JPS61171441A - セシウム置換ｘゼオライトへの選択的吸着によつてエチルベンゼンを分離する方法 - Google Patents
セシウム置換ｘゼオライトへの選択的吸着によつてエチルベンゼンを分離する方法Info
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- JPS61171441A JPS61171441A JP60240730A JP24073085A JPS61171441A JP S61171441 A JPS61171441 A JP S61171441A JP 60240730 A JP60240730 A JP 60240730A JP 24073085 A JP24073085 A JP 24073085A JP S61171441 A JPS61171441 A JP S61171441A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
- C07C7/13—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers by molecular-sieve technique
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、セシウム置換ゼオライトＸ及び有機脱着剤の
群のうちの１種以上を用いてキシレン含有供給原料流れ
からエチルベンゼンを選択的に分離する方法に関する。
群のうちの１種以上を用いてキシレン含有供給原料流れ
からエチルベンゼンを選択的に分離する方法に関する。
アルキル置換ベンゼンが好ましい脱着剤である。
いくつかの結晶質アルミノケイ酸塩又はゼオライトは、
特有の炭化水素化合物を含有する炭化水素混合物から該
化合物を分離線の吸着剤として有用である。特に、ゼオ
ライトはバラキシレンをその他のＣｓ芳香族化合物、例
えばメタキシレン、オルトキシレン又はエチルベンゼン
を含有する混合物から選択分離するのに広く用いられて
いる。
特有の炭化水素化合物を含有する炭化水素混合物から該
化合物を分離線の吸着剤として有用である。特に、ゼオ
ライトはバラキシレンをその他のＣｓ芳香族化合物、例
えばメタキシレン、オルトキシレン又はエチルベンゼン
を含有する混合物から選択分離するのに広く用いられて
いる。
例えば、米国特許３，６３６，１２１：５．６８＋４３
４２ ：３．６８へ３４３；へ８３５，０４３：へ８５
５，３３３：５１．８７８，１２７Ｓ４８９４．１０Ｂ
Ｓ３．９０４１８７及び４、２６５．７８８号は、全て
種々のタイプのゼオライトを吸着剤として用いてバラキ
シレンを混合物かう除く方法又はバラキシレン及びエチ
ルベンセンをその他の成分を含有する混合物から選択分
離する方法を志向している。バラキシレンは、それをテ
レフタル酸の製造に使用することがダクロン（Ｄａｃｒ
ｏｎ） 等の種々の繊維の後の生産における重大な工
程であるので、商業上重要な芳香族炭化水素異性体であ
る。
４２ ：３．６８へ３４３；へ８３５，０４３：へ８５
５，３３３：５１．８７８，１２７Ｓ４８９４．１０Ｂ
Ｓ３．９０４１８７及び４、２６５．７８８号は、全て
種々のタイプのゼオライトを吸着剤として用いてバラキ
シレンを混合物かう除く方法又はバラキシレン及びエチ
ルベンセンをその他の成分を含有する混合物から選択分
離する方法を志向している。バラキシレンは、それをテ
レフタル酸の製造に使用することがダクロン（Ｄａｃｒ
ｏｎ） 等の種々の繊維の後の生産における重大な工
程であるので、商業上重要な芳香族炭化水素異性体であ
る。
しかし、本発明はエチルベンゼン及び少くとも１種のそ
の他のキシレン異性体を含有する原料混合物からエチル
ベンゼンを分離する方法に関するものであシ、従ってバ
ラキシレン異性体分離方法に関するものではない。加え
て、本明細書で開示する方法では、エチルベンゼンはよ
シ選択吸着されにくいキシレン異性体と比べて選択吸着
される。
の他のキシレン異性体を含有する原料混合物からエチル
ベンゼンを分離する方法に関するものであシ、従ってバ
ラキシレン異性体分離方法に関するものではない。加え
て、本明細書で開示する方法では、エチルベンゼンはよ
シ選択吸着されにくいキシレン異性体と比べて選択吸着
される。
ある事情ではバラキシレンをその他のキシレン異性体か
ら分離することが望ましいが、エチルベンゼンとキシレ
ン異性体の両方を含有する流れからエチルベンゼンを回
収することが増々望ましくナラてきた。エチルベンゼン
はスチレンの製造における構成単位であるので、大きな
商業的重要性を有する。更に、ベンゼンとエチレンとを
反応させてエチルベンゼンを製造する費用は着実に増大
してきた。これらの費用はすでにエチルベンゼンを含有
する種々のＣ，芳香族原料流からエチルベンゼンを回収
することに研究努力を促してきた。
ら分離することが望ましいが、エチルベンゼンとキシレ
ン異性体の両方を含有する流れからエチルベンゼンを回
収することが増々望ましくナラてきた。エチルベンゼン
はスチレンの製造における構成単位であるので、大きな
商業的重要性を有する。更に、ベンゼンとエチレンとを
反応させてエチルベンゼンを製造する費用は着実に増大
してきた。これらの費用はすでにエチルベンゼンを含有
する種々のＣ，芳香族原料流からエチルベンゼンを回収
することに研究努力を促してきた。
かかる原料流は種々の溶剤抽出プロセス又は熱分解ガソ
リン又は改質ナフサから生ずるＣ−芳香族エクストラク
トにすることができる。
リン又は改質ナフサから生ずるＣ−芳香族エクストラク
トにすることができる。
カリウム置換Ｘタイプゼオライトはエチルベンゼンと、
メタキシレンと、オルトキシレンとを含む混合物からト
ルエンを脱着剤として使用してエチルベンゼンを選択吸
着することが知られている。
メタキシレンと、オルトキシレンとを含む混合物からト
ルエンを脱着剤として使用してエチルベンゼンを選択吸
着することが知られている。
例えば、米国特許４．０３１．１５６号を参照のこと。
米国特許４９９ａ、９０１号は、ＳＦ及びＫで置換した
Ｘタイプゼオライトを用い、エタン又はトルエンを脱着
剤として用いてキシレン異性体からエチルベンゼンを分
離し得ることを提案している。
Ｘタイプゼオライトを用い、エタン又はトルエンを脱着
剤として用いてキシレン異性体からエチルベンゼンを分
離し得ることを提案している。
米国特許４９４３．１８２号では、Ｘタイプゼオライト
を使用してキシレンからエチルベンゼンを選択分離する
のにトルエン以外の脱着剤を脱着剤として用いている。
を使用してキシレンからエチルベンゼンを選択分離する
のにトルエン以外の脱着剤を脱着剤として用いている。
しかし、米国特許５．６８４３４２号は、Ｘタイプ及び
Ｘタイプゼオライトが、特に金属、中でもルビジウム、
セシウムによって置換された場合に、エチルベンペン対
バラキシレンについての好ましい選択性を示す際に実質
的に等しいことを提案している。非平衡吸収条件が選択
吸着性の理由であると言われている。対照的に、その他
の米国特許は、ＲｂＸ及びＣｓＸゼオライトがバラキシ
レンよシもエチルベンゼンを選択的に吸着することが知
られていると提案している。米国特許３，９４３，１８
２：４、０３１．１５６ ：及び４．１７５．０９９号
はこのようなサービスにおけるＲｂＸゼオライトを示し
、かつ米国特許へ８６４４７０及び３，９４３，１８２
号はＣｓＸゼオライトについて示している。よって、か
かるゼオライトの選択性は容易に予測できず、かつ選択
性に適する脱着剤の選定に依存する場合がいくつかある
。その上、ゼオライトの比吸着性が特別の脱着剤を使用
する結果として移動する方向はさらに一層予測し得ない
。
Ｘタイプゼオライトが、特に金属、中でもルビジウム、
セシウムによって置換された場合に、エチルベンペン対
バラキシレンについての好ましい選択性を示す際に実質
的に等しいことを提案している。非平衡吸収条件が選択
吸着性の理由であると言われている。対照的に、その他
の米国特許は、ＲｂＸ及びＣｓＸゼオライトがバラキシ
レンよシもエチルベンゼンを選択的に吸着することが知
られていると提案している。米国特許３，９４３，１８
２：４、０３１．１５６ ：及び４．１７５．０９９号
はこのようなサービスにおけるＲｂＸゼオライトを示し
、かつ米国特許へ８６４４７０及び３，９４３，１８２
号はＣｓＸゼオライトについて示している。よって、か
かるゼオライトの選択性は容易に予測できず、かつ選択
性に適する脱着剤の選定に依存する場合がいくつかある
。その上、ゼオライトの比吸着性が特別の脱着剤を使用
する結果として移動する方向はさらに一層予測し得ない
。
発明の要約
本明細書に開示する発明は、エチルベンゼンとキシレン
の混合物の両方を含有する原料流プ）らエチルベンゼン
を選択的に＠看する方法を志向する。
の混合物の両方を含有する原料流プ）らエチルベンゼン
を選択的に＠看する方法を志向する。
＋ （７）：ｌ’Ｆｆ＆ ｕ ＊ ｙ ｖ＞”ｔｌＪＩ
ＬＸ／−（’：ｊ４に５４ ）Ｍｕ ＜所定の脱着
剤を用いる。脱着剤は、総称してＣ２〜Ｃ１５のアルキ
ル基を有するモノアルキルベンゼン及びＣ１〜ＣＸＳの
アルキル置換基を有するジアルキルベンゼンと説明する
ことができる。脱着剤とゼオライトとのこの組合せは、
同時にエチルベンゼンのバラキシレン又はメタキシレン
又はオルトキシレンにまさる選択性について容認し得る
値を生ずる。これらの脱着剤は、キシレン異性体に対す
る各々のエチルベンゼン選択係数を増大させ、特にエチ
ルベンゼンのオルトキシレンにまさる選択係数を増大さ
せる点で重要である。
ＬＸ／−（’：ｊ４に５４ ）Ｍｕ ＜所定の脱着
剤を用いる。脱着剤は、総称してＣ２〜Ｃ１５のアルキ
ル基を有するモノアルキルベンゼン及びＣ１〜ＣＸＳの
アルキル置換基を有するジアルキルベンゼンと説明する
ことができる。脱着剤とゼオライトとのこの組合せは、
同時にエチルベンゼンのバラキシレン又はメタキシレン
又はオルトキシレンにまさる選択性について容認し得る
値を生ずる。これらの脱着剤は、キシレン異性体に対す
る各々のエチルベンゼン選択係数を増大させ、特にエチ
ルベンゼンのオルトキシレンにまさる選択係数を増大さ
せる点で重要である。
エチルベンゼンは、少くとも１種、好ましくは全ての異
性キシレンを含有する原料流混合物から、（ａ）炭化水
素混合物を少くとも１部セシウムカチオンで置換された
Ｘタイプゼオライトと接触させ、その際、接触がゼオラ
イトによるエチルベンゼンの選択吸着に影響を与える条
件下で行われるようにし、（ｂ）接触工程の間或は後に
、同じ条件下で各キシレンに対し１５〜２よシ大きい選
択係数（αＥＢ／キシレン）を生じ、かつ［ｌＬ１〜１
０の範囲の脱着剤強さ係数（α６ｂ／脱着剤）を有する
脱着剤をゼオライトの中に通し、（ｃ）ゼオライトから
異性キシレンに比しエチルベンゼンの濃度が増大した流
れを回収する方法によって分離しかつ回収するととがで
きる。
性キシレンを含有する原料流混合物から、（ａ）炭化水
素混合物を少くとも１部セシウムカチオンで置換された
Ｘタイプゼオライトと接触させ、その際、接触がゼオラ
イトによるエチルベンゼンの選択吸着に影響を与える条
件下で行われるようにし、（ｂ）接触工程の間或は後に
、同じ条件下で各キシレンに対し１５〜２よシ大きい選
択係数（αＥＢ／キシレン）を生じ、かつ［ｌＬ１〜１
０の範囲の脱着剤強さ係数（α６ｂ／脱着剤）を有する
脱着剤をゼオライトの中に通し、（ｃ）ゼオライトから
異性キシレンに比しエチルベンゼンの濃度が増大した流
れを回収する方法によって分離しかつ回収するととがで
きる。
エチルベンゼンが特有のキシレンに勝る吸着剤の選択性
を表わす選択係数は次式によって定義される： エチルベンゼンが脱着剤に勝る吸着剤の選択性を表わす
脱着剤強さ係数は次式によって定義される： 本発明に適用し得る原料流混合物は少くともエチルベン
ゼンと１種のキシレン異性体とを含む。
を表わす選択係数は次式によって定義される： エチルベンゼンが脱着剤に勝る吸着剤の選択性を表わす
脱着剤強さ係数は次式によって定義される： 本発明に適用し得る原料流混合物は少くともエチルベン
ゼンと１種のキシレン異性体とを含む。
原料流はエチルベンゼンと全てのキシレン異性体とを含
有するのが好ましい。加えて、原料流混合物は約・２０
％までの、好ましくは約１０容置％よシ少い非芳香族成
分、例えばパラフィン、脂環式又はオレフィン系化合物
を含有することができる。
有するのが好ましい。加えて、原料流混合物は約・２０
％までの、好ましくは約１０容置％よシ少い非芳香族成
分、例えばパラフィン、脂環式又はオレフィン系化合物
を含有することができる。
このような成分がゼオライトによって吸着される量は芳
香族成分よシも少い傾向にある。混合物中に他に何かが
存在するかに関係なく、その方法は種々のキシレンから
エチルベンゼンを分離する技術を具体化する。
香族成分よシも少い傾向にある。混合物中に他に何かが
存在するかに関係なく、その方法は種々のキシレンから
エチルベンゼンを分離する技術を具体化する。
エチルベンゼン、キシレン異性体等の０ｇ芳香族を含有
する原料流混合物は通常、改質、熱分解、異性化等のプ
ロセスを通して得られる。バラキシレン異性体はこの混
合物から晶出、抽出又は選択吸着のプロセスによって抽
出され、こうしてエチルベンゼン、オルトキシレン、メ
タキシレンに比較的富みかつバラキシレンが相当に減少
した原料量を残すことがよくある。本明細書中に本発明
の一部として記載するプロセス工程は、バラキシレン分
離プロセスの後に用いることができ、或は好ましくは該
分離プロセスの前に用いることができる。後者の方法は
、回収されたバラキシレンが次いでエチルベンゼン不純
物を持つべきでないことから、全プロセスの効率を向上
させる。
する原料流混合物は通常、改質、熱分解、異性化等のプ
ロセスを通して得られる。バラキシレン異性体はこの混
合物から晶出、抽出又は選択吸着のプロセスによって抽
出され、こうしてエチルベンゼン、オルトキシレン、メ
タキシレンに比較的富みかつバラキシレンが相当に減少
した原料量を残すことがよくある。本明細書中に本発明
の一部として記載するプロセス工程は、バラキシレン分
離プロセスの後に用いることができ、或は好ましくは該
分離プロセスの前に用いることができる。後者の方法は
、回収されたバラキシレンが次いでエチルベンゼン不純
物を持つべきでないことから、全プロセスの効率を向上
させる。
本明細書に記載する方法において、エチルベンゼンは原
料流混合物中のキシレン異性体から、混合物を以下に規
定するゼオライト吸着剤と、エチルベンゼンがキシレン
異性体よシも一層選択的に吸着されるように接触させる
ことによって分離される。この接触工程と同時に或はそ
の後に（操作がバッチ運転の場合）、脱着剤をゼオライ
トの中に通してゼオライトに吸収されるようになったエ
チルベンゼン含有相を脱着させる。
料流混合物中のキシレン異性体から、混合物を以下に規
定するゼオライト吸着剤と、エチルベンゼンがキシレン
異性体よシも一層選択的に吸着されるように接触させる
ことによって分離される。この接触工程と同時に或はそ
の後に（操作がバッチ運転の場合）、脱着剤をゼオライ
トの中に通してゼオライトに吸収されるようになったエ
チルベンゼン含有相を脱着させる。
ゼオライト接触工程はバッチ又は連続運転方式で行うこ
とができる。例えば、吸着剤ゼオライトを固定床で置き
、エチルベンゼンとキシレンとを含有する原料流混合物
を脱着剤と共に均一に接触させるか、或は、吸着剤ゼオ
ライトを流動床で置き、これに原料流混合物及び脱着剤
を連続運転で接触させることができる。流動床は磁気安
定を有し或は有しないで、かつ実際の又はシミュレーテ
ィド並流或は向流流れを有し或は有しないで用いること
ができる。吸着剤を静止床で用いる場合、プロセスは半
連続式にすることができ、例えば或ハパルス’ （１）
ｕｌｓｅｄ） クロマトグラフィープロセスとして操
作することができる。吸着剤を一組の２又はそれ以上の
静止床に置き、そうして原料流混合物を１方の床に接触
させ、他方、脱着剤を池床の内の１つに通すことができ
る。吸着が極めて弱い物質、例えばパラフィンで７ラツ
シングして床”内の空隙から最小吸着成分を除いた後に
脱着剤を加えてエチルベンゼンを回収することが望まし
い例がいくつかある。移動床又はシミュレーテイド移動
床は、得られる分離効率が一層大きくなることから、好
適な運転方式を表わす。
とができる。例えば、吸着剤ゼオライトを固定床で置き
、エチルベンゼンとキシレンとを含有する原料流混合物
を脱着剤と共に均一に接触させるか、或は、吸着剤ゼオ
ライトを流動床で置き、これに原料流混合物及び脱着剤
を連続運転で接触させることができる。流動床は磁気安
定を有し或は有しないで、かつ実際の又はシミュレーテ
ィド並流或は向流流れを有し或は有しないで用いること
ができる。吸着剤を静止床で用いる場合、プロセスは半
連続式にすることができ、例えば或ハパルス’ （１）
ｕｌｓｅｄ） クロマトグラフィープロセスとして操
作することができる。吸着剤を一組の２又はそれ以上の
静止床に置き、そうして原料流混合物を１方の床に接触
させ、他方、脱着剤を池床の内の１つに通すことができ
る。吸着が極めて弱い物質、例えばパラフィンで７ラツ
シングして床”内の空隙から最小吸着成分を除いた後に
脱着剤を加えてエチルベンゼンを回収することが望まし
い例がいくつかある。移動床又はシミュレーテイド移動
床は、得られる分離効率が一層大きくなることから、好
適な運転方式を表わす。
本発明におけるプロセスの接触及び脱着工程の場合の温
度は、中でも使用する脱着剤により広く変わシ得るが、
通常、はぼ室温から約３００℃までの範囲になる。同様
に、運転圧もかなシ変わるが、通常、はぼ大気圧〜約３
０気圧（３メガパスカル）の範囲になる。
度は、中でも使用する脱着剤により広く変わシ得るが、
通常、はぼ室温から約３００℃までの範囲になる。同様
に、運転圧もかなシ変わるが、通常、はぼ大気圧〜約３
０気圧（３メガパスカル）の範囲になる。
本発明において使用する脱着剤は、キシレン異性体から
、特にバラキシレン及びオルトキシレンからエチルベン
ゼンを分離するＣｓＸゼオライトの選択性を高める能力
が最小であシ、かつそれらの選択性を約２．０よシ高く
保つことを特性とする化合物と定義することができる。
、特にバラキシレン及びオルトキシレンからエチルベン
ゼンを分離するＣｓＸゼオライトの選択性を高める能力
が最小であシ、かつそれらの選択性を約２．０よシ高く
保つことを特性とする化合物と定義することができる。
本明細書において選択性は上記に定義するαＥＢ／キシ
レン異性体と表示する選択係数として表わす。選択係数
の値はでき得るｌ！ｌり高くなるべきである。係数があ
まシに小さければ２成分間の低い分離を生ずる。
レン異性体と表示する選択係数として表わす。選択係数
の値はでき得るｌ！ｌり高くなるべきである。係数があ
まシに小さければ２成分間の低い分離を生ずる。
本明細書において脱着剤の特性を決定する別のパラメー
ターは脱着剤の強さであシ、上記の通）に定義するαＥ
Ｂ／脱着剤と表示する脱着剤強さ係数によって表わされ
る。この係数はゼオライトのエチルベンゼンについての
吸着力対ゼオライトの脱着剤についての吸着力の比を表
わす、脱着剤がエチルベンゼンに比し強すぎる場合、例
えば脱着剤強さ係数がＩＩＬｌよシ小さくなるような場
合には、エチルベンゼンとキシレンの両方が同様の時に
溶離される。他方、脱着剤強さ係数が約１０よシも大き
い脱着剤はエチルベンゼンと有利な対抗をせず、全ての
エチルベンゼンを回収するのに多量の脱着剤を必要とす
る。このようにして収集されたエチルベンゼンは多量の
脱着剤中に含まれる。
ターは脱着剤の強さであシ、上記の通）に定義するαＥ
Ｂ／脱着剤と表示する脱着剤強さ係数によって表わされ
る。この係数はゼオライトのエチルベンゼンについての
吸着力対ゼオライトの脱着剤についての吸着力の比を表
わす、脱着剤がエチルベンゼンに比し強すぎる場合、例
えば脱着剤強さ係数がＩＩＬｌよシ小さくなるような場
合には、エチルベンゼンとキシレンの両方が同様の時に
溶離される。他方、脱着剤強さ係数が約１０よシも大き
い脱着剤はエチルベンゼンと有利な対抗をせず、全ての
エチルベンゼンを回収するのに多量の脱着剤を必要とす
る。このようにして収集されたエチルベンゼンは多量の
脱着剤中に含まれる。
そのためエチルベンゼンを回収するのに費用のかかるか
つエネルギーを消費する蒸留手順を必要とする。脱着剤
強さ係数比は約１〜約２の範囲にあるのが好ましいが、
本発明における目的のためには通常約ａ１〜約１０の範
囲にすべきである。
つエネルギーを消費する蒸留手順を必要とする。脱着剤
強さ係数比は約１〜約２の範囲にあるのが好ましいが、
本発明における目的のためには通常約ａ１〜約１０の範
囲にすべきである。
本明細書で開示する方法に適用可能な脱着剤は、固有の
ゼオライト選択性に比べてα＠ ｂ ／ ｐ Ｘ １α
＠ ｂ ７ｍ Ｘ ％α＠ ｂ ／ ｏ ｘの３つの選
択性を増大させ、かつその上容認し得るα・ｂ ／ ｄ
＠ａ値を与える。
ゼオライト選択性に比べてα＠ ｂ ／ ｐ Ｘ １α
＠ ｂ ７ｍ Ｘ ％α＠ ｂ ／ ｏ ｘの３つの選
択性を増大させ、かつその上容認し得るα・ｂ ／ ｄ
＠ａ値を与える。
それらは総称してアルキルベンゼンと説明スルことがで
きる♂モノアルキル成分は２〜１５の炭素原子を含有す
ることができる。特に好ましいのはアルキルベンゼン、
特にｎ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−
ベンチルベンゼン、ｎ−ヘプチルベンゼン、イソブチル
ベンゼン、及ヒｎ−ノニルベンゼンから成る群に属する
ものであ、ｂ、ａも好ましいものはｎ−ノニルベンゼン
である。最上の結果を提供するジアルキルベンゼンは、
ｍ −ジエチルベンゼン、Ｏ−メチル−ｎ−プロピルベ
ンゼン、ｐ−メチル−ｎ−プロピルベンゼンを包含する
。ジアルキルベンゼンのアルキル置換基はＣ１〜Ｃ１ｌ
の間にすることができる。加えて、必要な特性を有する
２種又はそれ以上の脱着剤の混合物本また所望の脱着剤
として使用することができる。脱着剤をパラフィン又は
シクロパラフィン等の液体不活性物質で希釈することが
できる。
きる♂モノアルキル成分は２〜１５の炭素原子を含有す
ることができる。特に好ましいのはアルキルベンゼン、
特にｎ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−
ベンチルベンゼン、ｎ−ヘプチルベンゼン、イソブチル
ベンゼン、及ヒｎ−ノニルベンゼンから成る群に属する
ものであ、ｂ、ａも好ましいものはｎ−ノニルベンゼン
である。最上の結果を提供するジアルキルベンゼンは、
ｍ −ジエチルベンゼン、Ｏ−メチル−ｎ−プロピルベ
ンゼン、ｐ−メチル−ｎ−プロピルベンゼンを包含する
。ジアルキルベンゼンのアルキル置換基はＣ１〜Ｃ１ｌ
の間にすることができる。加えて、必要な特性を有する
２種又はそれ以上の脱着剤の混合物本また所望の脱着剤
として使用することができる。脱着剤をパラフィン又は
シクロパラフィン等の液体不活性物質で希釈することが
できる。
ゼオライトタイプＸは下記の式で表わす通シのモル酸化
物によって表わすことができる：α９±α２Ｍｘ、７．
． Ｏ： （Ｂ、 Ｇａｓ Ａ １ ）２０３ ：２５
±α５ （ＰＳＧｅｓ Ｓ Ｉ ）Ｏｔ ” Ｙ Ｈｚ
Ｏ（式中、ＭはＣｓ及び任意にＬ１％ ＮＪＬＳＭｇＸ
Ｋから成る詳よシ選ぶ少くとも１種の他の金属を表わし
、ｎはＭの平均原子価を表わし、ｙはＭの素生及び！！
□オ２，１゜よ工いヶ４□ゎ８−０ １値である。Ｘタ
イプゼ第２イトは広く米国特許２．８８２，２４４号に
記載されている。
物によって表わすことができる：α９±α２Ｍｘ、７．
． Ｏ： （Ｂ、 Ｇａｓ Ａ １ ）２０３ ：２５
±α５ （ＰＳＧｅｓ Ｓ Ｉ ）Ｏｔ ” Ｙ Ｈｚ
Ｏ（式中、ＭはＣｓ及び任意にＬ１％ ＮＪＬＳＭｇＸ
Ｋから成る詳よシ選ぶ少くとも１種の他の金属を表わし
、ｎはＭの平均原子価を表わし、ｙはＭの素生及び！！
□オ２，１゜よ工いヶ４□ゎ８−０ １値である。Ｘタ
イプゼ第２イトは広く米国特許２．８８２，２４４号に
記載されている。
原料流混合物及び脱着剤をゼオライトと接触させた後に
、種々の成分を含有するそれぞれの溶離生成物流を別々
の回収容器に向ける。（吸着及び脱着操作によって達成
した分離によシ）混合物中キシレン単量体に比しエチル
ベンゼンの量が増大した回収流を更に例えば蒸留又はそ
の他の適当な回収技術によって処理してエチルベンゼン
を回収することができる。
、種々の成分を含有するそれぞれの溶離生成物流を別々
の回収容器に向ける。（吸着及び脱着操作によって達成
した分離によシ）混合物中キシレン単量体に比しエチル
ベンゼンの量が増大した回収流を更に例えば蒸留又はそ
の他の適当な回収技術によって処理してエチルベンゼン
を回収することができる。
以下の例は本発明の効能を更に例示する。これらの例に
おいて特記しない限）全ての部及び百分率は重量で示し
、かつ全ての温度は°Ｃで示すものとする。
おいて特記しない限）全ての部及び百分率は重量で示し
、かつ全ての温度は°Ｃで示すものとする。
例 １
市場で入手可能な１３Ｘからセシウム交換Ｘ型ゼオライ
トを調製し、そして塩化セシウム溶液による交換、１２
０℃での乾燥、流動窒素ガス下における５５０℃での焼
成、冷却、セシウム溶液による再交換、乾燥、焼成、三
回目の再交換及び三回目の乾燥によってセシウムでイオ
ン交換した。
トを調製し、そして塩化セシウム溶液による交換、１２
０℃での乾燥、流動窒素ガス下における５５０℃での焼
成、冷却、セシウム溶液による再交換、乾燥、焼成、三
回目の再交換及び三回目の乾燥によってセシウムでイオ
ン交換した。
次いで、このゼオライトをフラッシングする乾燥窒素下
に少なくとも５５０℃の温度において少なくとも１５時
間焼成した。得られたゼオライトは、ゼオライトＸ単位
格子当シ５０のＣａ＠イオン及び３６のＮ＆陽イオンを
有していた。
に少なくとも５５０℃の温度において少なくとも１５時
間焼成した。得られたゼオライトは、ゼオライトＸ単位
格子当シ５０のＣａ＠イオン及び３６のＮ＆陽イオンを
有していた。
セプタムキャップで密封した一連の２−バイアルに、乾
燥ゼオライトの約３００ダ試料をそれぞれ移した。各ボ
トルに、それぞれの原料を注射器によってゼオライトの
容量に相当する量で加えた。
燥ゼオライトの約３００ダ試料をそれぞれ移した。各ボ
トルに、それぞれの原料を注射器によってゼオライトの
容量に相当する量で加えた。
バイアルを周囲条件下に室温において２〜２４時間攪拌
し、そして吸着平衡に到達させた。ゼオライトの上方に
ある気相をガスクロマトグラフによって分析した。吸着
の選択性によって、蒸気圧は、ゼオライトと平衡状態に
ある液相の組成を反映する。ガスクロマトグラフのピー
クから、α、ｂ／キシレン異性体ピーク及びαｅｂ／脱
着剤ファクターを計算した（表１及び２参照）。
し、そして吸着平衡に到達させた。ゼオライトの上方に
ある気相をガスクロマトグラフによって分析した。吸着
の選択性によって、蒸気圧は、ゼオライトと平衡状態に
ある液相の組成を反映する。ガスクロマトグラフのピー
クから、α、ｂ／キシレン異性体ピーク及びαｅｂ／脱
着剤ファクターを計算した（表１及び２参照）。
ヘ ヘ ＬＳ４ へ へ へ
へ へ へ ヘ へｐ 興
マ −Ｌ−門 −〇 −日 １ ｇｇ。
へ へ へ ヘ へｐ 興
マ −Ｌ−門 −〇 −日 １ ｇｇ。
表１及び２は、いくらかの脱着剤が選択率ａ＠ｂ／ｐｘ
％ ａｅｂ／ｍｘ ｚ ａｅｂｌｏｘ を２よシも
小さく低下させることを例示する。他の脱着剤は、１つ
以上の選択性を向上させて残シのものをほとんど未変化
のま〜に残す。
％ ａｅｂ／ｍｘ ｚ ａｅｂｌｏｘ を２よシも
小さく低下させることを例示する。他の脱着剤は、１つ
以上の選択性を向上させて残シのものをほとんど未変化
のま〜に残す。
例 ２
本例は、エチルベンゼン選択性ゼオライトは単独で考え
るべきではなく脱着剤との組み合わせとして考えるべき
であることを例示するために含められている。トルエン
は、上記の各側において良好な総合結果を提供した。Ｎ
ａＸ及び■ゼオライトは、エチルベンゼン選択性である
。しかしながら、ＮａＸ又はＫＸ及びトルエンを組み合
わせた総合選択性は受は入れ不可能なものである。これ
らの結果を表３に示す。
るべきではなく脱着剤との組み合わせとして考えるべき
であることを例示するために含められている。トルエン
は、上記の各側において良好な総合結果を提供した。Ｎ
ａＸ及び■ゼオライトは、エチルベンゼン選択性である
。しかしながら、ＮａＸ又はＫＸ及びトルエンを組み合
わせた総合選択性は受は入れ不可能なものである。これ
らの結果を表３に示す。
例 ３
この例は、Ｃ３−Ｘ のガリウム形態もエチルベンゼ
ン選択性であることを示すために含められている。約１
５の８ｉ／（ＡＩ＋Ｇａ）比を有するガリウムゼオライ
トを製造した。ゼオライトは、ごく微量のアルミニウム
を含有していた。比較例であるＣ５（ＡＩ）Ｘは、ｔ５
の８ｉ／Ａｌ 比を有していた。
ン選択性であることを示すために含められている。約１
５の８ｉ／（ＡＩ＋Ｇａ）比を有するガリウムゼオライ
トを製造した。ゼオライトは、ごく微量のアルミニウム
を含有していた。比較例であるＣ５（ＡＩ）Ｘは、ｔ５
の８ｉ／Ａｌ 比を有していた。
これらのゼオライトは、上記各側に示した方法において
等モル供給原料を使用して試験された。この試験結果を
表４に示す。
等モル供給原料を使用して試験された。この試験結果を
表４に示す。
表 ４
２ ｓｂ／ｐｘ ’２ ｅｂ／ｍｘ ２ ｅｂｌｏ
ｘＣｓ（Ｇａ）Ｘ １１ ４．２ ２．２Ｃｓ（ＡＩ
）Ｘ ５．５ ４．１ １８この例は、不法において
使用したときにゼオライトが四面体骨格中におけるガリ
ウムの存在又は不在の影響を比較的受けないことを示す
。
ｘＣｓ（Ｇａ）Ｘ １１ ４．２ ２．２Ｃｓ（ＡＩ
）Ｘ ５．５ ４．１ １８この例は、不法において
使用したときにゼオライトが四面体骨格中におけるガリ
ウムの存在又は不在の影響を比較的受けないことを示す
。
要するに、ＣｓＸゼ第２イトをある種の脱着剤と併用す
ることによってキシレン異性体の混合物からのエチルベ
ンゼンの向上された分離が可能になる。
ることによってキシレン異性体の混合物からのエチルベ
ンゼンの向上された分離が可能になる。
ゝ（夕′
手続補正書（方式）
昭和６１年 ２月１７日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
事件の表示 昭和６０年 特願第２４０７３０号補正を
する者 事１牛との関係 特許出願人名称
エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング
・カンパニー
する者 事１牛との関係 特許出願人名称
エクソン・リサーチ・アンド・エンジニアリング
・カンパニー
Claims (10)
- （１）エチルベンゼン及び少なくとも、種のキシレン異
性体を含有する原料流れからエチルベンゼンを分離する
に際し、 （ａ）前記原料流れにＣｓ陽イオンを含有するＸ型ゼオ
ライトを、該ゼオライトによつてエチルベンゼンを吸着
するのに適した条件下に接触させ、（ｂ）前記接触工程
間に又はその後にＣ＿１〜Ｃ＿１＿５アルキル置換基を
有するモノアルキルベンゼン及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿５ア
ルキル置換基を有するジアルキルベンゼンよりなる群か
ら選定される脱着剤を前記ゼオライトに通し、そして （ｃ）前記ゼオライトからエチルベンゼン濃度が高めら
れた流れを回収する、 各工程を含むエチルベンゼンの分離法。 - （２）脱着剤がモノアルキルベンゼンであり、そしてモ
ノアルキルベンゼン脱着剤のモノアルキル部分が１０個
よりも少ない炭素原子を有する直鎖である特許請求の範
囲第１項記載の方法。 - （３）モノアルキルベンゼン脱着剤のアルキル部分が枝
分れしている特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （４）脱着剤が、ｍ−ジエチルベンゼン、ｏ−メチル−
ｎ−プロピルベンゼン及びｐ−メチル−ｎ−プロピルベ
ンゼンよりなる群から選定される特許請求の範囲第１項
記載の方法。 - （５）原料流れがｏ−キシレン、ｍ−キシレン及びｐ−
キシレンを含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）原料流れがｐ−キシレンを実質上欠いている特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （７）ゼオライトがＮａ陽イオンを含有する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - （８）ゼオライトがゼオライト反復単位当り約５０のＣ
ｓ及び３６のＮａを含有する特許請求の範囲第７項記載
の方法。 - （９）エチルベンゼン及び少なくとも１種のキシレン異
性体を含有する原料流れからエチルベンゼンを分離する
に当り、 （ａ）前記原料流れにＣｓ陽イオンを含有するＸ型ゼオ
ライトを、該ゼオライトによつてエチルベンゼンを吸着
するのに適した条件下に接触させ、（ｂ）前記接触工程
間に又はその後に、ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチル
ベンゼン、ｎ−ベンチルベンゼン、ｎ−ヘプチルベンゼ
ン、ｎ−ノニルベンゼン、イソブチルベンゼン、ｍ−ジ
エチルベンゼン、ｏ−メチル−ｎ−プロピルベンゼン及
びｐ−メチル−ｎ−プロピルベンゼンよりなる群から選
定される脱着剤を前記ゼオライトに通し、そして （ｃ）前記ゼオライトからエチルベンゼン含量が高めら
れた流れを回収する、 各工程を含むエチルベンゼンの分離法。 - （１０）エチルベンゼン及び少なくとも１種のキシレン
異性体を含有する原料流れからエチルベンゼンを分離す
るに際し、 （ａ）前記原料流れにＮａ及びＣｓオンを含有するＸ型
ゼオライトを、該ゼオライトによつてエチルベンゼンを
吸着するのに適した条件下で接触させ、 （ｂ）前記接触工程間に又はその後にｎ−ノニルベンゼ
ンを前記ゼオライトに通し、そして （ｃ）前記ゼオライトからエチルベンゼン濃度が高めら
れた流れを回収する、 各工程を含むエチルベンゼンの分離法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/666,193 US4593149A (en) | 1984-10-29 | 1984-10-29 | Process for separating ethylbenzene from xylenes by selective adsorption on a cesium substituted X zeolite |
| US666193 | 1984-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61171441A true JPS61171441A (ja) | 1986-08-02 |
Family
ID=24673209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60240730A Pending JPS61171441A (ja) | 1984-10-29 | 1985-10-29 | セシウム置換ｘゼオライトへの選択的吸着によつてエチルベンゼンを分離する方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4593149A (ja) |
| EP (1) | EP0180425A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61171441A (ja) |
| AU (1) | AU4913685A (ja) |
| NO (1) | NO854298L (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122906A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Inst Fr Petrole | Ｉｍ−１２の結晶構造またはこれと類似の結晶構造を有するゼオライトを含む固体上への選択的吸着による分離方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8317209D0 (en) * | 1983-06-24 | 1983-07-27 | Exxon Research Engineering Co | Separation of ethylbenzene from xylenes |
| US5453560A (en) * | 1994-05-20 | 1995-09-26 | Uop | Process for adsorptive separation of ethylbenzene from aromatic hydrocarbons |
| US6036865A (en) * | 1998-06-15 | 2000-03-14 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Separation processes |
| US6045703A (en) * | 1998-06-15 | 2000-04-04 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Separation processes |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2882244A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
| US3626020A (en) * | 1969-03-12 | 1971-12-07 | Universal Oil Prod Co | Separation of paraxylene from mixture of c aromatic utilizing crystalline aluminosilicate adsorbent |
| US3636121A (en) * | 1969-11-07 | 1972-01-18 | Universal Oil Co | Process for the production and recovery of ortho-xylene para-xylene and ethylbenzene |
| US3686342A (en) * | 1970-09-18 | 1972-08-22 | Universal Oil Prod Co | Aromatic hydrocarbon separation by adsorption |
| US3686343A (en) * | 1970-10-01 | 1972-08-22 | Exxon Research Engineering Co | Paraxylene recovery with zeolite adsorbent |
| US3996306A (en) * | 1971-04-21 | 1976-12-07 | Uop Inc. | Aromatic hydrocarbon isomer separation process |
| US3813452A (en) * | 1972-10-20 | 1974-05-28 | Universal Oil Prod Co | Process for separating para-xylene |
| GB1411603A (en) * | 1972-12-13 | 1975-10-29 | Shell Int Research | Process for the separation of hydrocarbons |
| US3835043A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Exxon Research Engineering Co | Minimizing elution volumes in liquid chromatographic separations |
| US3894108A (en) * | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Exxon Research Engineering Co | High temperature liquid elution chromatography |
| US3903187A (en) * | 1973-08-09 | 1975-09-02 | Exxon Research Engineering Co | High temperature gradient elution liquid chromatography |
| US3855333A (en) * | 1973-03-19 | 1974-12-17 | Universal Oil Prod Co | Adsorptive separation of aromatic isomers with adsorbents containing an alcohol substrate |
| US3969276A (en) * | 1973-05-02 | 1976-07-13 | Uop Inc. | Method of manufacturing a zeolitic adsorbent |
| US3878127A (en) * | 1973-05-02 | 1975-04-15 | Universal Oil Prod Co | Method of manufacturing a zeolitic absorbent |
| US3943182A (en) * | 1974-05-13 | 1976-03-09 | Universal Oil Products Company | Process for the separation of ethylbenzene by selective adsorption on a zeolitic adsorbent |
| US4031156A (en) * | 1975-03-07 | 1977-06-21 | Exxon Research And Engineering Company | Separation and recovery of ethylbenzene by dual desorbent composition and temperature separation processes |
| US4175099A (en) * | 1975-03-07 | 1979-11-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Separation and recovery of ethylbenzene from C8 aromatic mixtures using rubidium-X sieves |
| US3998901A (en) * | 1975-07-14 | 1976-12-21 | Universal Oil Products Company | Separation of ethylbenzene with an adsorbent comprising sr and k exchanged x or y zeolite |
| JPS54146283A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-15 | Toray Ind Inc | Paraxylene separating adsorbent |
-
1984
- 1984-10-29 US US06/666,193 patent/US4593149A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-10-25 EP EP85307727A patent/EP0180425A3/en not_active Withdrawn
- 1985-10-28 AU AU49136/85A patent/AU4913685A/en not_active Abandoned
- 1985-10-28 NO NO854298A patent/NO854298L/no unknown
- 1985-10-29 JP JP60240730A patent/JPS61171441A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006122906A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-05-18 | Inst Fr Petrole | Ｉｍ−１２の結晶構造またはこれと類似の結晶構造を有するゼオライトを含む固体上への選択的吸着による分離方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO854298L (no) | 1986-04-30 |
| EP0180425A3 (en) | 1987-07-15 |
| US4593149A (en) | 1986-06-03 |
| EP0180425A2 (en) | 1986-05-07 |
| AU4913685A (en) | 1986-05-08 |
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