JPS61153135A - 新規なカプセル体およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 倉ｌ上色机反分！ 本発明はキトサンのような可溶性キチン誘導体を皮膜形
成材として用いたカプセル体およびその製造法に関する
。

従米色艮血 従来、カプセル体の製造法として、カプセル体の芯部を
構成する流動体（芯液）にカルシウム塩のような多価金
属塩を添加した混合物を、アルギン酸塩又は低メトキシ
ルペクチンもしくはそれらの混合物の溶液と接触させる
ことによりゲル皮膜を形成させる方法（特公昭４Ｂ−１
６１８３号）、カルボキシルメチルキチンもしくはカル
ボキシルメチルキチン塩の脱Ｎ−アセチル化物を含む水
溶液を、無水酢酸と酢酸の混合液のような有機酸の無水
物水溶液中に滴下、攪拌、分散させることによりカプセ
ル体を製造する方法（特開昭５５−９０５０３号）等が
知られている。しかし、これらの公知方法ではカプセル
体の芯部を構成する液（芯液）のイオン強度が高く、ま
た、カプセルの形成工程で膣液の水素イオン濃度の急激
な変化がみられるため、生物学的に温和な条件下でのカ
プセル化が困難であり、したがって、生物学的に不安定
な物質を内包させるためのカプセル体の製造法としては
適当でないといえる。

が　ンしようとする　　占 本発明者は、カプセル体の製造に通したゲル皮膜の形成
について研究している過程で、キチン誘導体の一種であ
るキトサンの溶液とポリリン酸、メタリン酸、ピロリン
酸またはそれらの塩の溶液を接触させると、生物学的に
温和な条件下で優れ、　　たゲル皮膜を形成することの
知見を得て、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明の目的は、生物学的に温和な条件下で
形成し得るカプセル体およびその製造法を提供すること
にある０本発明のその他の目的は以下の説明から明らか
になるであろう。

以下本発明の詳細な説明する。

３ｊ旦盪虚 本発明に係るカプセル体の特徴は、ポリリン酸、メタリ
ン酸、ピロリン酸またはそれらの塩の単独もしくはそれ
らの混合物を基材とする流動体と、可溶性キチン誘導体
の溶液との接触により形成されたゲル皮膜で、上記流動
体を芯部として内包したことにある。

また、本発明に係る製造法の特徴は、ポリリン酸、メタ
リン酸、ピロリン酸またはそれらの塩の単独もしくはそ
れらの混合物を含む溶液から成るカプセル体の芯部を構
成する流動体を、可溶性キチン誘導体の溶液と生物学的
に温和な条件下に接触させてゲル皮膜を形成させること
にある。

占を　゛　るための 本発明においてカプセル体のゲル皮膜を形成するに用い
る漬りリン酸、メタリン酸、ピロリン酸またはそれらの
塩は水溶液中でポリアニオン重合体となる化合物または
それらの塩であって、メタリン酸ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等を例示し得
る。これらのリン酸化合物は単独または混合物として用
い得る。

一方、同じゲル皮膜の形成に用いる可溶性キチン誘導体
は、本来不活性な物質であるキチンに化学的処理を施し
てその反応活性を高めたものであって、キチンを脱アセ
チル化処理して得られるキトサンが代表的なものとして
例示し得る。

因に、キチンはカニ、オキアミ、昆虫等の甲皮、微生物
の細胞壁、きのこ類等に含まれるＮ−アセチル−Ｄ−グ
ルコサミンがβ（１−４）結合した直鎮ホモ多糖体であ
って、天然に豊富に生産されるものであるが、その不活
性の故にそのままでは利用できない未利用天然資源とい
える。

しかし、キチンを脱アセチル化処理してえられるキトサ
ンのようなキチン誘導体は稀酸に可溶となり、反応活性
を有するようになる。すなわち、キトサンは下記一般式
（１）で表わされる構造単位を有し、 式中のアミノ基により正に帯電し、ポリカチオン重合体
としてキトサン分子を有していて反応活性を示す。

したがって、上述したような可溶性キチン誘導体として
のキトサン溶液に、上記リン酸化合物またはその塩もし
くはそれらの混合物の水溶液を接触させると、上記リン
酸化合物とキトサンとの間に荷電による架橋反応、すな
わち、架橋結合を起してゲル状物質を生成する。

本発明において上記再溶液の接触を行なうには、上記リ
ン酸化合物またはその塩を含む水溶液をデポジッターな
どによりキトサン溶液中に攪拌下に滴下させるとよく、
その際上記架橋反応が起る。

この架橋反応により一旦ゲル皮膜が形成されると、該皮
膜に内包されて芯部を構成する溶液のゲル化は全くみら
れなくなるので所望のカプセル体が得られるようになる
。このような現象は、ゲル皮膜が形成されると、該皮膜
に内包された溶液（すなわち、芯液）中のポリアニオン
重合体およびキトサン分子がもはや上記皮膜を透過でき
なくなって、反応が芯液中で進行しなくなることに因る
ものと考えられる。

本発明では、カプセル体の芯部を構成する流動体として
用いる溶液の調製に当っては上記リン酸化合物またはそ
の塩もしくはそれらの混合物を０．２重量％以上を含む
水溶液とすることが適当であり、特に上記リン酸化合物
としてメタリン酸ナトリウムを用いるのがゲル皮膜形成
上好ましい。

また、上記水溶液を接触させるキトサン溶液は、酢酸の
ような弱酸に０．５〜１．０重量％の濃度に溶解したも
のが適当である。

上述したとおり、本発明では、カプセル体のゲル皮膜を
有機溶剤などを使用することなく、極めて温和な条件、
すなわち、生物学的に温和な条件下で短時間に形成し得
るので、不安定な生物学的物質や機能性物質およびカプ
セル体の使用目的に応じその他の種々の添加物を、カプ
セル体の芯部を構成する前記流動体に添加して分散させ
ることができるので、種々の有用物質を芯液に含有させ
たカプセル体を提供することが可能となる。

又、本発明は、ゲル皮膜の形成によるカプセル化を１段
階で行ない得るので、例えば特開昭５７−１９７０３１
号にみられるポリアニオンとポリカチオン間の塩架橋を
利用した公知のカプセル化法に比し製造上有利であると
いえる。

更に、本発明ではカプセル体のゲル皮膜の形成条件をコ
ントロールすることにより、該皮膜の膜透過性を変化さ
せることも可能であるので、カプセル体の皮膜に分画機
部を付与することも可能となる。

銃士のとおり、本発明によると、入手の容易な原材料を
用いて簡易な製造手段でしかも短時間で、広範囲な用途
に供し得るカプセル体を提供し得る利点がある。

の　　び果 以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説明する。

実゛施例１ ０．１モル／ｌ酢酸と０．１モル／１酢酸ナトリウムを
含む水溶液にキトサンを添加して、０．７重量％キトサ
ン水溶液を開裂した。このキトサン水溶液中に、２５℃
の温度で攪拌しながら別に調製しておいたトリポリリン
酸ナトリウムの１重量％水溶液を内径０．４ｍｓの注射
針を介して加圧滴下させた。

この滴下による上記両液の接触後２〜３分間で直径２〜
３１）ＩＩの球形カプセルが形成した。得られたカプセ
ル体の皮膜は白色であって、このカプセル体を長時間水
中に放置してもそれに内包されている芯液は安定な流動
性を示し何ら変化はみられなかった。

実施例２ 実施例１と同様にして調製したキトサン水溶液中に２５
℃の温度で、別に調製しておいた１重量％のメタリン酸
ナトリウムの水溶液を実施例１と同様にして滴下して直
径２〜３−＠の球形カプセルを形成した。

得られたカプセル体の膜は白色であり、強度もかなり高
いことが認められた。又、カプセル体を水中に長時間放
置しても、それに内包されている芯部は安定な流動性を
保持した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリリン酸、メタリン酸、ピロリン酸またはそれ
   らの塩の単独もしくはそれらの混合物を基材とする流動
   体と、可溶性キチン誘導体の溶液との接触により形成さ
   れたゲル皮膜で、上記流動体を芯部として内包して成る
   カプセル体。
2. （２）ポリリン酸、メタリン酸、ピロリン酸またはそれ
   らの塩の単独もしくはそれらの混合物を含む水溶液から
   成るカプセル体の芯部を構成する流動体を、可溶性キチ
   ン誘導体の溶液に生物学的に温和な条件下で接触させて
   ゲル皮膜を形成させることを特徴とするカプセル体の製
   造法。