JPS61159467A - 防塵性塗膜形成材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗膜形成材組成物に関し、さらに詳しくはシリ
コーン弾性体表面に、防塵性に優れたつや消しの硬化皮
膜を形成しうる塗膜形成材組成物に関する。

［従来の技術及び問題点］ 室温で硬化してゴム状弾性体となるポリオルガノシロキ
サン組成物としては各種のものが知られている。

例えば両末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガ
ノシロキサンに、ケイ素原子に結合するアセトキシ基、
アルコキシ基、ジアルキルケトキシム基、ジアルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノキシ基、Ｎ−メチルアミド基
などの加水分解し得る基をもつ有機ケイ素化合物を架橋
剤として用いたポリオルガノシロキサン組成物は広く建
築業、自動車、電気機器その他の工業に用いられている
。

建築業界においては、この組成物はシリコーンシーリン
グ材と総称され、コンクリートやアルミ板などの建造物
壁材の空隙の防水シール、サツシへのガラスの固定、ガ
ラス同士の接着などに多用されている。シリコーンシー
リング材は特に耐候性、耐久性、耐熱性及び耐寒性に優
れ、温度による物性の変化が少なく、オゾンや紫外線に
より劣化せず、又、施工時の作業性も好ましいことから
、高層建築その他に需要がますます拡大している。

又、屋根や壁面にこの種のポリオルガノシロキサン組成
物を塗布し、防水性と耐候性に優れたシリコーン弾性体
層を形成することにより、コーテイング材として用いる
ことも近年始められている。

しかしながら、一般的にはシリコーン弾性体は前述のよ
うな優れた緒特性を持つ反面、主成分であるポリジオル
ガノシロキサンが誘電体であるために埃をすいよせ易く
、また架橋にあずからないポリシロキサンが弾性体の内
部より表面に進出して埃を覆いこれを撥水性にするため
、埃が雨水によって洗い落とされず、著しく汚損が進行
するという欠点を有している。

このような汚損を防止することを目的として先に本発明
者らは、オルガノアミノキシ基を含有する有機ケイ素化
合物およびＳｉＯ□単位とＲ’３ＳｉＯＩ／２単位とか
ら成るベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサンとシラノ
ール基末端封鎖ポリジオルガノシロキサンとの混合物ま
たは縮合反応生成物とを揮発性有機ケイ素化合物と炭化
水素系溶媒に溶解せしめて塗膜形成材を得、これをシリ
コーン弾性体に塗布することによってその表面に防塵性
に優れた防塵塗膜を形成し得ることを見出した（特開昭
５７−１６２７６３号）。

しかしながら、上記の塗膜は光沢を有しているため、建
造物の意匠に適合しないことが多く、又その下塗りであ
るシリコーン弾性体皮膜の微細な凹凸や塗りむらが、こ
の塗膜の光沢のため目立ち、美観を損ねてしまうという
問題点を有しており、そのため前記塗膜材をつや消しと
することが望まれていた。

そこで本発明者は先に、前記の塗膜形成材をつや消しと
することを目的として炭酸カルシウム粉、石英粉、アル
ミナ粉等の無機粉体を混合することを試みた。これらの
粉体の混合により塗膜材をつや消しとすることは可能で
あったが、塗布方法や塗布量でつや消しの程度が変化し
て美観を低下させたり、保存中にこれら粉体が沈降凝集
して再分散が不可能となるという問題点の他、粉体を混
合する前には容易に完全清掃可能であった塗膜表面の汚
れが、これら粉体を混合すると清掃が困難となるという
問題のため完成には至らなかった。

［問題点を解決するための手段］ 更に本発明者らは、前記無機粉体に代わる新たな粉体の
検討を続行した結果、微粉状ポリメチルシルセスキオキ
サンの使用により、塗布方法や塗布厚の如何にかかわら
ず同一のつや消し度で、建造物の意匠に適合する高級感
のあるつや消しの防塵性の優れた硬化皮膜が得られ、万
一劣悪な条件下で汚損した場合においても極めて容易に
完全清掃が可能であり、またこの塗膜形成材をｉ期間保
存した場合においても、粉体の沈降は認められるものの
凝集はな（、極めて容易に再分散が可能であることを見
出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、 （Ａ）分子中に平均２個を越える数のオルガノアミノキ
シ基を有する有機ケイ素化合物１００重量部； （Ｂ）　（ａ）ＳｉＯｚ単位と次式： ％式％ （式中、Ｒ１は同−又は相異なる一価の置換もしくは非
置換の炭化水素基を表す）で表される単位とから成り、
Ｒ’２ＳｉＯｔ／ｚ単位がＳｉＯ□単位１モルに対し０
．４〜１．０モル存在し、ケイ素原子１個あたりに ０．０００４〜１個の水酸基が結合したポリオルガノシ
ロキサン１００重量部と （ｂ）２５℃における粘度が３０〜２，０００．０ＯＯ
ｃＳｔのシラノール基で両末端が封鎖されたポリジオル
ガノシロキサン１０〜１，０００重量部との混合物又は
これらの縮合反応生成物、（Ａ）１００重量部に対して
１０〜１．０００重量部；（Ｃ）（＾）と（Ｂ）の合計
量１００重量部に対して５〜２００重量部の平均粒子径
０．１〜１００瀾のポリメチルシルセスキオキサン；お
よび （Ｄ）　（ａ）一般式； ％式％ （式中、ｎ　ｔ　、、、　Ｒ’Ｆは各々同一の又は相異
なる水素原子又はアルキル基を表し、ｍはＯ又は正の整
数、ｎは３以上の正の整数を表す） で示され、かつ常圧下の沸点が７０〜２５０℃の範囲で
ある揮発性有機ケイ素化合物（ｂｌ炭化水素系溶剤 から成り、（Ｄ）　（ａ）の量が（Ａ）と（Ｄ）　（ｂ
）の合計量１００重量部に対して５重量部以上でかつ（
Ｄ）　（ａ）と（Ｄ）　（ｂ）の合計量が（Ａ）〜（Ｃ
）の合計量１００重量部に対して２０〜２０００重量部
であることを特徴とする防塵性塗膜形成材組成物に係る
ものである。

本発明において使用される（Ａ）成分のアミノキシ基含
有有機ケイ素化合物には、シラン誘導体及び鎖状、環状
もしくは分岐状のシロキサン誘導体が含まれる。ケイ素
原子に結合する有機基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フ
ェニル基等のアリール基などが例示される。また、−分
子中に平均２個を越える数のオルガノアミノキシ基を有
することが必要であり、塗布後短時間のうちに皮膜が形
成され、より汚染防止性に優れた皮膜が得られることか
ら平均２．５個以上有していることが好ましい。オルガ
ノアミノキシ基に結合する有機基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキ
シル基等の一価の炭化水素基２個か；テトラメチレン基
、ペンタメチレン基等の二価の炭化水素基１個が例示さ
れる。これらの中でも、原料の入手のしやすさ、合成の
容易さ、反応性及び放出するオルガノヒドロキシルアミ
ンの揮散のしやすさ等の理由からエチル基であることが
好ましい。かかるオルガノアミノキシ基含有有機ケイ素
化合物の例としては次のものが挙げられる。尚、以下簡
略のために、各有機ケイ素化合物に関して次の略号を用
いる。

〔略号］ Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂｕニブチル基、ｖ
ｉ：ビニル基、Ｐｈ：フェニル基 ５ｉ（ＯＮＥｔｚ）ｔ　＋　ＭｅＳｉ（ＯＮＥ！ｔｌ）
、　、　ＰｈＳｉ（ＯＮＭｅｚ）＋　。

Ｅｔ、ＮＯＭｅｌＳｉＳｉＭｅ、ＯＮｔ！ｔｚ　、　Ｅ
ｔ、ＮＯＭｅｔＳｉＯ５ｉＭｅ＊ＯＮＥｔｇ　。

ｌＥｔｚＮＯＭｅｚＳｉＯＰｈｚＳｉＯＳｉＭｅｚＯＮ
ＩＥｔｚ　＋ＯＮＥｔｚ ｏｔｚ ＯＮＥｔｚ Ｎｆｌｔｔ ＭｅＳｉ　　（ＯＭｅｚＳｉＯＮＥｔｚ　　）　　３　
＋ＰｈＳｉ　　（ＯＭｅ、５ｉＯＮｔ！ｔｔ　　）ｓ　
　＋本発明に使用される（Ｂ）　（ａ）のポリオルガノ
シロキサンは、Ｓｉｎｇ単位とＲ’３ＳＬＯ，ｚ、単位
（Ｒ’は前述と同様の意味を有する）から構成され、比
較的分子量の低いものである０通常ベンゼン可溶性ポリ
オルガノシロキサンが用いられる。Ｒ１としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニ
ル基等のアルケニル基；フェニル基等のアリール基；β
−フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基等のアラ
ルキル基およびこれらの水素原子の一部が塩素原子、フ
ッ素原子、ニトリル基などで置換されたものが例示され
る。このうち容易に合成されることと、耐候性に富むこ
と、および（ｂ）との反応性から、Ｒ１中の９０モル％
以上がメチル基であることが好ましく、Ｒ’の全てがメ
チル基であることがさらに好ましい。Ｒ’５ＳｉＱｓｚ
ｚ単位の量は、Ｓｉｎｇ単位１モルに対して０．４〜１
．０モルの間であり、Ｒ’３ＳｉＯｔｚｚ単位が０．４
モルより少ないとベンゼン可溶性の低分子量のものを安
定に得にくく、合成中または保存中にゲル化して不溶不
融性の重合体に成りやすい、又、Ｒ’１ＳｉＯ＋７ｚ単
位が１．０モルより多いと（ｂ）のシラノール末端ポリ
ジオルガノシロキサンと縮合する際に反応性が低くなり
、充分な防埃効果や強靭性に冨んだ皮膜形成の可能な組
成物が得にくくなる。

また（ａ）のポリオルガノシロキサンはケイ素原子１個
あたり０．０００４〜１個のケイ素原子に結合せる水酸
基を有することが必要である。水酸基が０．０００４個
未満では塗膜の強度が低下し、１個を越えると架橋速度
が速く十分な可使時間が得られず、さらに塗膜がもろく
なる。

このようなポリオルガノシロキサンはエチルシリケート
、プロピルシリケートのようなアノにキルシリケートや
その部分縮合物、四塩化ケイ素、および水ガラスから選
ばれた４官能性ケイ素含有化合物を、溶媒の存在下にト
リメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、
ジメチルフェニルクロロシランのようなトリオルガノク
ロロシランと共加水分解を行い、常用の手段により副生
物を除去することによって得られる。この際に用いる溶
媒としては、通常、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガ
ソリン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素が
用いられる。

本発明において使用される（Ｂ）　（ｂ）のシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンは、実質的に鎖状のシロ
キサン骨格をもち、２５℃において３０〜２，０００．
０００　ｃＳｔ　、好ましくは１．０００〜２００．０
００Ｃ５ｔの粘度を有するものが用いられる。粘度が３
０ｃＳ　を未満の場合には、得られる皮膜が強靭性や柔
軟性に乏しいものとなり、２．ＯＯＯ，０００ｃＳｔを
越えると、組成物の粘度が上昇して作業性を阻害する。

ケイ素原子に結合せる有機基は、（ａ）のＲ′と同様の
ものが例示され、組成物の粘度と必要な物理的性質の兼
ね合い、（ａ）のポリオルガノシロキサンと速やかに縮
合反応を起こすこと、中間体が工業的に容易に得られる
こと、および建築物の目地のシーリング材や表面のコー
テイング材に防埃性の皮膜を形成する際、加熱しにくい
場所において、常温で速やかに硬化し、かつ耐紫外線性
を兼ね備えていることから、そのすべてがメチル基であ
ることが好ましい。しかし、用途や要求される性質によ
っては、２０モル％までの範囲内でフェニル基を、１０
モル％までの範囲内でビニル基を導入してもよい。

（ａ）のポリオルガノシロキサンと（ｂ）のシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとは単なる混合物の状態
で使用してもよく、またあらかじめ共縮合させて使用し
てもよい。共縮合させる場合は、両者を混合して好まし
くはカセイカリ、カセイソーダまたは有機過酸化物の存
在下に加熱することによって行われる。（ａ）のポリオ
ルガノシロキサンは通常固形分３０〜６０重量％の炭化
水素溶液として得られるが、さらに必要に応じて溶剤を
追加し、ついで（ｂ）のシラノール末端ポリジオルガノ
シロキサンを加え、この混合系を加熱することによって
も得られる。用いられる溶剤は炭化水素系溶剤が適して
おり、特にトルエン、キシレンが好ましい。加熱温度は
８０〜１５０℃の範囲が好適であり、特に、加えられた
溶剤の還流温度を利用することが、温度Ｍ振止有利であ
る。この縮合反応は完結に至るまで続行してもよく、ま
た部分縮合の状態で停止させてもよい。

（Ｂ）成分中の（ａ）成分と（ｂ）成分との配合比は、
（ａ）　１００重量部に対し、（ｂ）　１０〜１．００
０重量部、好ましくは２０〜５００重量部である。その
理由は、（ｂ）の量が１　、０００重量部より多いと必
要とされる防埃効果が得られず、１０重量部より少ない
と皮膜の柔軟性や強靭性が低下するからである。

（Ａ）に対する（Ｂ）の量は、（Ａ）　１００重量部に
対して（Ｂ）　１０〜１　、０００重量部、好ましくは
２５〜５００重量部である。その理由は、（Ｂ）の量が
１　、０００重量部より多いと所望の防埃効果は得られ
ず、１０重量部より少ないと皮膜の柔軟性や強靭性が低
下するからである。

本発明に用いられる（Ｃ）のポリメチルシルセスキオキ
サンは、塗布方法や塗布厚の如何にかかわらず一定のつ
や消し程度の防塵性の優れた、万一汚損が発生した場合
においても極めて容易に完全清掃が可能な硬化塗膜を与
え、長期間保存して粉体の沈降が生じた場合においても
、極めて容易に再分散が可能な塗膜形成材を得るための
必須の成分である。この充填剤は粉砕石英や珪藻土のよ
うなＲ４Ｈの平均粒子径をもつ他のシリカ系充填剤に比
べて、コンパウンドにした場合の比重が低く、そのため
多量に充填しても系の比重は余り高くならず、しかも系
は粘度上昇が少なく、流動性に冨む。

本発明に用いられるポリメチルシルセスキオキサンとし
ては、メチルトリアルコキシシラン又はその加水分解縮
合物をアンモニア又はアミン類の水溶液中で加水分解・
縮合させて得られたものが、塩素原子、アルカリ土類金
属、アルカリ金属などの不純物がほとんどなく、また球
状で自由流動性に優れており好ましい。ポリメチルシル
セスキオキサンの粒径はＯ，Ｌ〜１００　ｍ、好ましく
は０．１〜２０μｍである。０．１−未満のものは製造
しにくい上に、必要以上の配合がしに（いという欠点が
あり、１００　ｔｍを越えると塗膜の強靭性や柔軟性が
失われ、本発明に必要な機能が得られなくなる。

（Ｃ）の使用量は（＾）と（Ｂ）の合計量１００重量部
に対して５〜２００重量部である。使用量が５重量部に
満たないと塗膜のつや消しが不完全となり、逆に使用量
が２００重量部を越えると、塗膜の強靭性や柔軟性が失
われるからである。

本発明に用いられる（Ｄ）の＋ａ）成分は、本組成物に
シリコーンシーリング材表面に対する濡れ性を与える成
分である。この揮発性有機ケイ素化合物は、適度の揮発
性を持つこと、換言すれば沸点が７０〜２５０℃の範囲
であることが必要である。沸点が７０℃より低いと塗布
の際に早期に揮散して有効に作用せず、２５０℃を越え
ると乾燥性が悪（なり、皮膜の形成が遅くなるからであ
る。これらの揮発性有機ケイ素化合物とじては、トリエ
チルシラン、ジメチルジエチルシラン、トリメチルブチ
ルシランのようなシラン、ヘキサメチルジシロキサン、
オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキ
サン、ドデカメチルペンタシロキサンのような鎖状シロ
キサン、３−トリメチルシロキシ−１，１，１，３，７
，７，７−ヘプタメチルトリシロキサンのような分枝状
シロキサン、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロ
ペンタシロキサン、■−エチルー３．３，５．５．７．
７−へキサメチルシクロテトラシロキサンのような環状
シロキサンが例示されるが、合成の容易なことから、メ
チル系シロキサン、特に適度の揮発性との兼ね合いから
オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。

本発明の（Ｄ）成分は、必要により（ｂｌの炭化水素系
溶剤を含有することもできる。これらの溶剤は（Ｄ）に
占める（ａ）成分の割合を調整したり、塗布作業が行い
易いよう粘度を調整するためのものである。この炭化水
素系溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン、ガソリン
などが例示される。これらのうち、適度の揮発性、（Ａ
）の縮合反応生成物との溶解性および取扱やすさから、
トルエンまたはキシレンが好ましい。

（Ｄ）　（ａ）の配合量は、（Ｄ）　（ｂ）と（Ａ）の
合計量１００重量部に対し５重量部以上、好ましくは１
０重量部以上である。５重量部未満ではシリコーン弾性
体表面に対して良好な濡れ性が得られず、はじきや塗り
むらを生じて均一な皮膜が形成されないからである。ま
た、（Ｄ）の量は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量
部に対して２０〜２０００重量部である。（Ｄ）の量が
２０重量部より少ないと、塗膜形成材が高粘度となって
作業効率が低下する他、形成される塗膜が厚いためその
下層のシリコーン弾性体の特性が満足に発揮されない。

逆に２０００重量部より多いと、１回の塗布で形成され
る膜厚が薄く、充分な隠蔽力と防塵効果が得られないた
め何度も塗重ねる必要が生じ、作業効率が低下する。

本発明の塗膜形成材組成物は、通常（Ｂ）および（Ｄ）
に（Ｃ）を分散させた成分と、（Ａ）成分との２成分に
分けて保存され、使用前に両者が混合されて使用に供さ
れる。（Ｂ）および（Ｄ）に（Ｃ）を分散させるに際し
ては、サンドミル、三本ロール、アトライター、ボール
ミルなどの装置を使用することが有利である。また塗布
作業は、刷毛塗り、ロールコート、スプレーなどの任意
の方法で行われる。これによって、シリコーンゴム弾性
体に塗布し、ＣＤ＞の（ａ）及び（ｂ）を揮散せしめ、
また脱ヒドロキシルアミン硬化反応を行わせしめて、防
埃性に冨み、強靭性、柔軟性を有するつや消しの皮膜を
シリコーン弾性体表面に形成することを特徴とする。シ
リコーンゴム弾性体は常温硬化型、加熱硬化型のいずれ
でも良いが、特に本発明は塵埃による汚染が問題となる
建築用シーリング材及びコーテイング材の汚損防止とし
て重要である。

〔発明の効果〕

本発明によって得られた皮膜は強靭で柔軟性を有してい
るため、口温度差、風圧、地震などにより、面積や形状
に変動の発生する建造物目地のシーリング材や、金属板
屋根などに塗布したコーティングの表面に適用した場合
も、それらの動きに追従しうる。また、本発明により得
られた皮膜は極めて平滑性に富み、汚損防止性に優れた
つや消しの皮膜であるが劣悪な条件下では汚損の発生も
あり得る。しかし、その場合も極めて容易に完全清掃可
能であるという特徴を合わせ持つ。

［実施例］ 以下、調製例および実施例により本発明を説明する。尚
、以下簡略のため次の略号を用いる。

〔略号〕

Ｍ　：　ＭｅｉＳｉＯ＋ｚｚ単位 Ｄ　：　ＭｅＳｉＯ単位 Ｑ：５ｉＯｚ　　　　単位 実施例中「部」は全て重量部を示す。また、ベンゼン可
溶性ポリオルガノシロキサンを以下の略号で表す。

Ｓ−１：Ｑ単位とＭ単位からなり、Ｑ単位１モルに対す
るＭ単位の割合が０．６５モルであって、水酸基がケイ
素原子に結合し ている樹脂状共重合体の５０％トルエン溶液。

Ｓ−２：Ｑ単位とＭ単位からなり、Ｑ単位１モルに対す
るＭ単位の割合が０．５５モルであって、水酸基及びエ
トキシ基がケイ 素原子に結合している樹脂状共重合体 の５０％トルエン溶液。

Ｓ−３７部単位とＭ単位からなり、Ｑ単位１モルに対す
るＭ単位の割合が０．５３モルであって、水酸基がケイ
素原子に結合し ている樹脂状共重合体の５０％キシレン溶液。

調製例１　（（Ｂ）の調製） ２００部のＳ−１と、２５℃で５００．０００　ｃＳｔ
の粘度を有するシラノール基で両末端が封鎖されたポリ
ジメチルシロキサン１００部とを混合し、カセイソーダ
０．００６部を添加した。２５℃における粘度が１００
．０００　ｃｓｔになるまでトルエンの還流下に攪拌加
熱した。ついで常法により中和、濾過した後、固形分が
５０％になるまでトルエンを追加して縮合生成物（以下
、Ｂ−１と記す）を得た。

調製例２（（Ｂ）の調製） ２００部のＳ−２と、２５℃で７０．０００　ｃｓｔの
粘度を有するシラノール基で両末端が封鎖されたポリジ
メチルシロキサン１００部とを、調製例１と同様の方法
によって処理し、固形分が５０％の縮合生成物Ｂ−２を
得た。

調製例３（（Ｂ）の調製） ２００部のＳ−２と、２５℃で２００．０００　ｃＳｔ
の粘度を有し、８モル％のジフェニルシロキシ単位と残
余のジメチルシロキシ単位から成る、シラノール基で両
末端が封鎖されたポリジメチルシロキサン１００部とを
、調製例１と同様の方法によって処理し、固形分が５０
％の縮合生成物Ｂ−３を得た。

調製例４（（Ｂ）の調製） ２００部のＳ−３と、２５℃で１．０００．０００　ｃ
ｓｔの粘度を有するシラノール基で両末端が封鎖された
ポリジメチルシロキサン１６０部とを混合し、カセイソ
ーダ０．００６部を添加した。２５℃における粘度が１
００，０００　ｃｓｔになるまでキシレンの還流下に攪
拌加熱した。ついで常法により中和、濾過した後、固形
分が５０％になるまでキシレンを追加して縮合生成物（
以下、Ｂ−４と記す）を得た。

参考例１　（ポリメチルシルセスキオキサンの生成）温
度計、還流器及び攪拌機の付いた４つロフラスコに、水
５００部と２８％の濃度のアンモニア水溶液５０部とを
仕込み、このアンモニア水溶液中に、第１表に示すメチ
ルトリメトキシシラン２００部を、攪拌しながら約４０
分かけて徐々に滴下した。反応温度は１０℃からスター
トし、滴下終了時には３０℃に達した。次にマントルヒ
ーターで加熱して８４℃で還流させ、この温度で約１時
間撹拌を続けた。冷却後フラスコ内に析出した生成物を
捕集し、水洗して乾燥後粉砕工程を経て、第１表に示す
自由流動性に優れた粉末状のポリメチルシルセスキオキ
サン（Ｆ−１〜Ｆ−４）が得られた。

第１表 参考例２（ポリメチルシルセスキオキサンの生成）１重
量％の塩素原子を含むメチルトリエトキシシラン１７８
部に水９部を添加し、８０℃で約２時間加熱してその部
分加水分解線金物を得た。

これをエチレンジアミンの３重量％水溶液５００部中に
滴下し、参考例１と同様の条件下で加水分解・縮合させ
、乾燥・粉砕工程を経て、粉末状の平均粒子径８−ポリ
メチルシルセスキオキサン（Ｆ−５）が得られた。

実施例１ ２５℃における粘度が２０．０ＯＯｃＳｔのシラノール
末端ポリジメチルシロキサン１００部、オクタメチルシ
クロテトラシロキサンで表面処理した煙霧質シリカ１０
部、重質炭酸カルシウム微粉末１００部をニーグーで混
合してベースコンパウンドを得た。これにジブチルスズ
ジラウレート０．２５部、及びメチルトリス（ブタノン
オキシム）シラン４部を順次添加して湿気を遮断した状
態で混合した。これにケロシン１００部を加えて溶解せ
しめ、２００　ｍｎ＋Ｘ２００　ａｍ、　２ｎｖ＋厚の
軟鋼板上に塗布用刷毛を用いて塗布した。常温で７日間
養生した後、シリコーン弾性体の膜厚を測定したところ
、約０．４ｍｍ厚であった。

一方、第２表に示す組成で塗膜形成材組成物試料１１〜
１５を調製した。ただし試料１３は揮発性シロキサンを
使用しない比較例、試料１４は微粉状ポリメチルシルセ
スキオキサンの代わりに粉砕石英を使用した比較例、試
料１５は全く粉体を使用しない比較例であり、その他に
これら塗膜形成材を塗布しない無処理の試験体も準備し
た。

これらの試料を前記のシリコーン弾性体コーティング鉄
板のシリコーン弾性体表面に刷毛塗りし、濡れ性を観察
した結果を第２表に示す。

試料１３では塗りむらが生じた。

これらを常温にて乾燥硬化させて得られた試験体につい
て６０部鏡面反射率を測定した後、屋外に曝露し、汚損
の程度を観察した。尚、汚損の程度は試験体表面の明度
をマンセル値で読み取った。更に、試験体表面を医療用
ガーゼで拭って清掃した後、再度表面明度を読み取った
。

これらの結果も第２表に示す。無処理のものでは汚損の
程度が大きく、また試料１５では反射率が高く、つや消
しの効果がなかった。

又、試料１１〜１４をＨのガラスビンに８００ｇ詰め、
６ケ月間静置放置した後攪拌を行い、沈降物の再分散の
難易度を観察した。その結果も第２表に示す、試料１４
では粉体が底部に固化して、再分散が不可能であった。

実施例２ ２５℃における粘度が２０　、０００ｃＳ　ｔのシラノ
ール末端ポリジメチルシロキサン１００部、ポリジメチ
ルシロキサンで表面処理した煙霧質シリカ１０部及び酸
化チタン微粉末５部を均一に混練してベースコンパウン
ドを得た。これにジブチルスズジアセテート０．０５部
、メチルトリアセトキシシランの部分加水分解縮合物５
部を順次添加して、湿気を遮断した状態で均一に混練し
た。これにキシレン１００部を加えて溶解し、ガラス板
上に塗布し常温で７日間乾燥硬化させた。

このもののシリコーン弾性体表面に第３表に示す試料２
１〜２５を塗料用刷毛を用いて塗布し、実施例１と同様
の試験を行った。ただし試料２３は揮発性シロキサンを
使用しない比較例、試料２４は微粉状ポリメチルシルセ
スキオキサンの代わりに煙霧質シリカと炭酸カルシウム
粉末を使用した比較例、試料２５は粉体を全く使用しな
い比較例であり、その他にこれら塗膜形成材を塗布しな
い無処理の試験体も準備した。その結果を第３表に示す
。

試料２３は塗りむらが発生し、試料２４は沈降物の再分
散が不可能、試料２５は反射率が高くつや消し効果がな
く、また無処理のものは汚損の程度が大きいのに比べ、
本発明の組成物ではいずれも良好な結果を示した。

実施例３ ２５℃における粘度が２０，０ＯＯｃＳｔのシラノール
末端ポリジメチルシロキサン８０部、２５℃における粘
度が１００ｃＳｔの両末端トリメチルシリル基封鎖ポリ
ジメチルシロキサン２０部、オクタメチルシクロテトラ
シロキサンで表面処理した煙霧質シリカ１０部、酸化チ
タン微粉末１０部、重質炭酸カルシウム微粉末１００部
をニーダ−で混合してベースコンパウンドを得た。これ
にジブチルスズジラウレー）０．２５部、Ｔ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン２０部、メチルトリス（ブタ
ノンオキシム）シラン５．０部を順次添加して、湿気を
遮断した状態で混合した。これにケロシン１００部を加
えて溶解せしめ、スレート板上に塗布し常温で７日間乾
燥硬化させた。

このもののシリコーン弾性体表面に第４表に示す試料３
１〜３８を塗料用刷毛を用いて塗布し、実施例１と同様
の試験を行った。ただし試料３６は揮発性シロキサンを
使用しない比較例、試料３７は微粉状ポリメチルシルセ
スキオキサンの代わりに煙霧質シリカとタルクを使用し
た比較例、試料３８は粉体を全く使用しない比較例であ
り、その他にこれら塗膜形成材を塗布しない無処理の試
験体も準備した。その結果を第４表に示す。

試料３６は塗りむらが発生し、試料３７は沈降物の再分
散が不可能、試料３８は反射率が高くつや消し効果がな
（、また無処理のものは汚損の程度が大きいのに比べ、
本発明の組成物ではいずれも良好な結果を示した。

実施例４ ２５℃における粘度が５，０００ｃＳｔのシラノール末
端ポリジメチルシロキサン１００部に、重質炭酸カルシ
ウム微粉末６５部を均一に混合してベースコンパウンド
を得た。これに９３重量％のＮＥｔｇ 剤混合物３．０部を混合した。このものに、更に１００
重量部のキシレンを加えて液状とし、ドクターナイフを
用いて軟鋼板上に約０．５　ｍｍ厚塗布し、常温で７日
間養生硬化させて試験体を得た。

こうして得られた試験体に、試料１１，１２．１４．２
１．２２及び２４をドクターナイフを用いて０．０５ｍ
ｍ及び０．２５ｍｍ厚に塗布し、乾燥硬化後、６０部鏡
面反射率を測定した。その結果を第５表に示す。ポリメ
チルシルセスキオキサン以外の粉体を用いた比較例では
、塗布厚が厚い場合での反射率が高くなるのに比べ、本
発明の組成物では塗布厚による影響がほとんどなく、良
好なつや消し効果を示した。

第　　５　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）分子中に平均２個を越える数のオルガノアミ
   ノキシ基を有する有機ケイ素化合物１００重量部； （Ｂ）（ａ）ＳｉＯ＿２単位と次式： Ｒ＾１＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２ （式中、Ｒ＾１は同一又は相異なる一価の 置換もしくは非置換の炭化水素基を表 す） で表される単位とから成り、Ｒ＾１＿３ＳｉＯ＿１＿／
   ＿２単位がＳｉＯ＿２単位１モルに対し０．４〜１．０
   モル存在し、ケイ素原子１個あたりに ０．０００４〜１個の水酸基が結合したポリオルガノシ
   ロキサン１００重量部と （ｂ）２５℃における粘度が３０〜２，０００，０００
   ｃＳｔのシラノール基で両末端が封鎖された ポリジオルガノシロキサン１０〜１，０００重量部 との混合物又はこれらの縮合反応生成物、 （Ａ）１００重量部に対して１０〜１，０００重量部；
   （Ｃ）（Ａ）と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して５
   〜２００重量部の平均粒子径０．１〜１００μｍのポリ
   メチルシルセスキオキサン；および （Ｄ）（ａ）一般式； Ｒ＾２＿４Ｓｉ、Ｒ＾３＿３ＳｉＯ（Ｒ＾４＿２ＳｉＯ
   ）＿ｍＳｉＲ＾３＿３、Ｒ＾５Ｓｉ（０ＳｉＲ＾６＿３
   ）＿３又は（Ｒ＾７＿２ＳｉＯ）＿ｎ（式中、Ｒ＾２〜
   Ｒ＾７は各々同一の又は相異なる水素原子又はアルキル
   基を表し、 ｍは０又は正の整数、ｎは３以上の正 の整数を表す） で示され、かつ常圧下の沸点が７０〜２５０℃の範囲で
   ある揮発性有機ケイ素化合 物 （ｂ）炭化水素系溶剤 から成り、（Ｄ）（ａ）の量が（Ａ）と（Ｄ）（ｂ）の
   合計量１００重量部に対して５重量部以上で、かつ（Ｄ
   ）（ａ）と（Ｄ）（ｂ）の合計量が（Ａ）〜（Ｃ）の合
   計量１００重量部に対して２０〜２０００重量部である
   ことを特徴とする防塵性塗膜形成材組成物。 ２、（Ａ）の化合物が分子中に平均２．５個を越える数
   のオルガノアミノキシ基を有する有機ケイ素化合物であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成材組成物。 ３、（Ａ）のオルガノアミノキシ基に結合する有機基が
   エチル基である、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成
   材組成物。 ４、Ｒ＾１がメチル基である、特許請求の範囲第１項記
   載の塗膜形成材組成物。 ５、（Ｂ）（ｂ）の化合物の２５℃における粘度が１，
   ０００〜２００，０００ｃＳｔである、特許請求の範囲
   第１項記載の塗膜形成材組成物。 ６、（Ｂ）（ｂ）の化合物のケイ素原子に結合する有機
   基がメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の塗膜
   形成材組成物。 ７、（Ｃ）のポリメチルシルセスキオキサンが、メチル
   トリアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物を
   、アンモニアまたはアミン類の水溶液中で、加水分解・
   縮合させて得られる微粉状ポリメチルシルセスキオキサ
   ンである、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成材組成
   物。 ８、（Ｃ）の平均粒子径が０．１〜２０μｍである特許
   請求の範囲第１項乃至第７項から選ばれたいずれか一項
   に記載の塗膜形成材組成物。 ９、（Ｄ）（ａ）の化合物のケイ素原子に結合する有機
   基Ｒ＾２〜Ｒ＾７がメチル基である、特許請求の範囲第
   １項記載の塗膜形成材組成物。 １０、（Ｄ）（ａ）の揮発性有機ケイ素化合物がオクタ
   メチルシクロテトラシロキサンである、特許請求の範囲
   第１項記載の塗膜形成材組成物。