JPS61166895A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

液体洗剤組成物

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JPS61166895A
JPS61166895A JP60249906A JP24990685A JPS61166895A JP S61166895 A JPS61166895 A JP S61166895A JP 60249906 A JP60249906 A JP 60249906A JP 24990685 A JP24990685 A JP 24990685A JP S61166895 A JPS61166895 A JP S61166895A
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    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は水性液体洗剤組成物特にアニオン性、エトキシ
ル化非イオン性及び双性イオン性界面活性剤の混合物を
含んでなる皿洗い組成物に関する。
発明の背景 皿洗い製品用に意図された液体洗剤組成物は通常1種以
上のサルフェート及びスルホネートアニオン性界面活性
剤の混合物を石鹸水安定剤と共に含む透明な水溶液の形
態をとる。最近、英国特許明細書/、jコII、グlI
1号及び/、!!/、07参号、英国特許公開公報コ、
θ/θJ9JA号及びヨーロッパ特許公開公報0(m/
10号の開示により典型的に示されるように、アニオン
系界面活性剤の少なくとも一部にマグネシウムカチオン
を使用する傾向が見られる。
この技術は、これらの配合物が特に低鉱物硬度の水に使
用される場合に性能を高めたことを教えている。にも拘
らず、液体洗剤組成物のコスト−有効性を改良する圧力
は、改良された経済性、性能及び使用中特性を有する組
成物に対する探索が続いたことを意味する。特に、皿洗
い液体洗剤の濃度を高め及び組成物の貯蔵安定性を犠牲
にすることなく溶媒及び可溶化ハイドロトロープの水準
を減少させることに鋭意な努力が費された。
エトキシル化非イオン性界面活性剤は水性媒体中におい
て他の成分を可溶化する能力を有する物質群であるが、
しかしこの能力はそれらの平均エトキシル化度CF、 
 )に強く依存する。高度に工aマ トキシル化された非イオン性界面活性剤(即ちEav>
20)は極めて親水性であり、従って油及びグリースの
除去が消費者の容認の重要な基準である場合に望ましく
ない液体皿洗い洗剤組成物の油性汚れ除去能力を減少す
る傾向を示す。他方、エトキシル化の程度の低い非イオ
ン性界面活性剤(即ち、K av 1.2)は比較的疎
水性であり、他の界面活性剤種が不存在な場合には他の
成分と均質な溶液を形成する能力が制限される。
全てのエトキシル化非イオン性界面活性剤に共通の特徴
は、その大ぎさがエトキシル化の程度に応じて異るが、
しかし非イオン性界面活性剤の〃重量%までを構成し得
るある割合の未エトキシル化物質の存在である。未エト
キシル化C6〜C15脂肪族−級アルコール類は低い水
溶性を有する臭いのある物質であり、これらの特性はエ
トキシル化の割合に応じて異る程度でその効果がEav
の増加と共に減少するエトキシル化アルコール内におい
て識別され得るものである。
アルキルサルフェート類及び/又はアルキルベンゼンス
ルホネート類を含有する液体皿洗い洗剤組成物は通常の
程度のエトキシル化種を含むエトキシル化非イオン性界
面活性剤と配合された場合に特に臭い及び貯蔵安定性の
問題を含むことが判明し、この効果は組成物が又マグネ
シウムイオンを含む場合により顕著となる。しかしなが
ら、本発明者らは所定量未満、の未エトキシル化種を含
み且つそれから好ましくは少なくとも一部のモノ−エト
キシル化種を除いたある種のアルコールエトキシレート
類が貯蔵安定性に悪影響を及ぼすこトナ(アルキルベン
ゼンスルホネート或いはアルキルサルフェート含有液体
皿洗い洗剤組成物に導入することが出来ることを確立し
た。本発明者等の同時係属中のヨーロッパ出願ざa、y
o3oqダ、6公報番号0 / 24t!rQはこのタ
イプの液体皿洗い洗剤組成物に関するものである。
双性イオン性界面活性剤も又特に他の界面活性剤種と組
み合わされる洗剤組成物の公知成分である。このタイプ
の組成物の開示はヨーロッパ特許公開公報θ0341.
2jr号及び英国特許出願コ10Jコ34に号により提
供されており、その他の両者はアルキルエトキシサルフ
ェートと他のアニオン性界面活性剤及び表面活性ベタイ
ンと組み合わせた混合物を含む液体洗剤組成物である。
もう一つの開示はチェール(Th1el+ )等の米国
特許J、AJ’l、244号明細書により提供され、そ
れは界面活性剤系がアルキルエトキシサルフェート、エ
トキシル化非イオン性及びスルホベタイン種の混合物を
含んでなるアミラーゼ含有液体洗剤組成物を記載する。
にも拘らず、高められたグリース及び粒状汚れ除去性能
を与える双性イオン洗剤の効率は双性イオン性界面活性
剤自体の構造のみならずそれがブレンドされる洗剤組成
物の函数であるように思われる。特に、一つの洗剤マト
リックスにおいて泡立ち効率性及び/又は容認可能なグ
リース状汚れ再沈積性能を与える双性イオン性界面活性
剤は他のマトリックスにおいては同一範囲の使用条件に
亘り同様な利益は与えないことが判明した。
本発明者等はある種の狭い範囲のベタイン類が前記ヨー
ロッパ出願oiasptμ号において開示される一般的
タイブの組成物の汚れ取扱い能力において予想外の改良
を与えることを発見した。
従って、本発明においては、有機可溶化剤/ハイドロト
ロープ−水媒体中に5〜63重量%のアニオン性、非イ
オン性及び双性イオン性界面活性剤の混合物により構成
される界面活性剤系を含んでなる物理的に安定な酵素を
含まない液体洗剤組成物において、 (i)アニオン性界面活性剤は a)組成物の9〜9重量%の一級ClCl = C16
アルキルサルフェート、 b)組成物の5−mlx%のC4゜〜C16線状アルキ
ルベンゼンスルホネート、 C)組成物の5−評重量俤のエトキシサルフェートのモ
ル当り平均6モルまでのエチレンオキサイドを含有する
C1o〜C46アルキルエトキシサルフェート を組み合わせて含み、該アニオン性界面活性剤組み合わ
せにおいてカチオンは組み合わせ中に存−在するアルキ
ルサルフェートのモル量の33チ〜6よ%に対応するモ
ル量でマグネシウムイオンを含み、 (N)  非イオン性界面活性剤は組成物の7〜10重
量%のアルコールのモル当り平均/ 、j−xモルのエ
チレンオキサイドな含有するエトキシル化C6〜C15
脂肪族アルコールを含んでなり、該エトキシル化アルコ
ールはアルコールカ平均9モル未満のエチレンオキシド
を含有する場合には7重量%以下の未エトキシル化アル
コールを含有し、エトキシル化アルコールがアルコール
のモル当り平均9〜Δモルのエチレンオキサイドを含む
場合には一重量%以下の未エトキシル化アルコールを含
有し、 (町 双性イオン性界面活性剤は組成物の0.25〜t
oi!nesの下記一般式の化合物を含む:K −(Y
) −N+−(RS)rnX−1n 〔式中R1はC1゜〜C46アルキル基であり、R2は
C1〜C5アルキル基であり、 R5は−(CH2)、基或いは−(CH2〜C1(−0
M2)基であり、 Yは一〇−N−(CH2)3−であり、n及びmはO又
はlであり、 冬−はCH2C0〇−又はso、−である(但し、X−
がCH3COO−である場合にはmはOであり、X−が
503−である場合にはmはlである)〕 ことを特徴とする液体洗剤組成物が提供される。
好ましくは、双性イオン性界面活性剤においてはR1は
C10”’〜C16アルキル基であり、R2はメチルで
あり、及びnがθであり1、より好ましくはこの双性イ
オン性界面活性剤は組成物のo、s−を重量%、最も好
ましくは/、0−2.!重責チの量で存在するC42〜
C14eアルキルベタインである。
好ましくはエトキシル化脂肪族アルコールはg、o〜/
7.0.より好ましくは//、O〜/7.0゜最も好ま
しくは/7.0〜/r、0の範囲のHLBを有する。本
発明による好ましい組成物はアルーy−ルノモル当’)
平均6〜10モルのエチレンオキサイドで縮合されたj
−s%のC2〜C1,−級アルコールを含有する。好ま
しくは、エトキシル化脂肪族アルコールは0.7チ未満
最も好ましくは0.s%未満の未エトキシル化物質を含
み、特に好ましい組成物においてはモノ−ニドキシル化
C9〜C11アルコールの割合は非イオン性界面活性剤
の5重量%以下である。
組成物の一つの有用な群は組成物の6〜72重31%の
C4゜−016−級アルキルサルフェート、6〜/e%
のアルキルグループ当り平均1.5〜3のエトキシ基を
含有するC1o〜C16−級アルキルエトキシサルフェ
ート及びS〜ts%のC1゜〜C16アルキルベンゼン
スルホネートを含んでなる三成分アニオン性界面活性剤
系を含むものである。この系におけるカチオンはアンモ
ニウムとマグネシウムイオンの混合物であり、マグネシ
ウムの割合は存在するアルキルサルフェートのモル量の
ほぼ半量に対応する。
本発明において特に好ましい組成物は組成物の75〜x
重量%のC12〜C14アルキルエトキシサルフェート
のモル当り平均00t−コ、Oのエチレンオキサイド基
を含有する二級C1□〜C14アルキルエトキシサルフ
ェート原液を含有するアニオン性界面活性剤系を含むも
のであり、このアルキルエトキシサルフェート原液は又
組成物の6〜IQ重量%のC12〜C14アルキルサル
フェートを組成物の5〜10重量%のC11,l状アル
キルベンゼンスルホネート成分と共に含むものである。
好ましくは本発明による組成物は又C10”” C16
アルキル七ノ或いはジーC2〜C,アルカノールアミド
から選ばれる1〜5重量%、最も好ましくは5〜tI重
量−の泡立ち補助剤(5uds booster)を含
有する。
本発明による洗剤組成物は組成物のu −Aj−重量%
の特定の構成のアニオン性界面活性剤の混合物fl−1
0重量%の低含量の未エトキシル化物質を有するエトキ
シル化非イオン性界面活性剤及び0.25〜IQ重量%
の・特定構造の双性イオン性界面活性剤と共に含んでな
るものである。
本発明による全ての組成物はアルキルサルフェート及び
アルキルベンゼンスルホネート成分をアルキルエトキシ
サルフェートと組み合わせて含むものである。
アルキルサルフェート成分はアルキル基が好ましくは線
状鎖中f/Q〜76個の炭素原子、より好ましくは平均
72〜79個の炭素原子を含む二級アルキルサルフエー
トである。天然油脂或いはチーグラーオレフィン生成或
いはOXO合成から得られたC10〜C16アルコール
類がアルキル基の適当な源を形成する。合成により得ら
れた物質の具体例としてはシェルケミカルズ社(5lh
ell chemicalsLtd、)(英国)により
販売されているDobanol、lu (登録量l・)
、エチルコーポレーション(Ith71Corpora
tion ) により販売されているEth71λ弘、
BASF Gmb HによりLutensolの商品名
及びrcT社により5ynperonic (登録商標
)で販売されている47 % C,31,7J% C1
517)割合ノc15〜c、5アルコール類のブレンド
及びリキキミヵイタリアーナ(Liquiehlmic
a Italiana)により販売されているLlal
 /2!rなどが挙げられる。アルコール類を得ること
のできる天然物質の具体例としてはヤシ油及びパーム核
油及びこれらに対応する脂肪酸が挙げられる。
本発明による組成物中に存在する場合にはアルキルサル
フェート成分の割合佳組成物のq〜、20重量%、より
一般的にはグ〜74重tfyの範囲にある。
好ましくは使用割合は6〜l−重量%、最も好ましくは
6〜/Q重’IIチの範囲にある。
本発明の目的のためにはアルキルサルフェートはマグネ
シウムイオン源を伴〜・、それは以下に説明する如く酸
を中性するための酸化物或いは水酸化物として導入して
も或いは組成物に水溶性塩として添加することができる
。しかしながら、本発明の皿洗い組成物への相当な割合
のマグネシウム塩の添加は組成物中に冷却時に無機塩結
晶が生ずる温度を上昇させるので余り好ましくない。
組成物中のマグネシウムイオンのモル量はθ、35〜o
、is x、  好ましくはo、tar 〜o、!rs
 X  (但し、Xは存在するC1o〜C46アルキル
サルフエートのモル数である)に対応するようにコント
ロールされる。最も好ましくはマグネシウムイオフ含量
は存在するアルキルサルフェートの化学量論的当量即ち
半モル量を与えるように調製される。実際にはマグネシ
ウムイオンは組成物の約0.15〜0.70重量%、好
ましくはθ、λ5〜00aS  重量%の割合で存在す
る。
本発明の組成物において、有用なアルキルベンゼンスル
ホネートは実質的に線状であるアルキル基が70−14
個の炭素数、好ましくは77〜73個の炭素数を含有す
るものであり、771gの平均炭素鎖長を有する物質が
最も好ましい。フェニル異性体分布即ちベンゼン核への
アルキル鎖の結合点は重要でないが、高コーフェニル異
性体含量を有するアルキルベンゼン類が好ましい。本発
明による組成物において使用される場合には組成物の5
〜J重量%のアルキルベンゼンスルホネーlftが必要
とされ、通常は5〜73重量%の含量が使用される。本
発明の好ましい面において1.t〜〆0重量%のアルキ
ルベンゼンスルホネート含量が用いられ、発明のこの面
に従った特に好ましい組成物は6〜t%のC118アル
キルベンゼンスルホネートを有する。
アルキルエトキシサルフェート界面活性剤成分はC1゜
〜C16アルコールと平均6個までのエチレンオキサイ
ド基との縮合生成物から得られる二級アルキルエトキシ
サルフェートよりなるものである。C10”” C16
アルコール自体は前記アルキルサルフェート成分につい
て説明した任意の源から得ることができる。しかしなが
ら、炭素鎖長分布が同一であるアルキルサルフェート及
びアルキルエーテルサルフェートを用いることが好まし
いことが判明した。C12〜013アルキルエーテルサ
ルフエートが好ましく、組成物中のアルキルエトキシサ
ルフェートの割合は組成物のj〜、2弘重量%、通常は
6〜l弘重量%の範囲内にある。好ましい組成物におい
ては、この割合は6〜lコ重量%、最も好ましくはg 
−12重量%の範囲内にある。
平均エトキシル化度6を生成するための通常の塩基触媒
を用いたエトキシル化方法の結果、アルコールのモル当
り/〜/jの範囲のエトキシ基を有する個々のエトキシ
ル化物の分布が得られ、その結果所望の平均は各種方法
において得ることができる。用いられる特別のエトキシ
ル化技術及びその後の蒸習などの加工工程から生ずる異
ったエトキシル化度及び/又は異ったエトキシル化物分
布を有する物質のブレンドを作成することができる。
例えば、アルキルサルフェートの割合を減少し、アルコ
ールのモル当り約2個の平均エトキシ基を有するアルキ
ルエーテルサルフエー1用いることによりアルキルサル
フェートとアルキルトリエトキシエーテルサルフェート
のブレンドにより与えられるものと同等の泡立ち及びグ
リース除去性能が得られることが判明した。本発明によ
る好ましい組成物においては平均エトキシル化度は0.
!r〜ダ、より好ましくはo、tr−2,0である。低
エトキシル化割合のアルキルエーテルサルフェート原液
カアルキルサルフエート及びアルキルエーテルサルフェ
ート成分の両者を導入する手段として用いられる場合に
は、その組成物中の使用割合は10〜コ重量%、より好
ましくは75〜J重量%である。
アルキルエトキシサルフェート成分に対する対イオンは
ナトリウム、カリウム、アンモニウム或いはアルカノー
ル−アンモニウムのいずれか或いはそれらの混合物であ
り得る。しかしながら、低い冷却点温度(無機塩結晶が
分離する温度)を達成することが望ましい場合にはアル
キルエトキシサルフェート成分に対する相当な割合(例
、 、10 % )の対イオンがアンモニウムであるべ
きであり、及び可能な最低冷却点温度を達成するために
はアルキルエトキシサルフェートは完全にアンモニウム
イオン(より中和されるべきである。
アルキルベンゼンスルホネートに伴う対イオンはアルキ
ルエトキシサルフェートと同様にして独立に選択される
。本発明による組成物が0℃以下の冷却点を有するため
にはアニオン性界面活性剤の少な(とも70%の中和カ
チオンがアンモニウムイオンであるべきである。
本発明のエトキシル化非イオン性界面活性剤成分はアル
コールのモル当り平均/、5〜J1よす好ましくは一〜
/j及び最も好ましくは6〜10モルのエチレンオキサ
イドを含有するC6〜C1,脂肪族アルコールエトキシ
レートである。この脂肪族アルコールエトキシレートは
エトキシル化アルコールが平均9モル未満のエチレンオ
キサイドを含有する場合には1重量%以下の未エトキシ
ル化アルコールを含有し、エトキシル化アルコールがア
ルコールのモル当り平均9〜8のエチレンオキサイドな
含有する場合には2重量−以下の未エトキシル化アルコ
ールを含有する。
出発アルコールは二級アルコール或いは二級アルコール
でよいが、好ましくは天然或いは合成源から得られた二
級アルコールがよい。即ち、天然油脂、或〜・はチーグ
ラーオレフィン蓄積反応或いはOXO合成の生成物を全
てこの構造が線状或いは分岐したタイプの炭化水素鎖の
源として使用することかできる。
好ましいアルコール鎖長範囲は、本発明による組成物の
泡立ち容積、持ち具合性能がその様なアルコールから作
られたエトキシレートを導入する場合に最適であるので
C7〜C4,である。又、エトキシル化アルコールの親
水性−親油性バランス(HLB)はξO〜/7,0.よ
り好ましくは//、0〜/7,0及び最も好ましくは/
1.Q〜II;、0の範囲にあるのが望ましい。
アルキルエトキシサルフェート成分に関して述べた如く
、平均エトキシ化度6を生成するための通常の(塩基触
媒による)エトキシル化方法の結果アルコールのモル当
す7〜75モルのエチレンオキサイドの範囲のエトキシ
ル化物種の分布が得られる。E&Vにおける増大はこの
分布に何等かの変化主として未エトキシル化物質の割合
の減少を生ずるが、しかしF2avを3から5に増大す
るとその様な物質を約5−io%エトキシル化生酸生成
物中お残すことによる。
本発明の液体皿洗い洗剤組成物において、この未エトキ
シル化物質の割合は相安定性/冷却点問題を生じ及び/
又は消費者に容認されず又通常の洗剤香料によってはマ
スクすることのできない脂肪アルコール臭を有する生成
物を生ずる。エトキシル化アルコール成分内において許
容することのできる未エトキシル化アルコールの最大割
合は7重量%であることが判明した。より好ましくは、
未エトキシル化アルコールの割合はエトキシル化アルコ
ール成分のθ、7チ以下、最も好ましくは003重量%
未満である。望ましくない物質を除去するためには真空
蒸留が用いられ、これは又一部のモノエトキシル化物留
分も除去し、それにより残存物質のE、7を増大する。
本発明の好ましい実施態様においてはモノエトキシル化
物の割合はエトキシル化アルコールの3重量%以下であ
る。
本発明の組成物におけるエトキシル化アルコール成分の
使用割合は/〜IQ重量%、より好ましくは2〜6重量
%、及び最も好うしくは5〜!重量%である。本発明に
よるアルコールのモル当り平均!〜ioモルのエチレン
オキサイドで縮合されたデ〜/lの炭素数を有する二級
アルコールf 5〜よ!f%含み、/コ〜/jのHLB
値を与えアルコールエトキシレートが0.5重量%未満
の未エトキシル化アルコールを含有する液体皿洗い洗剤
組成物は本発明(よらない組成物と比べて高められた泡
立ち及び持ち具合い性能と共に(7’C未満の冷却点を
示す。
本発明の組成物の第三成分は組成物のO12よ〜10重
量%、より好ましくは0.5〜j重量%及び最も好まし
くは7〜2.5重量%の量で存在する双性イオン性界面
活性剤である。
この双性イオン性界面活性剤は次の一般式を有する: ′R2 「 R,−(Y)n−N −(R3)、nX−〔式中、R4
はC1゜〜C16アルキル基であり、R2はC4〜C,
アルーJPAI基であり、H ■ R3は−(CTC2)、基或いは−(CH2〜CH〜C
I(2)基であり、 Yは一〇−N−(CH2)5−であり n及びmはθ又は/であり、 X−はCH2C0〇−又はso、−である(但し、X−
がCH2COO−である場合にはmはOであり、X−が
5o3− である場合にはmは/である)〕。
より好ましくは、R1は72〜/弘の炭素数の平均炭素
鎖長を有し、合成源から得ることができ、その場合には
鎖は幾らかの分岐を含んでもよく或いは天然油脂から得
られその場合には鎖は線状であり少量のC8〜C4゜及
びC14〜C18部分を含んでもよい。R1基に対する
合成源はアルキルサルフェート成分におけるアルキル基
について前記したものと同一でよい。
C〜Cアミノベタイン及びC42〜C14スルホペタイ
ンを含む組成物は本発明の利益を示すものであるが、最
も好ましい組成物はC1□〜C44アルキルベタインを
双性イオン性界面活性剤成分として利用し、このC12
〜C44アルキル基はヤシ油或いはパーム核油原料から
得られる。
本発明による組成物の特に好ましい任意成分は組成物の
コ一ざ重量%、好ましくは5〜6%最も好ましくは5〜
C%の割合で存在する泡立ち促進−剤である。
この泡立ち促進剤は通常010 ”−016アルキルモ
モー或いはジーC2〜C,アルカノールアミドであり、
具体例としてはヤシアルキルモノエタノールアミド、ヤ
シアルキルジェタノールアミド及びノく−ム核及びヤシ
アルキルモノ−及びジ−イソプロパツールアミドなどが
挙げられる。パーム核酸いはヤシアルキル残留分はC1
゜及びC16留分を含む「全弁画分」或いは所謂「狭分
画」C12〜C14留分のいずれであってもよい。C1
o〜C16アルキル基の合成源も又使用することができ
る。
処方の残部はノ・イドロトロープ水系よりなり、その中
のハイドロトロープは尿素、C1〜C5脂肪族アルコー
ル、低級アルキル或〜・はジアルキルベンゼンスルホネ
ート塩例えばトルエンスルホネート、キシレンスルホネ
ート、或いはクメンスルホネート、或いはこれらの任意
の混合物などである。
通常は単一のハイドロトロープが必要とされる相安定性
を与えるのに適切であるが、しかし本発明による組成物
は所望の粘度を達成し、安定且つ、容易に注ぎ得る状態
に留まるために混合物例えば尿素−アルコール−水、ア
ルコール−低級アルキルベンゼンスルホネート−水或い
は尿素−低級アルキルベンゼンスルホネート−水などを
用いるのが好ましい。約90重量%未満の有機活性濃度
を有する組成物に対しては、好ましいアルコールハイド
ロトロープはエタノールでありそれは組成物の5〜10
重量%、好ましくは4(−A’チで通常尿素と混合して
用いられる。約蜀重量%より大きい有機活性濃度を有す
る組成物に対してはエタノールと尿素及ヒ/又は低級ア
ルキルベンゼンスルホネートとの混合物が好ましい。如
何なる安定性/粘度の考慮にも拘らずコスト有効性の理
由から)・イドロトロープの混合物が使用され得ろこと
は勿論である。
本発明の液体洗剤組成物の任意成分としてはエチレング
リコールジステアレートのような不透明化剤、グアーガ
ムのような増粘剤、グルタルアルデヒド及びBrono
pol (登録商標)などの抗菌剤、ベンズオキシトリ
アゾールなどの抗変色剤、ETDA或いはF4’rpM
pのような重金属キレート化剤、香料及び染料などが挙
げられる。組成物のpHは6〜7.3の範囲の如何なる
ものであってもよいが、製造された時点においては組成
物は通常6.6〜7.3の範囲のpHを有し、最終pH
調整操作にかけられて所望の最終pHk得る。着色製品
に対しては色安定性を維持するためにpHは6.!〜6
.9の範囲にある。
本発明の組成物は多くの方法で作ることができるが、双
性イオン性界面活性剤を実際に添加されるべき最終成分
を形成しない製造方法の終りの方に導入するのが好まし
い。これは製造方法の最初に存在する酸性条件下におけ
る双性イオン性界面活性剤の如何なる危険を最小にし、
又最終製品の粘度のコントロールを容易にする。
即ち、個々のアニオン性界面活性剤をアルカリ金属或い
はアンモニウム塩の水溶性として作り、これを次いでエ
トキシル化非イオン性界面活性剤と共に混合し、次いで
泡立ち補強剤及びハイドロトロープと混合しその後任意
のマグネシウムイオンを塩化物或いは硫酸塩などの水溶
性塩として導入することができろ。双性イオン性界面活
性剤及び任意の少竜の成分は次いでpH及び粘度が調整
されるのと同時に添加される。この方法は通常の技術及
び装置を利用する利点を有するが、しかし冷却点温度(
無機塩が結晶として液体中に沈澱する温度)を増大する
可能性のある追加の塩化物或いは硫酸塩イオンの導入の
結果をもたらす。
製造方法を単純化するためにアルコール及びアルコール
エトキシレートを一緒に混合し、次いでこれらの二つの
物質について単一の硫酸化及び中性化を行うことができ
る。このためには、アルコール及ヒアルコールエトキシ
レートはグ:5〜l:乙の範囲にある重量比で混合され
るべきである。
しかしながら、最も好ましい技術においてはアルコール
及びエトキシル化アルコール種の割合がこれらの出発物
質の所望割合を与えるようにコントロールされた単一の
アルコールエトキシレート原液が製造される。
アルコール、アルコールエトキシレート及ヒアルキルベ
ンゼンの硫酸化(スルホン化)は三酸化イオウ或いはク
ロロスルホン酸などの通常の硫酸化(スルホン化)剤の
任意のものを使用することができる。アルキルエーテル
硫酸及びアルキル硫酸の中性化を次いて塩化物或いは硫
酸塩イオンの添加を避ける適当なアルカリ或いは酸化或
いは水酸化マグネシウムを用いて行われる。
この技術の一つの変法においてはアルキルベンゼンスル
ホン酸は水酸化アンモニウムをエタノール−水溶液中に
含んでなり、エトキシル化非イオン性界面活性剤も又添
加された中性化媒体に添加される。このペーストが次い
で「ヒール」を形成し、これに泡立ち補強剤及び水酸化
マグネシウムスラリーが添加された後混合アルキル硫酸
及びアルキルエーテル硫酸が添加される。アルキル硫酸
塩及びアルキルエーテル硫酸塩活性体の中和は水酸化マ
グネシウムの溶解を確立するためにpH<Qまで行われ
、その後pHを6.6〜7.3の最終製品pHに調節し
、少量成分(着色剤、香料、殺菌剤など)を添加してか
ら双性イオン性成分をブレンドし、粘度の最終調節が行
われる。
更に、好ましい変化はアルコール性アンモニア溶液中に
おける混合アルキル硫酸及びアルキルエーテル硫酸の中
和及びこのペーストの侵〜60重量−の界面活性剤濃度
、及び7〜gのpHにおけるモノエタノールアミド泡立
ち補強剤、水酸化マグネシウムスラリー及びアルキルベ
ンゼンスルホン酸が添加された「ヒール」としての使用
を含むものである。スルホン酸が添加された後の系のp
Hは水酸化マグネシウムの完全な溶解を確実にするため
にλ〜qの範囲でなければならない。少量成分添加、p
H調節、双性イオン性界面活性剤導入及び粘度調整は前
記と同様である。
本発明による好ましい組成物は透明な単−相液体である
が、本発明はその様な製品が物理的に貯蔵時に安定(即
ち分離しない)であるならば分散相を含む不透明製品も
包含するものである。
本発明を以下の非限定的具体例において例示するが、こ
れらの例において全ての部数及び俤は特に断りのない限
り重量基準である。
例1 次の組成物を調製した: AB   CDE   FGH アンモニウム C11,8臓状ア ルキルベンゼ ンスルホネート/3.!I; /、)、r /、7.よ
/J、! /J、!t /J、k /、1.! /J、
!アンモニウム C12−157“ キル(KO)2 サルフェート  デ、?  ?、q  デ、?  ワ、
??、タ  9.デ  ?、デ  9.9マグネシウム C12〜CI!S アルキルサル ブ エ − ト  ξコ  ξλ  ξコ  ざ、2 
 g、コ  j、−g、コ  S、コー級アルコール エトキシレート  −  −−−弘、7弘、7  lI
、7 11.7ヤシモノエタ ノールアミド 3.ざ3.g  、30g  3.g 
 、70g J、l:  j、ざ 30gエタノール 
9.0 ?、0 ?、0 ?、0  ’1.0 ’A、
0 ダウ0ダ、O水              10
0までl アルコールのモル当り平均70個のエチレン
オキサイド単位を含み及びコ重量−未満の未エトキシル
化アルコールを含む主として線状C2〜C1,アルコー
ルブレンド。
270重量%を越えるアルキル基が01□又はC14基
よりなるヤシアミドプロピルベタイン。
3.93重量%を越えるアルキル基がC12又はC44
基よりなるヤシアルキルスルホベタイン。
病93重量%を越えるアルキル基がC12又はC14基
よりなるヤシアルキルベタイ/。
組成物A−Dの調製において、アルコールとアルコール
エトキシレートの混合物を5O5−空気硫酸化を用い【
硫酸化し、次いで水酸化マグネシウムが存在するアルキ
ルサルフェートのモル量の半分に対応する量で添加され
ているアルコール性水酸化アンモニウム溶液中にお゛い
てpHりの溶液に中和した。水酸化マグネシウムの溶解
後アンモニアなS加してアルキルベンゼンスルホン酸用
の中和溶液を形成した。別のアルキルベンゼンのスルホ
ン化を用いてアルキルベンゼンスルホン酸を生成し、そ
れを他の活性体のアルカリ溶液に添加し、過剰アンモニ
アによりpH7に中和した。モノエタノールアミド及び
存在する場合においてベタインを次いで添加してから最
終pHを51VC調整した゛。組成物Aの冷却点は−!
℃であった。エトキシル化非イオン性界面活性剤を含む
組成物(即ちE−H)はエトキシル化非イオン性界面活
性剤が最終pH調整操作時に添加された他は同様にして
調製された。
準備された粒状汚れ及び準備されたグリース汚れを用い
下記の機械的泡立ち試験においてこれらの組成物の泡立
ちの持ち具合は同一の試験条件下において比較された。
試験条件 生成物濃度  O0/2チ 水温度 177℃ 水硬度 コ0■及び/10H 粒状汚れ 汚れ二ケーキミックス/混合遊離脂肪酸(MFFA)ケ
ーキミックスはMcDougall のスポンジケーキ 遊離脂肪酸は 2部のオレイン酸 コ部のリノール酸 1部のステアリン酸 2.3部のパルミチン酸 367部のトウモロコシ油 よりなり2%のMFFA混合物を与える。
グリース汚れ 6部のバルミチン酸 9部のトウモロコシ油 よりなり6チのFA汚れを与える。
試験方法 この、方法は横に並べて固定され中心芯の周りに2u 
rpmの速度で回転可能な長さJOCIn及び直径1O
cWLのダ個のシリンダーを使用する。各シリンダーに
は200−の生成物溶液が0.7−−及びダ7℃の温度
で充填される。外側の二つのシリンダーが比較される生
成物の一つに対して用いられ、中の二つが他の生成物に
ついて用いられる。
シリンダーは一分間回転され、停止され、内部の泡立ち
を測定し、汚れ負荷を次いで添加する。
粒状汚れ試験においては全てのケーキミックス汚れ(5
g)をこの段階において一緒に/dのλチMFFAと共
に添加される。グリース汚れ試験においては/wtlの
A % F’A汚れのみが添加される。1分後にシリン
ダーを再スタートさせ、7分間回転させる。泡立ちの高
さを観察し/−の2%MFFA或いは6%FA(試験に
応じて)kシリンダーに添加する。1分径シリンダーを
再スタートさせる。
この操作をシリンダー内の泡立ち高さが0.JCIrL
より低くなるまで継続する。
一つの製品を対照として定め、次の規準に基づいて他の
製品対「対照」生成物について泡立ちの持ち具合の数値
が計算される。
試験生成物の持ち具合 各種持ち具合の比較の結果は下記の通りである:/)組
成物Aを対照例(即ちtook”)として用いる組成物
A−Dの比較: 粒状汚れの持ち具合 グリース汚れの持ち具合D   
  /uj−10! コ)組成物Eを対照(即ち100%)として用いた組成
物A%C及びE−Hの比較: 粒状汚れの持ち具合 グリース汚れの持ち具合ユ’H/
10H2°H/f’H A      to     to         
go     t。
C101f弘        qlI    io。
g     100   100       100
    100F     1.2j   /コJ  
       /2.)     /(7?’G   
  lコj    /37        /2コ  
  109H/!0    /31.        
/8    /λg組成物A−Dの性能の比較は双性イ
オンの割合を組成物の/、5重量%より増大させても殆
んど利益が得られないことを示す。
組成物A%C,E及びFの持ち具合性能の比較において
は組成物Aに/、よチのベタインを添加して組成物Cを
形成することはり、7%のアルコールを組成物人に添加
して組成物Eを添加する場合程の全体的持ち具合の利益
をもたらさないことが判る。ベタインを組成物Eに添加
して組成物Fを形成することは全体的にベタインを組成
物Aに添加して組成物Cを形成することにより得られる
利益よりもより大きな利益を与える。組成物E−Hの持
ち具合性能の比較はアミドベタイン含有組成物F及びス
ルホベタイン含有組成物Gの両者はベース組成物Eに対
して有意義な利点を与えるのに対し、アルキルベタイン
含有組成物Hはその他の二つよりもはるかに優れている
ことを示す。
例コ 例/の方法を用いて下記組成を有する生成物を作製した
: JKLM アンモニウムC11,8線状  /ダ、3 /弘、J 
/ダ、ざ 6.O−アルキルベンゼン スルホネート 約−5−7ittチのC1□〜C,、/l、、g  /
A。g/り、3  M)、0  コ、Oアルキルサルフ
ェートよ りなるC12〜C13アルキ ル(EO)。、8サルフエート 一部アルコール      9.7 へ’7 11.7
  II、7 11.7エトキシレート2 ヤシモノエタノールアミド  J、g  、1.ざ 3
9g  J、ざ J、ざヌヌ性イオン界面活性剤’  
 −/、、t  /、j  /、j  /8.を可溶化
剤系4      デ、0 デ、0.9.Of、0  
デ、0水                    i
ooまで1マグネシウム及びアンモニウムイオンの混合
物ヲ伴い、“マグネシウムの量は存在するアルキルサル
フェートのモル割合の半分に対応する。
2アルコールのモル当り平均19個のエチレンオキサイ
ドを含み、及びコ重量−未満の未エトキシル化アルコー
ルを含む主として線状C7〜C11アルコールブレンド
3汀重量%のアルキル基がC又はC14基よりなるヤシ
アルキルベタイン。
4!チエタノール ダチ尿素。
上記生成物の性能が下記の試験方法を用いて評価された
: / グリース減少 各々5mlの固化した家庭用脂肪(融点弘j’C)を均
一厚み層として含有するg、IC1l直径の金属性皿を
各生成物の0./コチ溶液にlIt’cで30分間吊下
げた。各生成物溶液により放出された脂肪を溶液中に漬
けられ皿の上に重ねられた反転ロートを介して集めた。
放出され集められた脂肪の重量を測定した。試験はJ’
T(及び/ff’Hの水の両者において行われ、二つの
水硬度において測定された脂肪重量の平均を各製品に対
して計算した。これを次いで標準生成物工により放出さ
れたものと対比し、製品Iを100としてこれに対する
指数値として表わした。
S−の家庭脂肪汚れを含み、2°H及び/10Hの水中
0./コ重量%濃度の5OO−よりなり矢5℃でコ分間
浸漬した生成物溶液に正常なセラミックスライドを浸漬
した。スライドを引出し、熟練者による目視により対比
し等部付ゆした。結果は5aheff・スケールのパネ
ルスコア単位により記鎌され、各製品に対する二つの水
硬度における平均が標準生成物Iより良好であるか或い
はより悪いとして表わした。
a 初期泡立ち 汚れの存在しない0./コチ濃度のlIj℃の生成物溶
液を溶液にデノの目盛付きボウル内で27cIILの高
さからダ&”Cでa、rlの水を注ぐことにより衝撃に
曝した。この技術により発生した泡立ちの高さが消費者
により使用時に経験される初期泡立ちと相関関係がある
ことが判明した。各生成物の性能は標準生成物Iのそれ
とより良好であるか或いはより悪いとして表わされた。
タ 泡立ちの持ち具合 これはグリース汚れが3チの脂肪酸と?3重量%のトウ
モロコシ油よりなり、脂肪酸の混合物が一部のオレイン
酸、一部のリノール酸、1部のステアリン酸及び−1部
部のパルミチン酸よりなるものであることを除いては例
Iへ同様にして行った。
生成物■を標準として用いた。
結果は下記の通りである: I   J、   K   L   Mグリース減少 
  100  /!0   /kO/!0   /30
グリース再沈漬  STD  より悪いより悪いより良
いより良い初期泡立ちSTD  −VE  STD  
 STD   STDグリース100/100 /2J
y’//’I /40//、jO/!r’l//J!r
 70汐7粒子状100/100 /3;0//31.
 /JJ/IX) /M//8 /(Ha1M本発明に
よる生成物J、K及びLは本発明の泡立ちの持ち具合を
与えるが、その他の領域においては全て同等によい性能
を示すものではない。生成物Jは生成物IVc/、r%
アルキルベタインを添加してなるものであるが、泡立ち
の持ち具合及びグリース減少を改良するが初期泡立ち水
準及びグリース再沈tにおい【は技術的欠陥を示す。ア
ニオン系界面活性剤割合が僅かに増大されたより好まし
い実施態様の生成物には生成物Jの初期泡立ち性能の欠
陥を除去する。本発明の極め七好ましい実施態様はアル
キルベンゼンスルホネート対アルキルサルフェート/ア
ルキルエーテルサルフェートの比が相当に減少された生
成物LKより構成される。この配合物はより低いアニオ
ン性界面活性剤の合計割合を使用するにも拘らず他の生
成物と対比して改良されたグリース再沈律性能を示す。
しかしながら、アルキルベンゼンスルホネート成分を除
、去し、アルキルサルフェート/アルキルエーテルサル
フェート成分を増大して同等のコストの配合物を与えた
組成物(生成物M)は特にグリース状汚れに対して泡立
ちの持ち具合性能において顕著な低下を示し、その場合
には性能は標準生成物■のそれよりも悪〜・。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、有機可溶化剤/ハイドロトロープ−水媒体中に22
    〜65重量%のアニオン性、非イオン性及び双性イオン
    性界面活性剤の混合物により構成される界面活性剤系を
    含んでなる、物理的に安定な、酵素を含まない液体洗剤
    組成物において、(i)アニオン性界面活性剤は a)組成物の4〜20重量%の一級C_1_0〜C_1
    _6アルキルサルフェート、 b)組成物の5〜20重量%のC_1_0〜C_1_6
    線状アルキルベンゼンスルホネート、 c)組成物の5〜24重量%のエトキシサルフェートの
    モル当り平均6モルまでのエチレ ンオキサイドを含有するC_1_0〜C_1_6アルキ
    ルエトキシサルフェート を組み合わせて含み、該アニオン性界面活性剤組み合わ
    せにおいてカチオンは組み合わせ中に存在するアルキル
    サルフェートのモル量の35%〜65%に対応するモル
    量でマグネシウムイオンを含み、 (ii)非イオン性界面活性剤は組成物の1〜10重量
    %のアルコールのモル当り平均1.5〜25モルのエチ
    レンオキサイドを含有するエトキシル化C_6−C_1
    _3脂肪族アルコールを含んでなり、該エトキシル化ア
    ルコールはアルコールが平均9モル未満のエチレンオキ
    シドを含有する場合には1重量%以下の未エトキシル化
    アルコールを含有し、エトキシル化アルコールがアルコ
    ールのモル当り平均9〜25モルのエチレンオキサイド
    を含む場合には2重量%以下の未エトキシル化アルコー
    ルを含有し、 (iii)双性イオン性界面活性剤は組成物の0.25
    〜10重量%の下記一般式の化合物を含む:▲数式、化
    学式、表等があります▼ 〔式中R_1はC_1_0〜C_1_6アルキル基であ
    り、R_2はC_1〜C_3アルキル基であり、R_3
    は−(CH_2)_3基或いは▲数式、化学式、表等が
    あります▼基であり、 Yは▲数式、化学式、表等があります▼であり、 n及びmは0又は1であり、 X^−はCH_2COO^−又はSO_3^−である(
    但し、X^−がCH_2COO^−である場合にはmは
    0であり、X^−がSO_3^−である場合にはmは1
    である)〕 ことを特徴とする液体洗剤組成物。 2、アニオン性界面活性剤組み合わせが6〜12%のC
    _1_2−C_1_4アルキルサルフェート、5〜15
    %のC_1_1〜C_1_3アルキルベンゼンスルホネ
    ート及び6〜14%のエトキシサルフェートのモル当り
    平均2以下のエトキシ基を含有するアルキルエトキシサ
    ルフェートを含んでなり、該組み合わせ中のカチオンが
    組み合わせ中に存在するアルキルサルフェートのモル量
    の約50%に対応するモル量でマグネシウムイオンを含
    む特許請求の範囲第1項記載の洗剤組成物。 3、アルキルサルフェート及びアルキルエトキシサルフ
    ェート成分がアルキルエトキシサルフェートのモル当り
    平均0.8〜2.0のエトキシ基を含有する単一アルキ
    ルエトキシサルフェート原液により与えられ、該単一原
    液が組成物の10〜25重量%の量で存在する特許請求
    の範囲第1項又は第2項のいずれかに記載の洗剤組成物
    。 4、アニオン性界面活性剤組み合わせが5〜10重量%
    のC_1_1〜C_1_3線状アルキルベンゼンスルホ
    ネート及び15−20重量%のアルキルエトキシサルフ
    ェートのモル当り約0.8のエトキシ基を含有するC_
    1_2〜C_1_4線状アルキルエトキシサルフェート
    を含んでなる特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれか
    に記載の洗剤組成物。 5、非イオン性界面活性剤が8.0〜17.0の範囲の
    HLBを有する特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれ
    かに記載の洗剤組成物。 6、非イオン性界面活性剤が2%〜6%のアルコールの
    モル当り平均6〜10モルのエチレンオキサイドを含有
    する線状C_9−C_1_1アルコールを含んでなる特
    許請求の範囲第1項〜第5項のいずれかに記載の洗剤組
    成物。 7、双性イオン性界面活性剤が1(N,NジメチルN−
    C_1_2−C_1_4アルキルアンモニオ)メタン−
    1−カルボキシであり、組成物の1〜5重量%を占める
    特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれかに記載の組成
    物。
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