JPS61155425A - 塩化ビニル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル共重合体く関する。さらに詳しく
は、低温及び短時間でポリエン構造を有する共重合体に
分解可能な塩化ビニル共重合体に関する。

〔従来の技術〕

塩化ビニル重合体は、各種の成型品、シート及びフィル
ムとして用いられており、有用な材料の１つであるが、
電気絶縁性が高いために帯電しやすいという欠点を有す
る。そこで、塩化ビニル重合体に帯電防止能を付与する
ために、或いはさらに塩化ビニル重合体を電気伝導性材
料として使用するためＫ、塩化ビニル重合体に電気伝導
性を付与することが行なわれている。

塩化ビニル重合体に電気伝導性を付与する方法の１つと
して塩化ビニル重合体の一部をポリエン構造に変換する
方法がある。このような方法としては、一般に塩化ビニ
ル重合体フィルム等の成形品を高温下に熱処理するか長
時間の紫外線照射によシ処理が行われている。（Ｊ、Ａ
ｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、８ｅ１．。

２９２４３１（１９８４）、電気化学５０７８２（１９
８２））次いで、上記のようＫして得られたＩリエン構
造を有する塩化ビニル重合体フィルムを気相又は液相で
ヨウ素等の電子受容性化合物でドーピングすることＫよ
シ高い導電性を示す事が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記したような塩化ビニル重合体をポリ
エン構造を持った重合体く変換する方法は、熱処理の場
合は１５０℃という高温で、紫外線照射の場合は２４時
間という長時間を要するため、まだ十分満足できるもの
ではない。

そこで、本発明者らは、低温でしかも短時間でＩリエン
構造に変換し得る塩化ビニル共重合体について研究を重
ねえ結果、常温で且つ短時間の紫外線照射等の方法によ
シポリエン構造に変換し得る塩化ビニル共重合体を見い
出し本発明を提案するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、 Ａ）下記式ＣＩ） 〔但し、Ｘ及びＹは、同種又砿異種の置換又は非置換の
アルキレン基であシ、ｎはＯ又は１である。〕で示され
る単量体単位を１〜９９重ｔ％とＢ）下記式（ＩＩ） で示される塩化ビニル単量体単位を９９〜１重量％とを
含んでなる塩化ビニル共重合体である。

上記式（”ｌ）で示される単量体単位は１〜９９重量％
、好ましくは３〜８５重量％、さらに好ましくは１０〜
５０重量−の範囲で含まれていることが重要である。上
記式（１）で示される単量体単位が１重量−未満の場合
は、得られる共重合体の可塑化性が低下し、フィルムと
したときの可とり性が失われる。その上、本発明の塩化
ビニル共重合体を原料としてポリエン構造を有する共重
合体を得る場合、常温で短時間で得ることができなくな
る。また、上記式（１）で示される単量体単位が９９重
量％を越えるときには、得られる塩化ビニル共重合体の
機械的物性が低下し、実用的な用途には供し難くなる。

前記式〔■〕で示される単量体単位中、Ｘ及びＹで示さ
れるアルキレン基としては、その炭素数には％に限定さ
れないが原料の入手の容易さから通常、炭素数が１〜１
２であることが好ましく、さらに２〜６であることがよ
シ好ましい。また、Ｘ及びＹで示される置換アルキレン
基の置換基は特に限定されないが、やはシ原料入手の容
易さから、フェニル基、トリイル基、キシリル基、ナフ
チル基等のアリール基であることが好ましい。Ｘ及びＹ
で示される置換又は非置換のアルキレン基を具体的に例
示すると、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、４ンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１−メチ
ルエチレン基、１，２−ジメチ／Ｌ／　工ｆ　Ｖン基、
　１，１．２．２−テトラメチルエチレン基、１−フェ
ニルエチレン＆、１−フェニルトリメチレン基等が挙げ
られる。

本発明の塩化ビニル共重合体は、次のような方法により
確認することができる。

（１）　　赤外吸収ス４クトル 式〔■〕で示される塩化ビニル単量体単位のＣ−Ｃｔ結
合に基づく吸収が６００〜７００ｍ−’に現われる。又
前記式１：Ｉ）Ｋ示される単量体単位のＣ＝Ｏ結合に基
づく吸収帯が１７２０画　に現われる。

さらに、式（１）で示される単量体単位に起因する１７
２０ａｎ　のνＣ工。の吸光度Ｄ１７２１１１と、塩化
ビニル単量体単位に起因する６１０ｃｒｎ　　のシｃ−
ａｔの吸光度Ｄ６１゜との比Ｄ１７２０／Ｄ６１゜の値
を求め、あらかじめ作成しておいた検量線から式ＣＩ）
で示される単量体単位の組成を求めることができる。

（２）　ｌ５ｃ−核磁気共鳴吸収スペクトル重クロロホ
ルム溶媒中でテトラメチルシランを基準として測定する
とａ　（ｐｐ）−５５〜５８と４６〜４８の位置に式［
１１）で示される塩化ビニル単量体単位の２つの炭素に
由来するピークが現われる。又前記式ＣＩ）で示される
単量体単位の種類に応じたピークが現われる。

（３）化学分析 式（１）で示される塩化ビニル単量体単位に含まれる塩
素を硝酸第２水銀法で定量することＫより、塩化ビニル
単量体単位の組成を決定することができる。

本発明の塩化ビニル共重合体の極限粘度は、一般ＫＯ，
２５〜１．５の範囲、好ましくは０．３〜１，０の範囲
の値をとる。極限粘度は、下記式で示されるように重合
体の分子量に依存している。

６０ｇＣ９〕＝に−Ｍａ η：極限粘度（ＣＣ／ｇ） Ｋ：定数 Ｍ：分子量 α：重合体の種類、溶媒及び温度によって変わるパラメ
ーター また、ガラス転移温度は一１０〜８０℃の範囲である。

本発明の塩化ビニル共重合体の製造方法は特に限定され
ずどのような方法であってもよい。代表的な方法を例示
すれば１次のとおりである。

下記式〔■〕 〔但し、Ｘ及びＹは同稽又は異種の置換又は非置換のア
ルキレン基であり、ｎはＯ又は１である。〕で示される
ケテンアセタール単量体と塩化ビニル単量体とを重合さ
せる方法が挙げられる。

原料となるケテンアセタール単量体は、上記式（１）で
示される構造を有するものであればどのようなものでも
使用できる。特に、本発明に於いて好ましいケテンアセ
タール単量体を例示すると、例えば次のとおシである。

２−メチレン−１，３−ジオキソラン、２−メチレン−
４−フェニル−１，３−ジオキソラン、４−メチル−２
−メチレン−１，３−ジオキソラン、　４−５−ジメチ
ル−２−メチレン−１，３−ジオキソラン、２−メチレ
ン−４，４，５，５−テトラメチル−１，３−ジオキノ
ラン、 ２−／？レンー１．３−ジオキサン、２−メチレン−４
−フェニル−１，３−ジオキサン、 ２−メチレン−１，３−ジオキセノ９ン、２−メチレン
−１，３−ジオキンカン−２−メチレン−１，３−６−
ドリオキンカン等が挙げられる。

上記のケテンアセタール単量体と塩化ビニル単量体との
重合方法は、特に制限されず、懸濁重合、乳化重合、沈
殿重合、塊状重合等の各重合方法が採用される。特に好
ましく採用される重合方法とし【は、ケテンアセタール
単量体と塩化ビニル単量体とを溶媒の存在又は不存下罠
ラジカル重合開始剤を用い【重合を行なう方法が、挙げ
られる。溶媒を用いる場合は連鎖移動定数がｏ、ｏｏｓ
以下の有機溶媒が好ましく、本発明で特に好適に使用さ
れる溶媒の代表的なものを具体的に例示すれば、４ンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類； シクロ４ンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類
； １．１．２．２−テトラフルオルジクロルエタン、１．
２．２−テトラフルオルジクロルエタン等のフッ素化多
塩化炭化水素類等が好的に使用される。ケテンアセター
ル単量体と塩化ビニル単量体の合計量と有機溶媒との容
量比は任意であるが、工業的には５：９５〜７０：３０
．好ましくは１０：９０〜５０：５０の範囲から選ぶの
が好ましい。

ラジカル重合開始剤は、公知のものが何ら制限されず使
用され、例えばアセチルシクロへキシルスルホニルパー
オキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、 インブチリルツタ−オキシド、ベンゾイルツタ−オキサ
イド等の有機過酸化物； アゾビスインブチロニトリル、α−ｄ−アゾビスー４−
メトキシー２−４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等が用いられる。

これらのラジカル重合開始剤の使用量は、各単量体合計
量の０．０１〜５重量％であることが好ましい。重合温
度及び時間はそれぞれ一３０℃〜８０℃の範囲及び１〜
３０時間の範囲から選ぶのが一般的である。

以上の方法によシ、本発明の塩化ビニル共重合体を得る
ことができる。

本発明の塩化ビニル共重合体は、後述するように低温で
且つ短時間の紫外線照射によりテリエン構造を有する共
重合体に変換することができる。

伺、本明細書に於いては、Ｂ＝ｃ＋で示される単量体単
位によって構成される構造をポリエン構造と称する。こ
のようＫして得られたポリエン構造を有する共重合体は
、電子受容性化合物をドーピングするととくよって電気
伝導性を示す共重合体となる。電子受容性化合物として
は、公知のものが何ら制限なく用いられる。例えば、ホ
ウ素、アンチモン又はヒ素等のハロダン化物；硫酸；過
塩素酸；臭素又はヨウ素等のハｏｆン単体が挙げられる
。特にヨウ素が好ましく用いられる。ドーピングの方法
としては公知の方法が用いられる。例えば、ポリエン構
造を有する共重合体をガラス管中に挿入し、アルゴン等
の不活性ガスで置換した後に脱気して真空にし、次いで
、上記の電子受容性化合物を気相に送シ込み、適当な時
間放置するという方法が挙げられる。このようにして電
子受容性化合物のドーピングを行なったポリエン構造を
有する共重合体は、例えば、４端子法による測定で１０
　〜１０　　Ω・備　の範囲の電気伝導度を有する共重
合体となる。

〔効果〕

本発明の塩化ビニル共重合体は、極めて温和な条件でし
かも短時間で分解して、ｔ？　ＩＪエン構造を生成する
。例えば、紫外線照射を行なった場合、後述する実施例
から容易に理解できるように、常温で、しかも数十分で
、４１Ｊエン構造が生成する。従来の塩化ビニル重合体
を紫外線照射した場合には、２４時間も必要とすること
を考えれば、本発明の塩化ビニル共重合体は、極めてチ
リエン構造を生成しやすい共重合体である。

しかも、ポリエン構造を有する共重合体は、既述のとお
シ、電子受容性化合物のドーピングによシミ気侭導性を
示す。従って、本発明の塩化ビニル共重合体は帯電防止
性の優れた材料として、各種の包装材に使用し得る他、
電気伝導性材料として修飾電極の被覆材料、エレクトロ
ニクス部品材料或いは医療機器材料に用い得る共重合体
として極めて有用である。本発明を更に具体的に説明す
るため、以下の実施例を挙げて説明するが本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

尚、実施例及び参考例で表示された種々の測定値は以下
の測定方法によった。

イ）極限粘度〔り：ｌ：Ｎ−Ｎジメチルホルムアミドを
溶媒としてポリエン構造を有する共重合体を１．！ｉ’
／１ｏｏｙの濃度の溶液、及びさらに溶媒で薄めた溶液
を３０℃でウベローデ粘度計を用いて測定し濃度Ｏに外
挿して求めた。

口）可塑化性 東洋が−ルドウイン社製のＤＤＶ−１型レオパイｆａン
測定装置を用い、損失正接の最大ピーク値よシガラス転
移温度を求めた。

ｔ７’ｊ、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−Ｉ　Ｂ型に
よシガラス転移温度を求めた。

ノ・）ポリエン構造の確認 自己分光光度計（日立製作所製モデル ２００−１０スペクトロフオトメーター）を用い、吸光
度及び吸収波長から確認した。

また、４００　ｎｍの波長の吸光度をポリエン構造の生
成のしやすさの指標としだ。

また、下記の酢酸第二水銀添加臭素付加法によシ、ポリ
エン構造の定量を行なった。即ち、エチレンシクロライ
ド溶液にサンプルを秤量して溶解し、酢酸第二水銀のエ
チレンジクロライド溶液を滴下し、靜置後２５μｍｏｌ
／鼠１濃度の臭素試薬を滴下した後、２０時間暗所に保
存した。

その後ヨウカリ水溶液中に濾別し殿粉を指示薬としてデ
オ硫酸ナトリウムで滴定して炭素−炭素２重結合の定量
を行った。

以下余白 実施例１ 耐圧ガラス製反応容器Ｋ　１，２．２−　）す７Ｎオル
クロルエタン１５１Ｌ１２−メチレン１−３ジオキセパ
ン０．０４　ｍｏｔ、　ｔ−プチルノ−−オキシピパレ
ート２ｍｏＬ％仕込んでから、高純度窒素ガスで充分置
換した。その後、塩化ビニル単量体を０．１２　ｍｏｂ
仕込み、５５℃に昇温し５時間重合反応を行った。

得られた重合体を充分に乾燥したメタノールによシ洗浄
後速やかにＰ別乾燥を行った。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は、８２％であり共
重合体中の塩化ビニル単量体の組成は９１重量−であっ
た。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次のとお
りであった。

１）赤外吸収スペクトル（第１０図に示した。）ν（ｍ
ｏ　　１７２０ｃｍ−’ シＣ−Ｃｌ　６００〜７００ｏｎ−’ ２）　＋５ｃ−核磁気共鳴吸収スペクトル（第１図に示
した。）１３Ｃ−核＄気共鳴スペクトル（テトラメチ〃
シ２ン規準、δ、　ｐＩｍ）測定し得られたスペクトル
の各ピークの化学シフト値を解析した。その結果は次の
通シであった。

このものの極限粘度〔η〕は０．８７であった。

又、ナト２ヒドロフクン溶液から作成した厚さ１１ｍの
フィルムの動的粘弾性測定結果から、ガラス転移温度は
６４℃でありた。さらに同様にして得られたフィルムを
東芝理化学用紫外線照射装置を用いて真空下紫外線照射
を２０分行った。得られたフィルムを自己分光光度計を
用いて測定した結果、４００　ｎｍでの吸光度は０．８
であった。嘔らに続けて紫外線照射を行ない、４００　
ｎｍでの吸光度の経時変化を第１１図に示した。また、
比較として、市販の塩化ビニル重合体（重量平均重合度
＝１０００）を用いて上記と同様にしてフィルムを作成
し、紫外線照射時間による４　００　ｎｍでの吸光度の
変化も併せて第１１図に示した。比較として用いたフィ
ルムの１２時間紫外線照射後４００　ｎｍでの吸光度は
０．８５であった。

実施例２ 実施例１の２−メチレン−１，３ゾオキセノ々７０．０
４ｍｏｌを２−メチレン−１，３ジオキセカン０．０５
血ｔに変えた他は同様の方法で行りた。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は９０％であり共重
合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は７９重量％であ
った。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次の通シ
であった。

１）赤外吸収スペクトル νＣ８゜　１７２０ｃｍ−’　　　シＣ−Ｃｊ　　６０
０〜７００　ｃｍ−’２）１５Ｃ−核磁気共鳴吸収スペ
クトル（第２図に示した。）３）ガラス転移温度　４１
℃ ４）極限粘度　０．８２ さらに、実施例１と同様にして紫外線照射を行なった後
、自己分光光度計を用いて測定した結果、　４００　ｎ
ｍでの吸光度は０．７５でありた。

実施例３ 実施例１の２−メチレン１，３ジオキセノ々ンを２−メ
チレン１，３ジオキサン０．０５　ｍｏＬに変えた他は
同様の方法で行った。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は８５％であり共重
合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は７０重量％であ
った。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次の通り
であった。

１）赤外線吸収スペクトル ν。。　１７２０　ｃｍ−’　　ν。引　６００〜７０
０譚−１２）１５Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（第３図に
示した。）４４−４７　　Ｃ１ａ５　　　％、２　　　
６５　　２４　　２２３）ガラス転移温度　３１℃ ４）極限粘度　０．７９ さらに、実施例１と同様にして紫外線照射を行なった後
、自己分光光度計を用いて測定した結果、　４０　Ｑ　
ｎｍでの吸光度は０．８５であった。

実施例４ 実施例１の２−メチレン−１，３ノオ七ノ臂ンを２−メ
チレン−１，３ノオキソラン０．０７　ｍｏｔに変えた
他は同様の方法で行った。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は９４％であ夛、共
重合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は６７重量％で
あった。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次の通り
であった。

１）赤外線吸収スペクトル νｃｏｏ　　１７２０ａ＋＋−’　　　シｃ−ｃｌ　　
６００〜７００　ｔｔｎ−’２）１３Ｃ核磁気共鳴スペ
クトル（第４図に示した。）褐−４７ＣＬ　　　　４１
　　　ｊ６４　　　６４　　　２５３）ガラス転移温度
　３３℃ ４）極限粘度　０．７７ さらに、実施例１と同様にして紫外線照射を行なった後
、自己分光光度計を用いて測定した結果、４００　ｎｍ
での吸光度は０．８８であった。

実施例５ 実施例１の２−メチレン−１，３ジオキセ／４ンを２−
メチレン−１，３，６−）ジオキンカン０．０５　ｍｏ
ｌに変えた他は同様の方法で行った。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は、９３チであシ、
共重合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は７２重量％
であった。

得られた塩化ビニル共重合体の稽々の測定値は次の通り
であった。

１）赤外線吸収ス（クトル シｃ、、ｏ　　１７２５　ａｎ−’　　ν　　　６００
〜７００ｃｍ−’−ＣＩ ２）　１３ｃ−核磁気共鳴スペクトル（第５図に示した
。）４６−４７　　　（：：Ｌ　　　　４２　　　１６
４　　　４５　　７１　　　　　７１　　２６３）ガラ
ス転移温度　４５℃ ４）極限粘度　０．７８ 石らに、実施例１と同様にして紫外線照射を行なりた後
、自己分光光度計を用いて測定した結果、４００ｎｍで
の吸光度は０．８２でおった。

実施例６ 実施例１の２−メチレン−１，３・ゾオキセ／ぐンを４
−メチル−２−メチレン−１，３ジオキソラン０、０８
　ｍｏＬに変えた他Ｖｉ同様の方法で行りた。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は９０チであシ、共
重合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は６０重量−で
あった。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次の通り
であった０ １）赤外線吸収スペクトル νｃ８゜　１７２０　ｆｆ１−’　　ν　　６００〜７
００ｃｍ−’−ｃｔ ２）　１５Ｃ−核出気共鳴スベクトル（第６図に示した
。）３）ガラス転移温度　３７℃ ４）極限粘度　０．６４ さらに、実施例１と同様圧して紫外線照射を行なった後
、自己分光光度計を用いて測定した結果、４００　ｎｍ
での吸光度は０．７２であった。

実施例７ 実施例１の２−メチレン−１，３−ジオキセノ−ンを４
，５ノメチ／Ｌ／　−２−メチレン−１，３ジオキソラ
ン０．０８　ｍｏＬに変えた他は同様の方法で行った。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は９４％であシ共重
合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は５７重量％であ
った。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次の通り
であった。

１）赤外線吸収スペクトル νＣ２゜１７２０　ｃｍ−’　　　シｃ−Ｃ，６００〜
７００　ｃｍ−’２）　１５ｃ−核磁気共鳴スペクトル
（第７図に示した。）３）ガラス転移温度　３２℃ ４）極限粘度　０．６２ さらに、実施例１と同様にして紫外線照射を行なった後
、自己分光光度計を用いて測定した結果、４００　ｎｍ
での吸光度は０．７４であった。

実施例８ 実施例１の２−メチレン−１，３ノオキセパンを２−メ
チレン−４−７エニルー１．３−）オキソラ０、０８　
ｍｏｔに変えた他は同様の方法で行った。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は７７％であり共重
合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は８４重量％であ
った。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次の通シ
てあった。

１）赤外線吸収スペクトル ν９、。　１７２０ｃｍ−’　　ν　　６００〜７００
倒−１Ｃ；０ ２）　　１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（第８図に示し
た。）１２［）−１４０ ３）ガラス転移温度　７２℃ ４）極限粘度　０．８０ さらに、実施例１と同様にして紫外線照射を行なった後
、自己分光光度計を用いて測定した結果、４００μｍで
の吸光度は０．７０であった。

実施例９ 実１１ｉ例１の２−メチレン−１，３ジオキセＡ　：／
　’に２−メチレン４−フェニル−１，３ジオキサン（
０，０７ｍｏｔ）　Ｋ変えた他は同様の方法であった。

得られた塩化ビニル共重合体の収率は８２％であシ、共
重合体中の塩化ビニル単量体単位の組成は７９重量％で
゛あ、った。

得られた塩化ビニル共重合体の種々の測定値は次の通夛
であった。

１）赤外線吸収スペクトル ν、。１７２０ｃｒｎＩ／ｃ！。６００〜７００゜２）
　　　Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（第９図に示した。） ３）ガラス転移温度　７０℃ ４）極限粘度　　０．８１ さらＫ、実施何重と四様くして′紫外線照射を行なった
後、自己分光光度計を用いて測定した結果、４００　ｎ
ｍでの吸光度は０．７３であった。

参考例１ 実施例１で得られた塩化ビニル共重合体をテトラヒドロ
フラン溶液を用い厚さ１００μのフィルムを作成した。

次いで１００μ厚のフィルムを石英管中に入れ真空下葉
外線照射を２０分行った。

得られたフィルムを自己分光光度計で測定した結果を第
１２図に示した。４００　ｎｍの波長での吸光度は０．
８であった。又塩素分析の結果から塩化ビニル単置体単
位を３２重量％さら〈酢戯第二水銀添加臭素付加法によ
り十〇＝Ｃ＋で示される単量体単位を５９重ｌ１ｅｓｌ
赤外吸収ス（クトル〔シ、８ｏ／シＣ−Ｃｌ〕の定量の
結果２−メチレン−１，３ゾオキセ・ンン単置体単位を
９重置チ含む共重合体であった。

得られたポリエン構造を有する共重合体の種々の測定結
果は次の通りであった。

１）赤外吸収スペクトル νｃ８゜　１７２０ｃｒＩＫ−’ ν、、、、　　６００〜７００Ｃｆｆ！−’νｃａｃ　
　　１５８０〜１６００ａｎ　及び１０００ｃｒｎ−’
２）１３Ｃ−核磁気共鳴吸収スペクトル１５ｃ−核磁気
共鳴吸収スペクトルを測定し得られたスペクトルの各ピ
ーク（テトラメチルシラン規準δ解）の化学シフト値を
解析した。

その結果は次の通りであった。

このものの極限粘度〔η〕は０．７５であり、ツクーΦ
ンエルマーＤＳＣＩＢ型のガラス転移温度ｔ’！７４℃
であった。

次いで上記フィルムｔノ’イレックス容器に入れ、容器
内を充分くアルゴン置換し、減圧脱気後ヨウ素がスをそ
の容器内に送りドーグを行りた。この状態で１０時間放
置した後再び減圧脱気し、ヨウ素ドーピングされたフィ
ルムを得喪。このものを直流四端子法による電気伝導度
を測定したところ７．２Ｘ１０　　Ω　・口　であった
。

参考例２ 実施例２で得られた塩化ビニル共重合体を、実施例１と
同様にして紫外線照射を行なった。

その結果４００　ｎｍの波長での吸光度は０．７５であ
った。

又塩素分析の結果から塩化ビニル単置体単位を２４重置
チ酢酸第二水銀添加臭素付加法Ｋｊす（−Ｃ＝Ｃ÷で示
される単歇体単位を５５重ＩＩチと赤外吸収スペクトル
〔ν。、。／シＣ−０１１の定置の結果２−メチレン−
１，３−ジオキセカン単置体単位を２１重置慢を含む共
重合体であった。

得られた／　ＩＪ二ノン構造有する共重合体の穐々の測
定結果は次の通りであった。

１）赤外吸収スペクトル ν。。　　１７２０．” シＣ−０１６００〜７００個−１ νｃａｃ　　　１５８０〜１６００３　　及び１０００
ｃｒｎ−’２）　　　Ｃ−核磁気共鳴吸収スペクトル１
５ｃ−核磁気共鳴スイクトル 測定し得られたスペクトルの各ピークの化学シフト値の
解析した。その結果は次の通りであった。

このものの極限粘度は０．７０であった。又このもノヲ
ノーキンエルマー〇ＳＣ−ＩＢ型によるガラス転を行い
直流四端子法により電気伝導度を測定した結果８．２Ｘ
１０　　Ω　口　であった。

参考例３〜９ 実施例３〜９で得られた塩化ビニル共重合体を用いて、
参考例１と同様にして紫外線照射を行ない、−リエン構
造を有する共重合体を得た。

その結果を第１表に示した、 以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図は、それぞれ実施例１〜実施例９で得ら
れた塩化ビニル共重合体の１５ｃ−核磁気共鳴ス４クト
ルである。第１０図は、実施例１により得られ走置化ビ
ニル共重合体の赤外吸収スイクトルである。第１１図は
実施例１で得られた塩化ビニル共重合体の紫外線照射に
於ける自己分光光度計により測定した吸光度の経時変化
を示す。また、第１２図は、参考例１で得られたポリエ
ン構造を有する共重合体の自己分光光度計による測定結
果を示す。 特許出願人　　徳山１達株式会社 第１図 第２図 第３図 第４図 第５図 第６図 第７図 第８図 　ｐｐｍ 第９図 δｐｐｍ 第１０図 第１１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しＸ及びＹは、同種又は異種の置換又は非置換のア
   ルキレン基であり、ｎは０又は１である。〕で示される
   単量体単位を１〜９９重量％と Ｂ）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される塩化ビニル単量体単位を９９〜１重量％とを
   含んでなる塩化ビニル共重合体。