ｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ） ；半翅目虫、例えば ツマグロヨコバイ（Ｎｇｐｈｏｔｅｔｔｉｚ ｃｉｎｃ
ｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａ
ｔａ １１Ｌｇｅｎｓ）、クヮコナカイガラムシ（ｐｓ
ｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネ
カイガラムシ（Ｕｘａｓｐｉｓ ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ
）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｗｓ ｐｅｒｓｉｃａ
ｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ） 、
ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニ
セダイコンアブラムシ（ＲｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｌＬｍ
ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイ（
Ｓｔｅｐｈａｘｉｔｉｓ ｎα８んｉ）、アオカメムシ
（Ｎａｚａｒａ ａｐｐ、）、トコジラミ （Ｃｉｍｔ
＋ １ｅｃｔｒＬ−１ａｒｉｕｓ）、オンシツコナジラ
ミ（Ｔｒｉａｌｔｎｂｒｏｄｅｓｖａｐｏ？５ａｒｉｏ
ｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ ｓｐ’ｌ）、 ）
ｉ直翅目虫、例えば、 チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｔｌｌａ ｇｅｒｍａｆ
Ｌｉｃａ）、ワモンゴキブリ（ｐｅｒｉｐＬａｒＬｅｔ
ａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌ
ｐａ ａｆｒｉｃａｎａ）、バッタ（ＬｏｃｌＬｓｔａ
ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ
） ；等翅目虫、例えば、 ヤマトシロアリ（ｄｅｌＬｃｏｔｅｒｍｅｓ ５ｐｅｒ
ａｔｒｂｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ
ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ） ；双翅目虫、例えば、 イエバｘ （−Ｍｗｓｃａ ｄｏｔｎｅｓｔｉｃａ）、
ネッタイシマカ（Ａｅｄｇｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、タネ
パｘ （Ｈｙｔｅｍｉａ ｐｌａ−ｔｗｒａ）、アカイ
エカ（Ｃｗｌｅｚ ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ
（Ａｘｏｐｈｔｔｌｅｓ ５ｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタ
アカイエカ（Ｃｂｌｅｚ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎ
ｃんＵＳ）、等を挙げることができる。
更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる。
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる。
昆虫類としては例えば、
ウエパｘ （Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ、 ）
、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｚｙｓ ｓｐｐ、 ）、ハジラ
ミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓｓｐｐ、）、サシガス（
Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ、）、イヌノミ（Ｃｔａｎｏ
ｃａｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）等を挙げることが
できる。
、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｚｙｓ ｓｐｐ、 ）、ハジラ
ミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓｓｐｐ、）、サシガス（
Ｒｈｏｄｎｉｕｓ ｓｐｐ、）、イヌノミ（Ｃｔａｎｏ
ｃａｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）等を挙げることが
できる。
本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。
本発明の式（Ｉ）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルジ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、稽子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並
びにコイル）、そしてＵＬＶ〔コールドミスト（ｃｏｌ
ｄ ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ ｍ１ｓｔ
） ］を挙げることができる。
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルジ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、稽子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、かん並
びにコイル）、そしてＵＬＶ〔コールドミスト（ｃｏｌ
ｄ ｍ１ｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ ｍ１ｓｔ
） ］を挙げることができる。
これらの製剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なわれる。
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なわれる。
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒は
、また補助溶媒として使用されることができる。
、また補助溶媒として使用されることができる。
液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコール
類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエー
テル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロ
ヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等）そして水も挙げるこ
とができる。
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであり、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二
酸化炭素、セしてノ・ロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二
酸化炭素、セしてノ・ロゲン化炭化水素類のようなエア
ゾール噴射剤を挙げることができる。
固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリナイト、又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、
モンモリナイト、又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例え
ば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げるこ
とができる。
粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別された岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粒、そして細粒体又は有機
物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうも
ろこしの穂軸そしてタバコの茎等）を挙げることができ
る。
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等
）、無機及び有機物粉の合成粒、そして細粒体又は有機
物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうも
ろこしの穂軸そしてタバコの茎等）を挙げることができ
る。
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。
分散剤としては、例えばリグニンサルファイド廃液そし
てメチルセルロースを包含する。
てメチルセルロースを包含する。
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例エバ、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。
でき、斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例エバ、アラビアゴム
、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等
）を挙げることができる。
着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブテン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量要素を挙げることができる。
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブテン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量要素を挙げることができる。
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。
％、好ましくは０．５〜９０重量％含有することができ
る。
本発明の式（り活性化合物は、それらの商業上、有用な
製剤及びそれらの製剤によって調製された使用形態で、
他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダ
ニ剤、殺センチュウ剤、殺かび剤、生長調整剤又は除草
剤との混合剤として、存在することもできる。ここで、
上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメー
ト剤、カーポキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬
剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げることがで
きる。
製剤及びそれらの製剤によって調製された使用形態で、
他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダ
ニ剤、殺センチュウ剤、殺かび剤、生長調整剤又は除草
剤との混合剤として、存在することもできる。ここで、
上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメー
ト剤、カーポキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬
剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げることがで
きる。
更に、本発明の式（り活性化合物は、共力剤との混合剤
としても、存在することができ、斯る製剤及び使用形態
は、商業上有用なものを挙げることができる。該共力剤
は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物の作
用を増幅する化合物である。
としても、存在することができ、斯る製剤及び使用形態
は、商業上有用なものを挙げることができる。該共力剤
は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物の作
用を増幅する化合物である。
本発明の式（１）活性化合物の商業上有用な使用形態に
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。
本発明の式（１）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
Ｏ，ＯＯＯＯＯ０１〜１００重量％であって、好ましく
は、α０００１〜１重量％である。
Ｏ，ＯＯＯＯＯ０１〜１００重量％であって、好ましく
は、α０００１〜１重量％である。
本発明式（り化合物は、使用形態に適合した通常の方法
で使用することができる。
で使用することができる。
衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際には、活
性化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定
性はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効
性によって、きわだたされている。
性化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定
性はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効
性によって、きわだたされている。
次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
製造実施例ニー
実施例Ｉ
Ｎ−（３−ピリジルメチル）３−アミノプロパンチオー
ル（ｔ ｓ Ｉ ）、１−二トロー２，２−ビス（メチ
ルチオ）エチレン（１，７、ｌｉ＋ ） 、エタノール
（４Ｑｍ／）の混合物を窒素気流下５時間加熱還流させ
る。反応後、エタノールの約２／３容を減圧で留去した
後、内容物にエーテルを少しずつ加え、結晶を析出させ
る。この結晶を戸数し、エタノール、エーテルの混液で
洗浄すると、目的の３＝（３−ピリジルメチル）２−二
トロメチレンテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン（
１，２，９）が得られる。
ル（ｔ ｓ Ｉ ）、１−二トロー２，２−ビス（メチ
ルチオ）エチレン（１，７、ｌｉ＋ ） 、エタノール
（４Ｑｍ／）の混合物を窒素気流下５時間加熱還流させ
る。反応後、エタノールの約２／３容を減圧で留去した
後、内容物にエーテルを少しずつ加え、結晶を析出させ
る。この結晶を戸数し、エタノール、エーテルの混液で
洗浄すると、目的の３＝（３−ピリジルメチル）２−二
トロメチレンテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン（
１，２，９）が得られる。
”４ｐ、１４３〜１４６℃
実施例２
（化合物Ａ２）
２−ニトロメチレンチアゾリジン（ｚｃ＋Ｊ）を乾燥ア
セトニトリル（３０ｍ／）に懸濁し、６０％水素化す）
ＩＪウム（０，９１）を窒素気流下窒素で加え、続い
て室温で水素の発生がなくなるまで攪拌する。次に３−
ピコリルクロライド（ａ、２１）の乾燥アセトニトリル
５−溶液を室温で加え、内容物を室温で３時間攪拌した
後アセトニトリルを減圧で、留去し、残渣にジクロロメ
タンを加え、水洗する。ジクロロメタン層よりジクロロ
メタンを留去し、残った油状物をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製すると、目的の３−（３−ピリジルメチ
ル）２−ニトロメチレンチアゾリジン（０，５ｇ）が得
られる。
セトニトリル（３０ｍ／）に懸濁し、６０％水素化す）
ＩＪウム（０，９１）を窒素気流下窒素で加え、続い
て室温で水素の発生がなくなるまで攪拌する。次に３−
ピコリルクロライド（ａ、２１）の乾燥アセトニトリル
５−溶液を室温で加え、内容物を室温で３時間攪拌した
後アセトニトリルを減圧で、留去し、残渣にジクロロメ
タンを加え、水洗する。ジクロロメタン層よりジクロロ
メタンを留去し、残った油状物をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製すると、目的の３−（３−ピリジルメチ
ル）２−ニトロメチレンチアゾリジン（０，５ｇ）が得
られる。
ｍｐ、９６〜１００°Ｃ
上記実施例１又は同２と同様の方法により、合成した本
発明の一般式（１）の化合物を下記第１表に示す。
発明の一般式（１）の化合物を下記第１表に示す。
第１表
参考例−
（化合物Ａ Ｍ −６）
６−メチルニコチンアルデヒ）” （ｉ Ｚ ｉ 、ｐ
）、３−アミノプロパンチオール（９，１１）、及び
ベンゼン（１２ｏｍｔ）の溶液を、共沸する水を取り除
き表から、５時間攪拌還流させる。反応終了後、ベンゼ
ンを減圧で留去し、更に、ＬｍＨ９，７Ｑ℃で揮発物を
取れば、残渣として、３−ピリジルテトラヒドロチアジ
ン（１＆５１Ｉ）が得られる。
）、３−アミノプロパンチオール（９，１１）、及び
ベンゼン（１２ｏｍｔ）の溶液を、共沸する水を取り除
き表から、５時間攪拌還流させる。反応終了後、ベンゼ
ンを減圧で留去し、更に、ＬｍＨ９，７Ｑ℃で揮発物を
取れば、残渣として、３−ピリジルテトラヒドロチアジ
ン（１＆５１Ｉ）が得られる。
次いで、この３−ピリジルテトラヒドロチアジン（ＩＯ
ＪＦ）をエタノール１００１Ｒｊに溶かし、水素化ホウ
素ナトリウムを加え、混合物を攪拌しながら、徐々に加
熱し、続いて、１時間還流させる。
ＪＦ）をエタノール１００１Ｒｊに溶かし、水素化ホウ
素ナトリウムを加え、混合物を攪拌しながら、徐々に加
熱し、続いて、１時間還流させる。
エタノールを減圧で留去後、残渣にクロロホルムを加え
、不溶物を戸別し、クロロホルム属を水洗する。クロロ
ホルム層と脱水後、クロロホルムを減圧で留去すると、
目的のＮ−（３−ピリジル）３−アミノプロパンチオー
ル（６，２Ｎ）カ得うれる。
、不溶物を戸別し、クロロホルム属を水洗する。クロロ
ホルム層と脱水後、クロロホルムを減圧で留去すると、
目的のＮ−（３−ピリジル）３−アミノプロパンチオー
ル（６，２Ｎ）カ得うれる。
ｎ″１．５７３３
上記参考例と同様の方法による化合物Ａ Ｉ−１及びＡ
Ｉ −２を下記に示す。
Ｉ −２を下記に示す。
下記第２表に、上記参考例と同様の方法による上記例示
の外の一般式（１）の化合物を示す。
の外の一般式（１）の化合物を示す。
第２表
生物試験ニー
比較化合物Ａ−１：
（！＃開昭５９−１９６８７７号記載）Ａ−２＝
実施例３（生物試験）
有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験
供試薬液の調製
溶 剤：キシロール３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
試験方法：
直径１２信のポットに植えた草丈１０ｃＲ位の稲に、上
記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を
１ポット当、９１１Ｍｊ散布した。散布薬液を乾燥後、
直径７儂、高さ１４ｃｍの金網をかぶせ、その中に有機
リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの雌成虫
を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死去数を調べ殺虫
率を算出した。
記のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液を
１ポット当、９１１Ｍｊ散布した。散布薬液を乾燥後、
直径７儂、高さ１４ｃｍの金網をかぶせ、その中に有機
リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの雌成虫
を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死去数を調べ殺虫
率を算出した。
代表例をもって、その結果を第３表に示す。゛第３表
実施例４（生物試験）
ウンカ類に対する試験
試験方法：
直径１２αのポットに植えた草丈１０ｃＷＬ位の稲に、
前記実施例３と同様に調製した活性化合物の所定濃度の
水希釈液を１ポット当り１０ｍ散布した。散布薬液を乾
燥後、直径７ｃＩＬ、高さ１４備の金網をかぶせ、その
中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のトビイロウンカの
雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死去数を調
べ殺虫率を算出した。
前記実施例３と同様に調製した活性化合物の所定濃度の
水希釈液を１ポット当り１０ｍ散布した。散布薬液を乾
燥後、直径７ｃＩＬ、高さ１４備の金網をかぶせ、その
中に有機リン剤に抵抗性を示す系統のトビイロウンカの
雌成虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死去数を調
べ殺虫率を算出した。
上記方法と同様にして、セジロウンカ、及び有機リン剤
抵抗性ヒメトビウンカに対する殺虫率を算出した。代表
例をもって、その結果を第４表に示す。
抵抗性ヒメトビウンカに対する殺虫率を算出した。代表
例をもって、その結果を第４表に示す。
第４表
実施例５（生物試験）
有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラ
ムシに対する試験 試験方法： 直径１５はの素焼跡に植えた高さ約２０ｃｒｌＬのナス
苗（真黒長ナス）に飼育した有機リン剤、及びカーバメ
ート剤抵抗性モモ７カアブラムシをｌ芸当シ約２００頭
接種し、接種１日後に、実施例３の様罠調整した活性化
合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充
分量散布し九。散布後２８℃の温室に放置し、散布２４
時間後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行な
った。
ムシに対する試験 試験方法： 直径１５はの素焼跡に植えた高さ約２０ｃｒｌＬのナス
苗（真黒長ナス）に飼育した有機リン剤、及びカーバメ
ート剤抵抗性モモ７カアブラムシをｌ芸当シ約２００頭
接種し、接種１日後に、実施例３の様罠調整した活性化
合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いて、充
分量散布し九。散布後２８℃の温室に放置し、散布２４
時間後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復で行な
った。
代表例をもってその結果を第５表に示す。
第５表
外１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、アルケニル基又はア
ルキニル基、ここでこれら基はハロゲンによって置換さ
れていてもよい、若しくはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はアリールオキシ基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして ｍは２、３、又は４を示す、 ただし、ｌが１のとき、Ｘはハロゲン原子を示すことは
なく、且つｌが２、３又は４のとき、すべてのＸが同時
にハロゲン原子を示すことはない、 で表わされるニトロメチレン誘導体。 ２）Ｒが水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基で、Ｘ
が炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４の
アルキルスルホニル基、炭素数１〜４のアルキルスルフ
ィニル基、炭素数２〜３のアルケニル基又は炭素数２〜
３のアルキニル基、ここでこれら基は１〜３のフルオロ
又はクロルで置換されていてもよい、若しくは、フルオ
ル原子、クロル原子、ブロム原子、ニトロ基、シアノ基
、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜８のアラル
キル基、総炭素数２〜４のアルコキシアルキル基又は、
炭素数６〜１０のアリールオキシ基で、ｌが０、１又は
２で、且つｍが２又は３である特許請求の範囲第１項記
載の化合物。 ３）Ｒが水素原子又はメチル基で、Ｘがメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシ基、メチ
ルチオ基、メチルスルホニル基、メチルスルフィニル基
、ビニル基、アリル基、エチニル基、プロパギル基、メ
トキシメチル基、２−エトキシエチル基、トリフルオロ
メチル基、ニトロ基、シアノ基、ジフルオロメトキシ基
、トリフルオロメトキシ基、クロロジフルオロメチルチ
オ基又はトリフルオロメチルチオ基で、ｌが０又は１で
、且つｍが２又は３である特許請求の範囲第１項記載の
化合物。 ４）ピリジン環の結合位置が３−位又は４−位である特
許請求の範囲第１項、同第２項又は同第３項記載の化合
物。 ５）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、同第２項又は同第
３項記載の３−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−
２−（ニトロメチレン）チアゾリジン。 ６）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、同第２項又は同第
３項記載の３−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−
２−（ニトロメチレン）テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−
チアジン。 ７）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、同第２項又は同第
３項記載の３−（２−トリフルオロメチル−５−ピリジ
ルメチル）−２−（ニトロメチレン）チアゾリジン。 ８）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、同第２項又は同第
３項記載の３−（２−エチル−５−ピリジルメチル）−
２−（ニトロメチレン）チアゾリジン。 ９）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項、同第２項又は同第
３項記載の３−（３−ピリジルメチル）−２−（ニトロ
メチレン）テトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジン。 １０）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、アルケニル基又はア
ルキニル基、ここでこれら基はハロゲンによって置換さ
れていてもよい、若しくはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はアリールオキシ基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして ｍは２、３、又は４を示す、 ただし、ｌが１のとき、Ｘはハロゲン原子を示すことは
なく、且つｌが２、３又は４のとき、すべてのＸが同時
にハロゲン原子を示すことはない、 で表わされる化合物と、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ′は低級アルキル基もしくはベンジル基を示す
か、又は２つのＲ′は一緒になってＣ＿２以上の低級ア
ルキレン基を示しそれらが隣接するイオウ原子と共に環
を形成してもよい、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ、 で表わされるニトロメチレン誘導体の製造方法。 １１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｍは２、３又は４を示す、 で表わされる化合物と、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、アルケニル基又はア
ルキニル基、ここでこれら基はハロゲンによって置換さ
れていてもよい、若しくはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はアリールオキシ基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして Ｈａｌはハロゲン原子を示す、 ただし、ｌが１のとき、Ｘはハロゲン原子を示すことは
なく、且つｌが２、３又は４のとき、すべてのＸが同時
にハロゲン原子を示すことはない、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ、Ｘ、ｌ及びｍは前記と同じ、 で表わされるニトロメチレン誘導体の製造方法。 １２）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アルキルスルフィニル基、アルケニル基又はア
ルキニル基、ここでこれら基はハロゲンによって置換さ
れていてもよい、若しくはハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキ
ル基又はアリールオキシ基を示し、 ｌは０、１、２、３又は４を示し、そして ｍは２、３、又は４を示す、 ただし、ｌが１のとき、Ｘはハロゲン原子を示すことは
なく、且つｌが２、３又は４のとき、すべてのＸが同時
にハロゲン原子を示すことはない、 で表わされるニトロメチレン誘導体を有効成分として含
有する殺虫剤。
Priority Applications (38)
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| CA000500793A CA1276018C (en) | 1985-02-04 | 1986-01-31 | 2-nitromethylene and 2-nitroimine derivatives of triazolidine, thiazine, oxazolidine, oxazine, imidazolidine, tetrahydropyrimidine, pyrrolidine and piperidine as insecticides |
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| GR860308A GR860308B (en) | 1985-02-04 | 1986-02-03 | Novel heterocyclic compounds |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0256407A1 (de) * | 1986-08-13 | 1988-02-24 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. | Insektizide Mittel |
| JPH05345760A (ja) * | 1987-08-01 | 1993-12-27 | Takeda Chem Ind Ltd | ピリジルメチルアミン類 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59196877A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-11-08 | リヒタ−・ゲデオン・ベジエセテイ・ジヤ−ル・ア−ル・テ−・ | チアゾリジン誘導体 |
-
1985
- 1985-02-04 JP JP60018628A patent/JPH0649699B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59196877A (ja) * | 1983-03-16 | 1984-11-08 | リヒタ−・ゲデオン・ベジエセテイ・ジヤ−ル・ア−ル・テ−・ | チアゾリジン誘導体 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0256407A1 (de) * | 1986-08-13 | 1988-02-24 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. | Insektizide Mittel |
| JPH05345760A (ja) * | 1987-08-01 | 1993-12-27 | Takeda Chem Ind Ltd | ピリジルメチルアミン類 |
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