JPS61165364A - 置換２‐アミノ‐１，２，４‐トリアゾーロ〔１，５‐ａ〕ピリミジンから誘導された除草効果のあるスルホンアミドの調整方法および新規な中間体 - Google Patents
置換２‐アミノ‐１，２，４‐トリアゾーロ〔１，５‐ａ〕ピリミジンから誘導された除草効果のあるスルホンアミドの調整方法および新規な中間体Info
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- JPS61165364A JPS61165364A JP618086A JP618086A JPS61165364A JP S61165364 A JPS61165364 A JP S61165364A JP 618086 A JP618086 A JP 618086A JP 618086 A JP618086 A JP 618086A JP S61165364 A JPS61165364 A JP S61165364A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/14—Nitrogen atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
一般式■
（ＩＩ
（式中Ａｒは芳香族（置換又は非置換）又はへテロ芳香
族（Ｉｌｌ換又は非置換）ｌｉＪｌ系とである）の化合
物性各種の雑軍に対して除草効果管有する。
族（Ｉｌｌ換又は非置換）ｌｉＪｌ系とである）の化合
物性各種の雑軍に対して除草効果管有する。
この系列の化合物の幾分かは、必要な置換２−アミノ−
Ｌ名４−トリアゾールＬＬ５−ａＪピリミジンｔ−経て
普通の、集中的な方法によって製造できるが、多くの類
供物はこの方法によって作ることはできない。適当な多
くの置換した２−アミノ−Ｌス４−トリアゾ−口（Ｌ５
−ａ）ピリミジンの高度な不溶性は少なく反応性と少な
い安定性の芳香族スルホニルクロライドを持った反応性
を示す。
Ｌ名４−トリアゾールＬＬ５−ａＪピリミジンｔ−経て
普通の、集中的な方法によって製造できるが、多くの類
供物はこの方法によって作ることはできない。適当な多
くの置換した２−アミノ−Ｌス４−トリアゾ−口（Ｌ５
−ａ）ピリミジンの高度な不溶性は少なく反応性と少な
い安定性の芳香族スルホニルクロライドを持った反応性
を示す。
以前に記載した方法の限定の大部分を除くタイプＩの化
合物を製造するためな新規な方法は本発明考は発見した
。この発明の方法は、より完全に以下に記載した新規な
中間体音叉提供する。
合物を製造するためな新規な方法は本発明考は発見した
。この発明の方法は、より完全に以下に記載した新規な
中間体音叉提供する。
一般式ｌの化合物の製造のための新規な方法は、反応式
１に示される。その出発芳香族スルホニルクロライド川
およびスルホンアミド■は市販されておシ又は従米公卸
な適当な出発物質から製造できる。本発明に従えば、そ
のスルホンアミド”１ｕｒｚ。
１に示される。その出発芳香族スルホニルクロライド川
およびスルホンアミド■は市販されておシ又は従米公卸
な適当な出発物質から製造できる。本発明に従えば、そ
のスルホンアミド”１ｕｒｚ。
溶剤中において塩基の存在においてジメチルへ−シアツ
ジチオイミノカーボネートと反応式れる。
ジチオイミノカーボネートと反応式れる。
この転位において効果的である塩基は、第三級アミン（
例えばトリエチルアミン）又はアルカリ金属水酸、化物
、アルカリ金属アルコシト又にアルカリ金属カーボネー
ト（例えばＮａ０ｋｉ 、 Ｎ ａ ＯＣＭ ａ又はｈ
２ｃｏ３）を含む。適当な溶剤はアセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトニトリル又はテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ） ｔ−含む。その反応は、室温から還流温度まで
の温度で実施できる。仁の転位（ｒ１／）の生成物はそ
れらの塩として直接分離でさ七して置性化によりそれら
の中性種に転換できる。成る種の例において、その塩は
、稍製又は対応する中性種に転換なしにその後の転位に
おいて直接に使用で＠る。化合物■は中間体Ｕい一トリ
アゾーロＶを形成するために過剰のヒドラジンと反応で
きる。
例えばトリエチルアミン）又はアルカリ金属水酸、化物
、アルカリ金属アルコシト又にアルカリ金属カーボネー
ト（例えばＮａ０ｋｉ 、 Ｎ ａ ＯＣＭ ａ又はｈ
２ｃｏ３）を含む。適当な溶剤はアセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトニトリル又はテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ） ｔ−含む。その反応は、室温から還流温度まで
の温度で実施できる。仁の転位（ｒ１／）の生成物はそ
れらの塩として直接分離でさ七して置性化によりそれら
の中性種に転換できる。成る種の例において、その塩は
、稍製又は対応する中性種に転換なしにその後の転位に
おいて直接に使用で＠る。化合物■は中間体Ｕい一トリ
アゾーロＶを形成するために過剰のヒドラジンと反応で
きる。
この反応は一般にアセトニトリル、ＴＨＦ’、 ＤＭｒ
又はｉ）ＭＳＯのような溶剤中で室温で実施されるが、
しかし筒温匿はその反応速度を増加させるために使用で
きる。この転位において利用される過剰のヒドラジンの
量は５〜４００モルパーセントの範囲である。化＆１１
１！ＦＶから化合物Ｉへの転換のための仁の方法の最終
工程は、ダプリュ・エル・モルモノ署、インターサイエ
ンス・パプリツシャー発行、１９６１年の（ヘテロサイ
クリック・シスチル・ヴイズ・ブリッジヘッド・ナイト
ロジエン・アトム」Ａ−）１１８７８真において説明さ
れている。谷橿のＬ３−ジカルボニル化合物は、酸性（
例えば溶剤として酢１！２）、中性（例えば溶剤として
ＤＭｊ’）又は塩基性（例えば、ｌ）ＭＦ又はＤＭＳＯ
のような極性中性＃！媒においてアルカリ金属アルコキ
シド又はアルカリ金属カーボネートを使用する）条件の
もとて実施できるこの反応において使用できる。
又はｉ）ＭＳＯのような溶剤中で室温で実施されるが、
しかし筒温匿はその反応速度を増加させるために使用で
きる。この転位において利用される過剰のヒドラジンの
量は５〜４００モルパーセントの範囲である。化＆１１
１！ＦＶから化合物Ｉへの転換のための仁の方法の最終
工程は、ダプリュ・エル・モルモノ署、インターサイエ
ンス・パプリツシャー発行、１９６１年の（ヘテロサイ
クリック・シスチル・ヴイズ・ブリッジヘッド・ナイト
ロジエン・アトム」Ａ−）１１８７８真において説明さ
れている。谷橿のＬ３−ジカルボニル化合物は、酸性（
例えば溶剤として酢１！２）、中性（例えば溶剤として
ＤＭｊ’）又は塩基性（例えば、ｌ）ＭＦ又はＤＭＳＯ
のような極性中性＃！媒においてアルカリ金属アルコキ
シド又はアルカリ金属カーボネートを使用する）条件の
もとて実施できるこの反応において使用できる。
式Ｉ
… Ｉｌｌ ■
Ｖ Ｉ
非対称ｔ３−ジカルボニル化合物は１式Ｉにおいて示さ
れた方法において使用される例において、２つの異なっ
た異性体縮合生成物を得る可能性が存在する。しばしば
反応条件（例えば酸性又は塩基性ンの適当な選択は、環
状の方法のレギオケミストリ−（ｒｅｇｉｏｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ） の抑制を許容する。
れた方法において使用される例において、２つの異なっ
た異性体縮合生成物を得る可能性が存在する。しばしば
反応条件（例えば酸性又は塩基性ンの適当な選択は、環
状の方法のレギオケミストリ−（ｒｅｇｉｏｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ） の抑制を許容する。
β−ケトエステル又ニマロン酸エステルは、上述の方法
の最後の方法において使用される場合において、その生
成物は、ヒト９０キシ基を含む（例えはＸおよび／また
は２はｄでめる化ｆＮ２！１１）。
の最後の方法において使用される場合において、その生
成物は、ヒト９０キシ基を含む（例えはＸおよび／また
は２はｄでめる化ｆＮ２！１１）。
仁れらの化合′ｖＩＪはオキシ塩化燐でヒｒロキシ基か
ら塩素へのｆＡ換を含むさらに転位される。その得られ
るハロ置換化合ｖＪはハロゲンの親核置換をおζすため
に親核基との反応を起すことができる。
ら塩素へのｆＡ換を含むさらに転位される。その得られ
るハロ置換化合ｖＪはハロゲンの親核置換をおζすため
に親核基との反応を起すことができる。
この方法は、アルコキシ、アルキルチオおよびアミノｍ
侯複素環系の製造において高度に有用である。
侯複素環系の製造において高度に有用である。
一般弐■の中間体の合成用の別の方法は式Ｉにおいて示
される。その出発物＊Ｖ＋は公知の技術によって芳香族
スルホンアミド９から製造できる（？＋１えはエフ・エ
ル・メルチャン、シンセシス、９８４（１９８２）；ア
ール・ボンパー等ケミカル・ノζ−（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ
、、９９．２８８５．２９９０（１９６６））。
される。その出発物＊Ｖ＋は公知の技術によって芳香族
スルホンアミド９から製造できる（？＋１えはエフ・エ
ル・メルチャン、シンセシス、９８４（１９８２）；ア
ール・ボンパー等ケミカル・ノζ−（Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ
、、９９．２８８５．２９９０（１９６６））。
これらの中間体は塩基の存在においてシアンアミドと反
応できる。塩基は第三級アミン、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属アルコキシおよびアルカリ金属カーボネ
ートを含む。この反応は室温から還流温度までの温度で
アセトニトリル又は成る種の例において、中間体■はそ
れらの対応するモノクロロ又はジクロロ誘導体に転換す
る（例えばそれぞれ■および■）。これは公知の方法で
達成できる（例えばイー・クール等アングユ。
応できる。塩基は第三級アミン、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属アルコキシおよびアルカリ金属カーボネ
ートを含む。この反応は室温から還流温度までの温度で
アセトニトリル又は成る種の例において、中間体■はそ
れらの対応するモノクロロ又はジクロロ誘導体に転換す
る（例えばそれぞれ■および■）。これは公知の方法で
達成できる（例えばイー・クール等アングユ。
ケム・インド、工ｒ、インクリツシュ（Ａｎｇｅｕｒ。
Ｃｈｅｍ工ｎｔ、血、Ｅｎｇｌｊ ６ 、６４９ （１
９６７） これらの中間体はそれから一般式Ｉの化合
物の合成において■と類似な方法において有利に使用で
きる。
９６７） これらの中間体はそれから一般式Ｉの化合
物の合成において■と類似な方法において有利に使用で
きる。
狸 ■
この発明の方法によって有利に製造された化合物は一般
式 （式中Ｒ１は）−ａ （ｊ’、Ｃ４，Ｂｒ、工） 、−
ｎｕ２．７エ二ル、 （ＪＡｒ、−ＣＦ’３、−〇〇Ｆ
３、−０ＣＦ２ＣＢ’２ｋｔ、−０ＣＦ２ＣＣｅ２ｋｌ
。
式 （式中Ｒ１は）−ａ （ｊ’、Ｃ４，Ｂｒ、工） 、−
ｎｕ２．７エ二ル、 （ＪＡｒ、−ＣＦ’３、−〇〇Ｆ
３、−０ＣＦ２ＣＢ’２ｋｔ、−０ＣＦ２ＣＣｅ２ｋｌ
。
−０ＣＨ２Ｃ１’ａ 、−５ｃｂ’３、−８Ｃ１’２ｃ
ｌ’２ｍ、−８ＣＩ＋”２ＣＣｅ２Ｈ。
ｌ’２ｍ、−８ＣＩ＋”２ＣＣｅ２Ｈ。
−８ＯＣｒ３ 、−８Ｏｃｋ！’２ＣＦｚＨ、−８ｏｃ
ｋ’２０Ｃ４２Ｈ、−８０２（ｉｌ’３ 。
ｋ’２０Ｃ４２Ｈ、−８０２（ｉｌ’３ 。
−８ｏ２Ｃｒ２ｃｌＩ’２ｉ、 −ｂｏ２ｃｙｚｃｃ６
２ｍ 、 −ｓｇ’ 、 −８ＯＲ’−８ｏ２Ｒ’ 、
−ＣＮ 、−ＣＯＯＲ” 、−ＣＯＮＨ２、−Ｃ（Ｍｆ
ｉＲ’ 。
２ｍ 、 −ｓｇ’ 、 −８ＯＲ’−８ｏ２Ｒ’ 、
−ＣＮ 、−ＣＯＯＲ” 、−ＣＯＮＨ２、−Ｃ（Ｍｆ
ｉＲ’ 。
−ＣＯＮＲ’ （Ｒ９） 、−８Ｏ３Ｒ’および−５Ｏ
２ＣＩＩＩ２ＣＦ３であり：Ｒ２およびＲ４は”、ノ”
（ｉｉ′ｔＣＬ”＊１） 、Ｃ１−Ｃ４ａｌｋｙｌ、
ＣＯＯＲ７および−ＯＲ’で６！り；Ｒ’はＨであ、
リ 、 ！（５ａ Ｈ＠ （／ｌ＋＋４ ａ １ｚ
ｙｘ ｔ ノー” （’ ＃ Ｃｅ ＃ Ｂ１１工
）。
２ＣＩＩＩ２ＣＦ３であり：Ｒ２およびＲ４は”、ノ”
（ｉｉ′ｔＣＬ”＊１） 、Ｃ１−Ｃ４ａｌｋｙｌ、
ＣＯＯＲ７および−ＯＲ’で６！り；Ｒ’はＨであ、
リ 、 ！（５ａ Ｈ＠ （／ｌ＋＋４ ａ １ｚ
ｙｘ ｔ ノー” （’ ＃ Ｃｅ ＃ Ｂ１１工
）。
ＮＯ２、Ｏｆ’３、−ＯＣ’Ｆ３．−０Ｃｊ’２０に’
２Ｍ、−０ＣＦ２Ｃ（Ｊ２Ｈｔ−ＯＣＨ２０Ｆ３．−８
ＣＩ’３ 、−８ＣＦ２ＣＦｚＨ，−８ＣＦ’２０Ｃｇ
２Ｊ−ｂＯＣ１” ３ ｅ −８ＯＧＦ ２ ＣＩ”２
’；１７−８ＯＣ１’ ２０Ｃｅ ２ Ｈ＊ −ｂＯｚ
Ｃ１” ３ ｔ−８ｏ□ＣＣｌ２ＣＦ２．−８０□０
Ｆ２ＣＣｇ２Ｍ、 −８Ｒ’ 、−８ＯＲ’ 。
２Ｍ、−０ＣＦ２Ｃ（Ｊ２Ｈｔ−ＯＣＨ２０Ｆ３．−８
ＣＩ’３ 、−８ＣＦ２ＣＦｚＨ，−８ＣＦ’２０Ｃｇ
２Ｊ−ｂＯＣ１” ３ ｅ −８ＯＧＦ ２ ＣＩ”２
’；１７−８ＯＣ１’ ２０Ｃｅ ２ Ｈ＊ −ｂＯｚ
Ｃ１” ３ ｔ−８ｏ□ＣＣｌ２ＣＦ２．−８０□０
Ｆ２ＣＣｇ２Ｍ、 −８Ｒ’ 、−８ＯＲ’ 。
−８ｏ ２Ｒ’ 、−ＣＮ 、 −ＣＯＯｉｔ’ 、−
ＣＯＮｔｉ２．−ＣＯＮｉｌＲ’ 、−０Ｏ１Ｒ’ （
Ｒ’ ） 。
ＣＯＮｔｉ２．−ＣＯＮｉｌＲ’ 、−０Ｏ１Ｒ’ （
Ｒ’ ） 。
−８Ｏ８Ｈ” 、−１９０３０１１１，Ｃ１ｉ’３．−
ＣＲ’Ｒ’ＯＲ’ および−〇Ｒ’Ｒ’ＳＲ’であり
；Ａｒは置換或は非置換アリール、又は置換或は非置換
ヘテロアリールであり、Ｒｉｊ、アリール又はＣ１−４
アルキルであり；ｋ＜７ａｃ、６アルキル、アルケニル
、アルキニル、アリール、！ｄ換アルキル又は置換アリ
ールであシそしてに８およびＲ９は独立に００−４アル
キルで６９、およびＸ、ＹおよヒｚＨａ 、 ｃ
アルキル％Ｃ１−４アルコキシ、バｏ （Ｆ’、ＣＩ、
Ｂｒ、Ｉ）又ＨｘおよびＹ又ｕＹおよび２は一緒になっ
てシクロアルキル環を形成できる（例えば−（ＣＨｚ）
２− （ｎ鉱３又鉱４であるン、又はＸおよびＹ又１ｊ
Ｙおよび２は一緒になってヘテロ原子を含む環を形成す
ることができる（例えａ’ −ＣＪ（ＣＨ２）ｎ−（ｎ
ｑ２又は３である）。この明細書においてアリールおよ
びヘテロアリールとは、置換基は独立にそして好ましく
は水素、ハロゲン、ニトロ％Ｃ□−４アルキシ” １−
４モノ又はポリハロアルキル” １−４アルコキシ”
１−４モノ又はポリハロアルコキシ又はアミノである５
又は６員の芳香環又はへテロ芳香環を意味する。
ＣＲ’Ｒ’ＯＲ’ および−〇Ｒ’Ｒ’ＳＲ’であり
；Ａｒは置換或は非置換アリール、又は置換或は非置換
ヘテロアリールであり、Ｒｉｊ、アリール又はＣ１−４
アルキルであり；ｋ＜７ａｃ、６アルキル、アルケニル
、アルキニル、アリール、！ｄ換アルキル又は置換アリ
ールであシそしてに８およびＲ９は独立に００−４アル
キルで６９、およびＸ、ＹおよヒｚＨａ 、 ｃ
アルキル％Ｃ１−４アルコキシ、バｏ （Ｆ’、ＣＩ、
Ｂｒ、Ｉ）又ＨｘおよびＹ又ｕＹおよび２は一緒になっ
てシクロアルキル環を形成できる（例えば−（ＣＨｚ）
２− （ｎ鉱３又鉱４であるン、又はＸおよびＹ又１ｊ
Ｙおよび２は一緒になってヘテロ原子を含む環を形成す
ることができる（例えａ’ −ＣＪ（ＣＨ２）ｎ−（ｎ
ｑ２又は３である）。この明細書においてアリールおよ
びヘテロアリールとは、置換基は独立にそして好ましく
は水素、ハロゲン、ニトロ％Ｃ□−４アルキシ” １−
４モノ又はポリハロアルキル” １−４アルコキシ”
１−４モノ又はポリハロアルコキシ又はアミノである５
又は６員の芳香環又はへテロ芳香環を意味する。
下記の実施例が本発明を説明する。
実施例１
Ｎ′−シアノ−ａ−（２−ニトロフェニルスルホニル）
−８−メチルインチオ尿素 ２−ニトロベンゼン−スルホンｙミドｚｏｚｇ（１０，
０ｍモル八へメチルＮ−シアノジチオイミノカーボネ−
）Ｌ４６ｙ（１０，０ｍモル）およびアセトン１６ｗ１
中の粉末状無水のに２ｃｏａ １．３８１１ （１０，
Ｏｍモル）の混合物を２０時間還流のもとで加熱された
。その反応混合物はＦ遇されそして集められた固体は数
回アセトンで洗浄された。
−８−メチルインチオ尿素 ２−ニトロベンゼン−スルホンｙミドｚｏｚｇ（１０，
０ｍモル八へメチルＮ−シアノジチオイミノカーボネ−
）Ｌ４６ｙ（１０，０ｍモル）およびアセトン１６ｗ１
中の粉末状無水のに２ｃｏａ １．３８１１ （１０，
Ｏｍモル）の混合物を２０時間還流のもとで加熱された
。その反応混合物はＦ遇されそして集められた固体は数
回アセトンで洗浄された。
そのｐ液は蒸発されそしてオレンジ色の油状の残留物は
エーテルで粉にされ、固体を得た。その固体は濾過によ
シ集められ、エーテルで洗浄され、そして１ＮＨＣｅ
ｌ Ｏｙｄ中で懸濁された。１時間の攪拌の後、その固
体は濾過によシ集めらｎ、水で洗浄されそして乾燥され
融点１２２℃（分解）を持つクリーム色固体として所望
な生成物Ｌ６５＆（５５％）を得た。工Ｒおよび１Ｍ
ＮＭＲスイクトルは所望の構造と一致した。
エーテルで粉にされ、固体を得た。その固体は濾過によ
シ集められ、エーテルで洗浄され、そして１ＮＨＣｅ
ｌ Ｏｙｄ中で懸濁された。１時間の攪拌の後、その固
体は濾過によシ集めらｎ、水で洗浄されそして乾燥され
融点１２２℃（分解）を持つクリーム色固体として所望
な生成物Ｌ６５＆（５５％）を得た。工Ｒおよび１Ｍ
ＮＭＲスイクトルは所望の構造と一致した。
分析
ｃ９ａ８Ｍ４ｕ４ｓ２用の
ｍａａｅｔ：ｃ、ａａｏｏ； ＪＺ６９； Ｎ、１＆６
６； ａ２Ｌ３５分析１ｔｉ：Ｃ，３ａｌＯ； Ｍ、
Ｚ７４； Ｎ、１８．７２； ｂ、ｚｔｚｚ夾施例
２ Ｎ−（５−アミノ−ＬＺ４−トリアゾール−３−イル）
−２−二トロベンゼンスルホンアミド アセトニトリル１００ｄ中のＮ′−シアノ−Ｎ−（２−
ニトロフェニルスルホニル）−；３−メチルイソチオ尿
ｊｌ！２９．４ｇ（９２ＬＯｍモル）の懸濁液は無水ヒ
ト２ジン＆２１１ｊ（６，：ｌｌｌ、 α２０モルン
で処理された。その反応混合物として生じた温和な発熱
反応は均一になった。９日間の攪拌の後、その析出され
た固体は、Ｐ遇により集められそして乾燥され黄色の固
体２Ｌ９ｔ−得た。その粗生成物ｔ−ｊ、１ｉＯＡｃか
ら再結晶され護黄色の固体として所望の生成物（融点２
５５−２５６℃）１５．９，１９（５７％）ｔ−得た。
６； ａ２Ｌ３５分析１ｔｉ：Ｃ，３ａｌＯ； Ｍ、
Ｚ７４； Ｎ、１８．７２； ｂ、ｚｔｚｚ夾施例
２ Ｎ−（５−アミノ−ＬＺ４−トリアゾール−３−イル）
−２−二トロベンゼンスルホンアミド アセトニトリル１００ｄ中のＮ′−シアノ−Ｎ−（２−
ニトロフェニルスルホニル）−；３−メチルイソチオ尿
ｊｌ！２９．４ｇ（９２ＬＯｍモル）の懸濁液は無水ヒ
ト２ジン＆２１１ｊ（６，：ｌｌｌ、 α２０モルン
で処理された。その反応混合物として生じた温和な発熱
反応は均一になった。９日間の攪拌の後、その析出され
た固体は、Ｐ遇により集められそして乾燥され黄色の固
体２Ｌ９ｔ−得た。その粗生成物ｔ−ｊ、１ｉＯＡｃか
ら再結晶され護黄色の固体として所望の生成物（融点２
５５−２５６℃）１５．９，１９（５７％）ｔ−得た。
工Ｒおよび”ＨＮＭＲスペクトルは目的とした構造と一
致した。
致した。
分析
０８Ｈ８Ｈ６０４Ｓ用の
理論値：Ｃ，３３，８０； ｄ、Ｚ８４； Ｎ、２９
．５７； Ｓ、ＩＬ２８分析値：Ｃ，３４，１１；
ＪＺ７９； Ｎ、２９．３５； Ｓ、Ｈ，５０冥
施例３ Ｍ−ＡＳ７−ジ’？ルーＬＺ４−）す７ゾール（１，５
−、Ｊ −ヒ１７ミジンー２−イル）−２−二トロベン
ゼンスルホンアミト９ Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−）リアゾール−３−イ
ル）−２−二トロベンゼンスルホンアミド２４３５１
（９，００ｍモル）および氷酢散２５ｄ中の２４−ペン
タジェン１８５ｍ（１，８０ｇ、１８．Ｏｍ ｍｏｌ）
の混合物を、１９時間還流のもとで加熱された。室温ま
で冷却の後、分離され九固体は濾過によシ集められ、酢
酸で洗浄され、そして真空中で乾燥され、白色でない結
晶質固体（融点２５５−２５６℃）として所望の生成物
Ｚ５８ｇ（８２％）を得た。工ＲおよびＨＮＭＲスにク
トルは目的とした構造と一致した。
．５７； Ｓ、ＩＬ２８分析値：Ｃ，３４，１１；
ＪＺ７９； Ｎ、２９．３５； Ｓ、Ｈ，５０冥
施例３ Ｍ−ＡＳ７−ジ’？ルーＬＺ４−）す７ゾール（１，５
−、Ｊ −ヒ１７ミジンー２−イル）−２−二トロベン
ゼンスルホンアミト９ Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−）リアゾール−３−イ
ル）−２−二トロベンゼンスルホンアミド２４３５１
（９，００ｍモル）および氷酢散２５ｄ中の２４−ペン
タジェン１８５ｍ（１，８０ｇ、１８．Ｏｍ ｍｏｌ）
の混合物を、１９時間還流のもとで加熱された。室温ま
で冷却の後、分離され九固体は濾過によシ集められ、酢
酸で洗浄され、そして真空中で乾燥され、白色でない結
晶質固体（融点２５５−２５６℃）として所望の生成物
Ｚ５８ｇ（８２％）を得た。工ＲおよびＨＮＭＲスにク
トルは目的とした構造と一致した。
分析
Ｃ□３Ｈ□２ｍ、ｏ４Ｓ用の
理論値： Ｃ，４４，８３； １４，３．４７；
Ｎ、２４．１３； Ｓ、９．２０分析値： Ｃ，４４
，８８； Ｈ，ａ、ａ＋； Ｎ、２４．５１；
ｓ、９．ｏ９実施例４ Ｎ’ −シフノー〜−（ｚｓ−ジクロロフェニルスルホ
ニル）−８−メチルイソチオ尿素 エタノール６０ｍおよび水１０ｓｕ中の４５−ジクロロ
ベンゼンスルホンアミｒ１０．６！１ｌ（４３，２ｍモ
ル）、９０％ジメチルＮ−シアノジチオイミノカーポネ
ート７．１５ ｇ（４４，ＯｍモルノおよびＮａＯｆｉ
Ｌ８ｇ（４４ｍモル）の溶液を、６時間還流のもとで加
熱された。室温まで冷却の後、その反応混合物は、氷水
６００１中に注いだその得られた溶液は６ ＮＨＣ６’
で酸性化され、白色固体として所望な生成物Ｌ２ｇを分
離した。ｒ液の濃縮によってさらに所望の生成物＆５ｇ
が得られた。その生成物の総状ｆは１０．７９ （７６
チンであプ、それの融点は１４５℃であった。工Ｒおよ
び−ＩＨｉＭＲスペクトルに目的の構造と一致した。
Ｎ、２４．１３； Ｓ、９．２０分析値： Ｃ，４４
，８８； Ｈ，ａ、ａ＋； Ｎ、２４．５１；
ｓ、９．ｏ９実施例４ Ｎ’ −シフノー〜−（ｚｓ−ジクロロフェニルスルホ
ニル）−８−メチルイソチオ尿素 エタノール６０ｍおよび水１０ｓｕ中の４５−ジクロロ
ベンゼンスルホンアミｒ１０．６！１ｌ（４３，２ｍモ
ル）、９０％ジメチルＮ−シアノジチオイミノカーポネ
ート７．１５ ｇ（４４，ＯｍモルノおよびＮａＯｆｉ
Ｌ８ｇ（４４ｍモル）の溶液を、６時間還流のもとで加
熱された。室温まで冷却の後、その反応混合物は、氷水
６００１中に注いだその得られた溶液は６ ＮＨＣ６’
で酸性化され、白色固体として所望な生成物Ｌ２ｇを分
離した。ｒ液の濃縮によってさらに所望の生成物＆５ｇ
が得られた。その生成物の総状ｆは１０．７９ （７６
チンであプ、それの融点は１４５℃であった。工Ｒおよ
び−ＩＨｉＭＲスペクトルに目的の構造と一致した。
分析
Ｃ９Ｈ？”２Ｎ３０２’２用の
Ｐ４ｍ値：Ｃ，３３，３４； Ｍ、Ｚ１８； ｌ’ｉ、
１１９６分析澁：Ｃ，３３，５０； Ｍ、２３９；
Ｎ、１２．８２実施例５ Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル）−２５−ジクロロベンゼンスルホンアミドＮ／ 〜
シｙノーｕ−＜ｚｓ−ｙクロロフェニルスルホニル）−
８−メチルイソチオ尿素８．５１／（２６，２ｍモル）
およびエタノール８Ｓｓｕ中のヒドラジンｌ＊和物１０
ηｒ（ＩＯｇ、０．２０モル）の混合物（５，３０分間
還流のもとて加熱された。
１１９６分析澁：Ｃ，３３，５０； Ｍ、２３９；
Ｎ、１２．８２実施例５ Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル）−２５−ジクロロベンゼンスルホンアミドＮ／ 〜
シｙノーｕ−＜ｚｓ−ｙクロロフェニルスルホニル）−
８−メチルイソチオ尿素８．５１／（２６，２ｍモル）
およびエタノール８Ｓｓｕ中のヒドラジンｌ＊和物１０
ηｒ（ＩＯｇ、０．２０モル）の混合物（５，３０分間
還流のもとて加熱された。
室温まで冷却の後、分離された固体は、集められ、そし
て）１２０１７０ｍ中ｒｃｍｒ蜀されそしてその懸濁液
沫水性濃ＨＣｇで酸性化された。４時間その懸濁液の攪
拌の後、その固体扛集められ、真空中で乾燥され、塩化
水素塩として所望の生成物（融点３０６−３０８℃）５
．ｌＯＪ／（５７％）を得た。
て）１２０１７０ｍ中ｒｃｍｒ蜀されそしてその懸濁液
沫水性濃ＨＣｇで酸性化された。４時間その懸濁液の攪
拌の後、その固体扛集められ、真空中で乾燥され、塩化
水素塩として所望の生成物（融点３０６−３０８℃）５
．ｌＯＪ／（５７％）を得た。
工ＲおよびＨＮＭＲスペクトルは目的とした構造と一致
した。
した。
分析
０８１１７Ｃｅ２Ｎ、０２Ｓ−ＨＣｅ用の理論値： Ｃ
，２７，８８； Ｒ，Ｌ３４； Ｎ、２０．３２分
析＠：Ｃ，２＆３６； ｄ、Ｚ５０； １１，１９
．７８実施例６ Ｎ−（５，７−シメチルー１．２．４−）リアゾーロＣ
Ｉ、５−ａＪ−ピリミジン−２−イル）−２５−ジクロ
ロベンゼンスルホンアミド ｌＫ酢ｔｌ ６ Ｏｔａｇ中０Ｎ−（５−アミノ−１，
２，４−トリアゾール−３−イル）−２，５−ジクロロ
ベンゼンスルホンアミドハイドｑクロライド４．６０！
Ｉ（ｌ１３ｍモルンおよび２４−堅ンタンジオン４、Ｕ
、ｐ（４０ｍモル）の解散は４時間還流のもとで加熱さ
れた。その反応混合物は室温まで冷却されそして氷水５
００ｄ中に注がれ、固体を分離した。その固体に濾過に
よシ集められ、そして乾燥され、白色固体として所望の
生成物（＃ｌ！Ｉｔ点２１６．Ｆ；′〜２１ ＆５℃）
４．５３１１（９２’ｋ）を得た。
，２７，８８； Ｒ，Ｌ３４； Ｎ、２０．３２分
析＠：Ｃ，２＆３６； ｄ、Ｚ５０； １１，１９
．７８実施例６ Ｎ−（５，７−シメチルー１．２．４−）リアゾーロＣ
Ｉ、５−ａＪ−ピリミジン−２−イル）−２５−ジクロ
ロベンゼンスルホンアミド ｌＫ酢ｔｌ ６ Ｏｔａｇ中０Ｎ−（５−アミノ−１，
２，４−トリアゾール−３−イル）−２，５−ジクロロ
ベンゼンスルホンアミドハイドｑクロライド４．６０！
Ｉ（ｌ１３ｍモルンおよび２４−堅ンタンジオン４、Ｕ
、ｐ（４０ｍモル）の解散は４時間還流のもとで加熱さ
れた。その反応混合物は室温まで冷却されそして氷水５
００ｄ中に注がれ、固体を分離した。その固体に濾過に
よシ集められ、そして乾燥され、白色固体として所望の
生成物（＃ｌ！Ｉｔ点２１６．Ｆ；′〜２１ ＆５℃）
４．５３１１（９２’ｋ）を得た。
分析
Ｃ１３”１１”２’５ｏＺＳ用の
理論［： Ｃ，４Ｌ９５； ｌｉ、Ｚ９８； Ｎ、
ｌ＆８１分析値：Ｃ，４ｔｓ３； ■、３．１０；
Ｎ、１３６７実施例７ ２−り＊ローＮ−（５−メチル−７−） ＋７フルオロ
メチルーＬス４−トリアゾ−口（１，５−ａノビリミジ
ン−２−イル）−ベンゼンスルホンアミド Ｎ−（５−アミノ−Ｌ２，４−）リアゾール−３−イル
）−２−クロロベンゼンスルホンアミド２１９ｇ（Ｒｏ
ｏｍモル）および氷酢酸９−中の１、１． ｌ −）
リフルオロ−２４−−＜ンタンジオン１．０９ｓｕ（１
３８ｇ、＆９６ｍモル）の混合物は、２１時間還流のも
とで加熱された。室温まで冷却の後、その反応混合物は
氷および水の混合物中に注がれた。分離された固体は一
過にょシ集められ。
ｌ＆８１分析値：Ｃ，４ｔｓ３； ■、３．１０；
Ｎ、１３６７実施例７ ２−り＊ローＮ−（５−メチル−７−） ＋７フルオロ
メチルーＬス４−トリアゾ−口（１，５−ａノビリミジ
ン−２−イル）−ベンゼンスルホンアミド Ｎ−（５−アミノ−Ｌ２，４−）リアゾール−３−イル
）−２−クロロベンゼンスルホンアミド２１９ｇ（Ｒｏ
ｏｍモル）および氷酢酸９−中の１、１． ｌ −）
リフルオロ−２４−−＜ンタンジオン１．０９ｓｕ（１
３８ｇ、＆９６ｍモル）の混合物は、２１時間還流のも
とで加熱された。室温まで冷却の後、その反応混合物は
氷および水の混合物中に注がれた。分離された固体は一
過にょシ集められ。
水で洗浄されそして乾燥され、白色の固体と所望の生成
物（融点２０３〜２０４５℃）２．９０９（９３％）１
−得た。工ＲおよびｌｌｉＮＭＲスペクトルは目的とし
た構造と一致した。
物（融点２０３〜２０４５℃）２．９０９（９３％）１
−得た。工ＲおよびｌｌｉＮＭＲスペクトルは目的とし
た構造と一致した。
分析
０１３ｋｌ、Ｃｅ１Ｉ１３Ｉｉ５０２Ｓ用の実施例８
２−クロロ−九−（７−メチル−λ２，４−）リアシー
ローＣＬ５−ａＪピリミジン−２−イル）ベンゼンスル
ホンアミド アセチルアセトアルデヒド３．０ｄ（Ｚ７ｐ、２０ｍモ
ル）のサンプルを、木酢ｍ２０ｄ中のＮ−（５−アミノ
−１，２，４−）リアゾール−３−イル）−２−クロロ
ベンゼンスルホンアミ）’２．７４５／ （１０，０ｍ
モル）の＃ｌ赦に１２時間かかつて還流しながら加えた
。そのｔＩＩ＆７ＦＤは完了の後、その反応混曾−は１
５時間還流のもとで加熱されそして室温まで冷却された
０分離された固体は、濾過により集められ、酢酸で況浄
嘔れそして乾燥され、白色の固体として所望の生＠１２
Ｆ（１１１１点２６７．５−２６９℃）Ｌ９２，９（５
９％）１−得た。１Ｒおよび１ｋｌｆｌＲスペクトルは
目的とした構造と一致した。
ローＣＬ５−ａＪピリミジン−２−イル）ベンゼンスル
ホンアミド アセチルアセトアルデヒド３．０ｄ（Ｚ７ｐ、２０ｍモ
ル）のサンプルを、木酢ｍ２０ｄ中のＮ−（５−アミノ
−１，２，４−）リアゾール−３−イル）−２−クロロ
ベンゼンスルホンアミ）’２．７４５／ （１０，０ｍ
モル）の＃ｌ赦に１２時間かかつて還流しながら加えた
。そのｔＩＩ＆７ＦＤは完了の後、その反応混曾−は１
５時間還流のもとで加熱されそして室温まで冷却された
０分離された固体は、濾過により集められ、酢酸で況浄
嘔れそして乾燥され、白色の固体として所望の生＠１２
Ｆ（１１１１点２６７．５−２６９℃）Ｌ９２，９（５
９％）１−得た。１Ｒおよび１ｋｌｆｌＲスペクトルは
目的とした構造と一致した。
分析
Ｃ□２Ｅ１１゜ＣｇＮ、Ｕ□Ｓ用の
理嗣イ＠：Ｃ，４４，５２； Ｈ，３，１１； Ｎ
、２１．６３； Ｃ６’、１０．９５；Ｓ、９．９０ 分析１：Ｃ，４４，３６； Ｈ，３，０７； Ｈ，
２Ｌ６９； Ｃｇ、１０Ｊ３２；Ｓ 、 ｌｏ、ｌｓ 実施例９ ２−りｏｏ−Ｎ−（Ｎ２４−）！Ｊアゾーｏ（１，５−
ａＪ−ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド
Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−）リアゾール−３−（
ル）−２−クロロベンゼンスルホンアミド２．７４＆（
１０，０ｍモル）および木酢ｗｉｏｙ中のマロンアルデ
ヒドビス（ジメチルアセタールン３．３嵯（３−３！／
、２０ｍモル）の混会物金１２４時間遺訛のもとで加熱
された。室温まで冷却の後。
、２１．６３； Ｃ６’、１０．９５；Ｓ、９．９０ 分析１：Ｃ，４４，３６； Ｈ，３，０７； Ｈ，
２Ｌ６９； Ｃｇ、１０Ｊ３２；Ｓ 、 ｌｏ、ｌｓ 実施例９ ２−りｏｏ−Ｎ−（Ｎ２４−）！Ｊアゾーｏ（１，５−
ａＪ−ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド
Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−）リアゾール−３−（
ル）−２−クロロベンゼンスルホンアミド２．７４＆（
１０，０ｍモル）および木酢ｗｉｏｙ中のマロンアルデ
ヒドビス（ジメチルアセタールン３．３嵯（３−３！／
、２０ｍモル）の混会物金１２４時間遺訛のもとで加熱
された。室温まで冷却の後。
分離された固体は、濾過により集められ、酢酸で洗浄さ
れそして乾燥され、黄かつ色の固体として所望の生成′
！！１ｌＪ（融点２５１５〜２５６．５℃）のｔ、７ｇ
Ｍ（ｓ８ｓ）ｔ−得た。工Ｒオ！ ヒＩＨＮＭＲスペク
トルは目的とした構造と一致した。
れそして乾燥され、黄かつ色の固体として所望の生成′
！！１ｌＪ（融点２５１５〜２５６．５℃）のｔ、７ｇ
Ｍ（ｓ８ｓ）ｔ−得た。工Ｒオ！ ヒＩＨＮＭＲスペク
トルは目的とした構造と一致した。
分析
Ｕ、 、Ｈ８Ｇ１Ｎ５Ｏ２Ｓ用の
理論１＋１： ｃ、４２．６６； Ｍ、２ｓＯ； Ｎ、
２２６１； ｃｅ、１１＋ｓ；Ｓ、１０３５ 分析ｆｆｊＬ： Ｃ，４２３７； ａ、ｚｓｏ； Ｎ、
２Ｚ４２； Ｃｅ１１．１９；ｄ、ｔｏ、ｏｙ 実施例１０ ２−クロロ−Ｎ−（６−クロロ−Ｌス４−トリアシーロ
ー（Ｎ５−ａ）ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホ
ンアミド Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル）−２−クロロベンゼンスルホンアミド！４６ｇ（９
，００ｍモル）およびＤＭＦ２０ｗｄ中のムコクロル＃
！１６７ｇ（９，９０ｍモル）の混合物’ｔ−１６．５
時間還流のもとで加熱された。室温まで冷却の後、その
溶剤な減圧下除去され、そしてそのＩＡ留物は、Ｏ１５
ＮＮａＵｔ１２０ｍで処理された。
２２６１； ｃｅ、１１＋ｓ；Ｓ、１０３５ 分析ｆｆｊＬ： Ｃ，４２３７； ａ、ｚｓｏ； Ｎ、
２Ｚ４２； Ｃｅ１１．１９；ｄ、ｔｏ、ｏｙ 実施例１０ ２−クロロ−Ｎ−（６−クロロ−Ｌス４−トリアシーロ
ー（Ｎ５−ａ）ピリミジン−２−イル）ベンゼンスルホ
ンアミド Ｎ−（５−アミノ−１，２，４−トリアゾール−３−イ
ル）−２−クロロベンゼンスルホンアミド！４６ｇ（９
，００ｍモル）およびＤＭＦ２０ｗｄ中のムコクロル＃
！１６７ｇ（９，９０ｍモル）の混合物’ｔ−１６．５
時間還流のもとで加熱された。室温まで冷却の後、その
溶剤な減圧下除去され、そしてそのＩＡ留物は、Ｏ１５
ＮＮａＵｔ１２０ｍで処理された。
３０分以上激しく攪拌の後、その混会＊ｉ、セライトを
通して濾過され、そしてそのＰ液ｄ ２ ＭｋｉＣ４で
酸性化された。分離された固体は濾過により果められ、
水で洗浄されそして酢酸−水から再結晶され、淡茶色の
固体として所望の生成物（融点２５６．５〜２６０．５
Ｌ）α７０ｐ（２３９６）を得た。
通して濾過され、そしてそのＰ液ｄ ２ ＭｋｉＣ４で
酸性化された。分離された固体は濾過により果められ、
水で洗浄されそして酢酸−水から再結晶され、淡茶色の
固体として所望の生成物（融点２５６．５〜２６０．５
Ｌ）α７０ｐ（２３９６）を得た。
分析
Ｕ、 １Ｈ７ｃｅ２Ｎ５０□Ｓ用の
実施例１１
２−クロロ−Ｎ−（６−メチル−Ｌλ４−トリアシーロ
ーＬＬ５−１！Ｌ）ピリミジン−２−イル）ベンゼンス
ルホンアミ ド Ｎ３−ビス（ジメチルアミノ）−２−メチルトリメチニ
ウムバークロレートＺＯ２，９（１１Ｎ３６ｍモル）お
よび木酢ｒＲ２５ｗＪ中のＮ−（５−アミノ−人ス４−
トリアゾールー３−イル）−２−クロロはンゼンスルホ
ンアミ）’Ｚ２９９（ａ３６ｍモル）の混合物を、１９
時間還流のもとで加熱された。その溶剤は減圧下蒸発に
より除去され、そしてその残留物はＱ、５ Ｎ Ｎａ
０Ｅｉ ２０ｍで処理された。追加のＩＮＮａＬ）ｆｉ
ｔ−７７０えその物質すべてを溶解し−ｆｃ（ｐＨ１０
以上）。その固体ｔＦ遇によシ集め２ ＮＮ１１Ｃで酸
性化され、固体を析出させた。その固体は濾過により集
められ、水で洗浄しそして乾燥し、薄黄色固体として所
望の生成物（Ｍ！ｌ１点２３６〜２３９℃２２．３４ｇ
（８７％）を得た。工Ｒおよび”ＫＮ駅スペクトルは目
的とした構造と一致した。
ーＬＬ５−１！Ｌ）ピリミジン−２−イル）ベンゼンス
ルホンアミ ド Ｎ３−ビス（ジメチルアミノ）−２−メチルトリメチニ
ウムバークロレートＺＯ２，９（１１Ｎ３６ｍモル）お
よび木酢ｒＲ２５ｗＪ中のＮ−（５−アミノ−人ス４−
トリアゾールー３−イル）−２−クロロはンゼンスルホ
ンアミ）’Ｚ２９９（ａ３６ｍモル）の混合物を、１９
時間還流のもとで加熱された。その溶剤は減圧下蒸発に
より除去され、そしてその残留物はＱ、５ Ｎ Ｎａ
０Ｅｉ ２０ｍで処理された。追加のＩＮＮａＬ）ｆｉ
ｔ−７７０えその物質すべてを溶解し−ｆｃ（ｐＨ１０
以上）。その固体ｔＦ遇によシ集め２ ＮＮ１１Ｃで酸
性化され、固体を析出させた。その固体は濾過により集
められ、水で洗浄しそして乾燥し、薄黄色固体として所
望の生成物（Ｍ！ｌ１点２３６〜２３９℃２２．３４ｇ
（８７％）を得た。工Ｒおよび”ＫＮ駅スペクトルは目
的とした構造と一致した。
分析
ｃｍ２ｕ、。ｃｅｎ、ｏ□Ｓ用の
理騙１直： Ｃ，４４，５２； Ｍ、３．１１；
ｆｌｉ、２１６３； Ｃｇ、１０．９５；Ｓ 、 ９
．９０ 分析値： Ｃ，４４，１７； ａ、ａ、ｏｓ； Ｎ、２
１．９３； Ｃｅ、１１．０１；Ｓ、９．６９ 実施例１２ Ｎ−（５−アミノ−Ｌス４−トリアゾール−３−イル）
−４６−シクロロベンゼンスルホｙ７ ミドス６−ジク
ロロベンゼンスルホンアミト９ｏ、ｘｇ（０，３９８ｍ
モル）、Ｎ−シアノジチオイミノカーボネート６４．７
ｇ（α３９８モル）およびＴｋｉｌ’５ＯＯｄ中の粉末
状無水に２Ｃ０３５ｆＬ ３１１ （０，４２０モル）
の混合物を３時間還流のもとで加熱した。
ｆｌｉ、２１６３； Ｃｇ、１０．９５；Ｓ 、 ９
．９０ 分析値： Ｃ，４４，１７； ａ、ａ、ｏｓ； Ｎ、２
１．９３； Ｃｅ、１１．０１；Ｓ、９．６９ 実施例１２ Ｎ−（５−アミノ−Ｌス４−トリアゾール−３−イル）
−４６−シクロロベンゼンスルホｙ７ ミドス６−ジク
ロロベンゼンスルホンアミト９ｏ、ｘｇ（０，３９８ｍ
モル）、Ｎ−シアノジチオイミノカーボネート６４．７
ｇ（α３９８モル）およびＴｋｉｌ’５ＯＯｄ中の粉末
状無水に２Ｃ０３５ｆＬ ３１１ （０，４２０モル）
の混合物を３時間還流のもとで加熱した。
３０’Ｃまで冷却の後、無水ヒドラジン２５．３ｍ（２
５，６ｙ、（１７９８モル）１に、３０分にわたって滴
下しながら加えた。その得られた混合物を室温で３日間
攪拌し、そして濾過した。集められた固体はＴｉ１ｋ”
で洗浄され、水４００ｄ中に懸濁され、そして酢酸１８
０ｄで酸性化された。得られた混＆物［濾過され、そし
て集められた固体は水で洗浄され、そして乾燥され、白
色の固体として所望）生成物（融点３００℃（分解））
１１２＠（９１％）を得た。工ＲおよびＭｕスイクトル
は目的と構造と一致した。
５，６ｙ、（１７９８モル）１に、３０分にわたって滴
下しながら加えた。その得られた混合物を室温で３日間
攪拌し、そして濾過した。集められた固体はＴｉ１ｋ”
で洗浄され、水４００ｄ中に懸濁され、そして酢酸１８
０ｄで酸性化された。得られた混＆物［濾過され、そし
て集められた固体は水で洗浄され、そして乾燥され、白
色の固体として所望）生成物（融点３００℃（分解））
１１２＠（９１％）を得た。工ＲおよびＭｕスイクトル
は目的と構造と一致した。
分析
０８ｋ１７０ｅ２Ｎ、Ｏ□Ｓ用の
埋！ｌ直： Ｕ、３１．１８； Ｈ，２２９； Ｎ
、２Ｚ７３； ＣＪ、２１０１；８．１０．４０ 分析値： Ｃ，３１，３９； Ｈ，２２６； Ｎ、２Ｚ
７０； Ｃｅ、２２８８；５ｅｌ（Ｌ！５ 上述の一般的な手順に従って適当な出発物質を使用し、
以下の表に示された化合物が製造された。
、２Ｚ７３； ＣＪ、２１０１；８．１０．４０ 分析値： Ｃ，３１，３９； Ｈ，２２６； Ｎ、２Ｚ
７０； Ｃｅ、２２８８；５ｅｌ（Ｌ！５ 上述の一般的な手順に従って適当な出発物質を使用し、
以下の表に示された化合物が製造された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ＡｒＳＯ＿２ＮＨ＿２ （式中Ａｒは置換或は非置換芳香族環又は置換或は非置
換複素環である） を有する化合物とジメチルＮ−シアノジチオイミノカー
ボネートとを溶剤中で塩基の存在において反応させるこ
とからなる一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物を製造する方法。 ２、その塩基は、第三級アミン、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属アルコキシド又はアルカリ金属炭酸塩で
ある特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、その塩基は水酸化ナトリウム又は炭酸カリウムであ
る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｒは置換或は非置換芳香族環又は置換或は非置
換複素環である） と過剰のヒドラジンとを溶剤の存在において反応させる
ことからなる一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する化合物を製造する方法。 ５、その溶剤はアセトニトリル、テトロヒドロフラン、
ジメチルホルムアミド又はジメチルスルホキシドである
特許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はハロ（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＮＯ＿
２、フェニル、ＯＡｒ、−ＣＦ＿３、−ＯＣＦ＿３、−
ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−
ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿２ＣＦ
＿２Ｈ、−ＳＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿３、
−ＳＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿２
Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿３、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２
Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＲ＾６、−
ＳＯＲ＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾６、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＾
７、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＾８、−ＣＯＮＲ＾
８（Ｒ＾９）、−ＳＯ＿３Ｒ＾８又は−ＳＯ＿３ＣＨ＿
２ＣＦ＿３であり、Ｒ＾２およびＲ＾４は水素、ハロ（
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、ＣＯ
ＯＲ＾７、および−ＯＲ＾８であり、Ｒ＾３はＨであり
、そしてＲ＾５はＨ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、ハロ（
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ＮＯ＿２、ＣＦ＿３、−ＯＣＦ
＿３、−ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿
２Ｈ、−ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿３、−ＳＣＦ
＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＯＣ
Ｆ＿３、−ＳＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿２Ｃ
Ｃｌ＿２Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿３、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２
ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＲ
＾６、−ＳＯＲ＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾６、−ＣＮ、−Ｃ
ＯＯＲ＾７、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＾８、−Ｃ
ＯＮＲ＾８（Ｒ＾９）、−ＳＯ＿３Ｒ＾８、−ＳＯ＿３
ＣＨ＿２ＣＦ＿３、−ＣＲ＾６Ｒ＾６ＯＲ＾６又は−Ｃ
Ｒ＾６Ｒ＾６ＳＲ＾６であり、Ａｒは置換あるいは非置
換アリール、又は置換あるいは非置換ヘテロアリールで
あり、Ｒ＾６はＨ、アリール、又はＣ＿１＿−＿４アル
キルであり、Ｒ＾７はＣ＿１＿−＿６アルキル、アルケ
ニル、アルキニル、アリール、置換アルキル又は置換ア
リールであり、そしてＲ＾８およびＲ＾９は独立にＣ＿
１＿−＿４アルキルである）を有する化合物。 ７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｒは置換或は非置換芳香族環又は置換あるいは
非置換複素環である）を有する化合物。 ８、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はハロ（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＮＯ＿
２、フェニル、ＯＡｒ、−ＣＦ＿３、−ＯＣＦ＿３、−
ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−
ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿２ＣＦ
＿２Ｈ、−ＳＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿３、
−ＳＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿２
Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿３、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２
Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＲ＾６、−
ＳＯＲ＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾６、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＾
７、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＾８、−ＣＯＮＲ＾
８（Ｒ＾９）、−ＳＯ＿３Ｒ＾８又は−ＳＯ＿３ＣＨ＿
２ＣＦ＿３であり、Ｒ＾２およびＲ＾４は水素、ハロ（
Ｆ、Ｃｌ、ｂｒ、Ｉ）、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、ＣＯ
ＯＲ＾７、および−ＯＲ＾８であり、Ｒ＾３はＨであり
、そしてＲ＾５はＨ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、ハロ（
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ＮＯ＿２、ＣＦ＿３、−ＯＣＦ
＿３、−ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿
２Ｈ、−ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿３、−ＳＣＦ
＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＯＣ
Ｆ＿３、−ＳＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿２Ｃ
Ｃｌ＿２Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿３、−ＳＯ＿２ＣＦ＿３
ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＲ
＾６、−ＳＯＲ＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾６、−ＣＮ、−Ｃ
ＯＯＲ＾７−ＣＯＮＨ＿２、ＣＯＲ＾ＨＲ＾８、−ＣＯ
ＮＲ＾８（Ｒ＾９）、−ＳＯ＿３Ｒ＾８、−ＳＯ＿３Ｃ
Ｈ＿２ＣＦ＿３、−ＣＲ＾６Ｒ＾６ＯＲ＾６又は−ＣＲ
＾６Ｒ＾６ＳＲ＾６であり、Ａｒは置換あるいは非置換
アリール、又は置換あるいは非置換ヘテロアリールであ
り、Ｒ＾６はＨ、アリール、又はＣ＿１＿−＿４アルキ
ルであり、Ｒ＾はＣ＿１＿−＿６アルキル、アルケニル
、アルキニル、アリール、置換アルキル又は置換アリー
ルであり、そしてＲ＾８およびＲ＾９は独立にＣ＿１＿
−＿４アルキルである）を有する化合物。 ９、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はハロ（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＮＯ＿
２、フェニル、ＯＡｒ、−ＣＦ＿３、−ＯＣＦ＿３、−
ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−
ＯＣＨ＿２ＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿３、−ＳＣＦ＿２ＣＦ
＿２Ｈ、−ＳＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿３、
−ＳＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｈ、−ＳＯＣＦ＿２ＣＣｌ＿２
Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿３、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２
Ｈ、−ＳＯ＿２ＣＦ＿２ＣＣｌ＿２Ｈ、−ＳＲ＾６、−
ＳＯＲ＾６、−ＳＯ＿２Ｒ＾６、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＾
７、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＯＮＨＲ＾８、−ＣＯＮＲ＾
８（Ｒ＾９）、−ＳＯ＿３Ｒ＾８又は−ＳＯ＿３ＣＨ＿
２ＣＦ＿３であり、Ｒ＾２はＨ、ハロ（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ
、Ｉ）、Ｃ＿１＿−＿４アルキル、ＣＯＯＲ＾７、およ
び−ＯＲ＾８であり、Ｒ＾３はＨであり、Ａｒは置換あ
るいは非置換アリール、又は置換あるいは非置換ヘテロ
アリールであり、Ｒ＾６はＨ、アリール、又はＣ＿１＿
−＿４アルキルであり、Ｒ＾７はＣ＿１＿−＿６アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アリール、置換アルキル
又は置換アリールであり、そしてＲ＾８およびＲ＾９は
独立にＣ＿１＿−＿４アルキルである）を有する化合物
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US69133185A | 1985-01-14 | 1985-01-14 | |
| US691331 | 1985-01-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61165364A true JPS61165364A (ja) | 1986-07-26 |
Family
ID=24776106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP618086A Pending JPS61165364A (ja) | 1985-01-14 | 1986-01-14 | 置換２‐アミノ‐１，２，４‐トリアゾーロ〔１，５‐ａ〕ピリミジンから誘導された除草効果のあるスルホンアミドの調整方法および新規な中間体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0188225B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61165364A (ja) |
| AU (1) | AU5146685A (ja) |
| DE (1) | DE3660014D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1244826A (en) * | 1984-01-26 | 1988-11-15 | William A. Kleschick | Sulfonamides derived from substituted 2-amino-1,2,4- triazolo(1,5-a)-pyrimidines and compositions and methods of controlling undesired vegetation |
| EP0298502A3 (en) * | 1987-07-09 | 1990-09-12 | Eisai Co., Ltd. | Cephem derivative crystals and a process for their preparation |
| US4937350A (en) * | 1989-06-05 | 1990-06-26 | The Dow Chemical Company | Preparation of N-(-3(((aryl)amino)suldonyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl)amines |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1172660B (de) * | 1962-10-03 | 1964-06-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Aminobenzol-sulfonylaminoaethyl-isothiuroniumsalzen |
| DK558181A (da) * | 1981-01-30 | 1982-07-31 | Smithkline Corp | Fremgangsmaade til fremstilling af 3,5-diamino-1,2,4-triazoler |
-
1985
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-
1986
- 1986-01-08 EP EP19860100188 patent/EP0188225B1/en not_active Expired
- 1986-01-08 DE DE8686100188T patent/DE3660014D1/de not_active Expired
- 1986-01-14 JP JP618086A patent/JPS61165364A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3660014D1 (en) | 1988-02-11 |
| AU5146685A (en) | 1986-07-17 |
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| EP0188225A1 (en) | 1986-07-23 |
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