JPS61152718A - 新規エポキシ樹脂 - Google Patents
新規エポキシ樹脂Info
- Publication number
- JPS61152718A JPS61152718A JP27815584A JP27815584A JPS61152718A JP S61152718 A JPS61152718 A JP S61152718A JP 27815584 A JP27815584 A JP 27815584A JP 27815584 A JP27815584 A JP 27815584A JP S61152718 A JPS61152718 A JP S61152718A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- parts
- epichlorohydrin
- formula
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規エポキシ樹脂に関する。
詳しくは、本発明は１機械的性質に特に優れた新規エポ
キシ樹脂に関する。
キシ樹脂に関する。
従来の多官能のエポキシ樹脂は、耐熱性、耐薬品性等に
ついて優れた性能を有しているが。
ついて優れた性能を有しているが。
その機械的性質の中で耐衝撃性の点で不充分である。
本発明者らはかかる従来の多官能のエポキシ樹脂の欠点
を改良すべく鋭意研究の結果、すぐれた機械的性質の中
で特に耐衝撃性のある強靭な硬化性エポキシ樹脂を見い
出し、本発明に到達した。
を改良すべく鋭意研究の結果、すぐれた機械的性質の中
で特に耐衝撃性のある強靭な硬化性エポキシ樹脂を見い
出し、本発明に到達した。
本発明の新規エポキシ樹脂は、一般式（１）（式中Ｒは
炭素原子数２〜３個のフルキレン基。
炭素原子数２〜３個のフルキレン基。
Ｒ′は水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基、ｎ
は１〜８の数、ｍｌ、 ｍ２． ｍ、はそれぞれ１より
大きく、ｍ１＋ ｍ２＋ ｍｓが８０よシ小さい数） で表わされることを特徴とする。
は１〜８の数、ｍｌ、 ｍ２． ｍ、はそれぞれ１より
大きく、ｍ１＋ ｍ２＋ ｍｓが８０よシ小さい数） で表わされることを特徴とする。
かかる本発明の新規エポキシ樹脂は、下記一般式（２）
（但しＲは炭素原子数２〜３個のアルキレン基、Ｒ′は
水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基、ｎは１〜
８の数、１１＋ ｍ２＋ ｍｙはそれぞれ１よシ大きく
、その和が８０よシ小さい数）で表わされる多価アルコ
ールとエピハロゲノヒドリンを酸性触媒の存在下で反応
せしめ、さらに水酸化ナトリワムのような塩基性化合物
との反応によってポリグリシジルエーテル化することに
よって得ることができる。
水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基、ｎは１〜
８の数、１１＋ ｍ２＋ ｍｙはそれぞれ１よシ大きく
、その和が８０よシ小さい数）で表わされる多価アルコ
ールとエピハロゲノヒドリンを酸性触媒の存在下で反応
せしめ、さらに水酸化ナトリワムのような塩基性化合物
との反応によってポリグリシジルエーテル化することに
よって得ることができる。
上記一般式（ｚ）の多価アルコールは、フェノールノボ
ラック又はアルキルフェノールノボラック等の多価フェ
ノールをアルカリ性又は酸性触媒下でアルキレンオキサ
イドと付加反応せしめることによって得られる。
ラック又はアルキルフェノールノボラック等の多価フェ
ノールをアルカリ性又は酸性触媒下でアルキレンオキサ
イドと付加反応せしめることによって得られる。
アルキルフェノールの例としては、クレゾール、ブチル
フェノール、５ｅａ−７’チルフ工ノール％ ｔａｒ−
ブチルフェノール等があげられる。
フェノール、５ｅａ−７’チルフ工ノール％ ｔａｒ−
ブチルフェノール等があげられる。
アルキレンオキサイドの例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドがあげられる。
ド、プロピレンオキサイドがあげられる。
ここで、上記多価フェノールとアルキレンオキサイドの
割合は、多価フェノールの水酸基１個に対し、アルキレ
ンオキサイド１〜１０モル好ましくは１〜５モルを反応
させるのがよく。
割合は、多価フェノールの水酸基１個に対し、アルキレ
ンオキサイド１〜１０モル好ましくは１〜５モルを反応
させるのがよく。
また全アルキレンオキサイド付加モル数は８０以下が好
ましい。
ましい。
以上のようにして得られた一般式（２）の多価アルコー
ルを酸性触媒下で通常の方法に従い、エピクロルヒドリ
ン等のエピハロゲノヒドリンを反応せしめる。この時用
いられる触媒としては、三弗化硼素、オクチル酸スズ、
四塩化スズ等の酸性触媒が適蟲である。この反応によシ
得られたエピハロゲノヒドリン反応付加物を芳香族炭化
水素等の溶媒中で、カセイソーダ等の塩基性化合物を加
えて加熱しクロルヒドリン残基をエポキシ基に変換させ
て、副生成したハロゲン化ナトリタム等の塩を水洗又は
濾過により除去し、溶剤又は過剰のエピハロゲノヒドリ
ンを留去することにより、本発明の新規なエポキシ樹脂
が得られる。
ルを酸性触媒下で通常の方法に従い、エピクロルヒドリ
ン等のエピハロゲノヒドリンを反応せしめる。この時用
いられる触媒としては、三弗化硼素、オクチル酸スズ、
四塩化スズ等の酸性触媒が適蟲である。この反応によシ
得られたエピハロゲノヒドリン反応付加物を芳香族炭化
水素等の溶媒中で、カセイソーダ等の塩基性化合物を加
えて加熱しクロルヒドリン残基をエポキシ基に変換させ
て、副生成したハロゲン化ナトリタム等の塩を水洗又は
濾過により除去し、溶剤又は過剰のエピハロゲノヒドリ
ンを留去することにより、本発明の新規なエポキシ樹脂
が得られる。
本発明の新規エポキシ樹脂は、硬化剤によって硬化され
、機械的性質、特に耐衝撃性に優れた硬化物を与える。
、機械的性質、特に耐衝撃性に優れた硬化物を与える。
本発明のエポキシ樹脂に用いられる硬化剤としては１通
常用いられる活性有機硬化剤がすべて使用可能であシ１
例えば脂肪族系ポリアミン、芳香族系変性ポリアミン、
脂肪族系変性ポリアミン、ポリアミド類、アミノ樹脂、
酸無水物、三級アミン類等があげられ、これらは１通常
の硬化剤としての量が用いられる。
常用いられる活性有機硬化剤がすべて使用可能であシ１
例えば脂肪族系ポリアミン、芳香族系変性ポリアミン、
脂肪族系変性ポリアミン、ポリアミド類、アミノ樹脂、
酸無水物、三級アミン類等があげられ、これらは１通常
の硬化剤としての量が用いられる。
更に本発明のエポキシ樹脂の硬化組成物には。
必要とあらば他のエポキシ樹脂、稀釈剤、溶剤、着色顔
料、防錆顔料、充填剤、その他の添加剤を併用すること
ができる。
料、防錆顔料、充填剤、その他の添加剤を併用すること
ができる。
本発明のエポキシ樹脂は、硬化剤を選ぶことＫより、常
温から加熱硬化まで任意に選択できる０ 〔実施例〕 以下実施例によシ本発明の詳細な説明する。
温から加熱硬化まで任意に選択できる０ 〔実施例〕 以下実施例によシ本発明の詳細な説明する。
尚、例中の部は重量部である。
実施例１
フェノールノボラック（平均分子量＝４１０）のプロピ
レンオキサイド付加物（水酸基当量＝２２０ ） ２０
０部とトルエン１００部とを攪拌機及び還流冷却器付フ
ラスコ中に入れ溶解せしめる。
レンオキサイド付加物（水酸基当量＝２２０ ） ２０
０部とトルエン１００部とを攪拌機及び還流冷却器付フ
ラスコ中に入れ溶解せしめる。
この溶液に触媒として三沸化硼素０．５部を加えて、攪
拌しながら温度を７５℃にてエピクロルヒドリン１１０
部を４時間で徐々に加える。添加終了後８０℃にてさら
に３時間攪拌した後苛性ソーダ３８部を８０℃にて添加
し５時間攪拌反応せしめる。その後冷却をして２５℃に
て水洗を行い樹脂溶液が中性になるまで計３回行ったの
ち、減圧加熱条件下（５ｘｗ、Ｈｇ 、 １２０℃）で
トルエ／及び未反応のエピクロルヒドリンを留去する。
拌しながら温度を７５℃にてエピクロルヒドリン１１０
部を４時間で徐々に加える。添加終了後８０℃にてさら
に３時間攪拌した後苛性ソーダ３８部を８０℃にて添加
し５時間攪拌反応せしめる。その後冷却をして２５℃に
て水洗を行い樹脂溶液が中性になるまで計３回行ったの
ち、減圧加熱条件下（５ｘｗ、Ｈｇ 、 １２０℃）で
トルエ／及び未反応のエピクロルヒドリンを留去する。
そしてＡ４ガラスフィルターで濾過を行い淡黄色の粘稠
なエポキシ樹脂（Ｉ）を得た。得られたエポキシ樹脂（
１）のエポキシ当量は３０５であった。このエポキシ樹
脂（Ｉ）を表１に示す硬化剤を用いて硬化して得られた
硬化組成物の物性を表１に示す。
なエポキシ樹脂（Ｉ）を得た。得られたエポキシ樹脂（
１）のエポキシ当量は３０５であった。このエポキシ樹
脂（Ｉ）を表１に示す硬化剤を用いて硬化して得られた
硬化組成物の物性を表１に示す。
実施例２
クレゾールノボラック（平均分子量＝３５０）のエチレ
ンオキサイド付加物（水酸基当１Ｌ＝２６ｏ）２００部
とトルエン１００部とを攪拌機及び還流冷却器付フラス
コの中に入れて溶解せしめる。この溶液に触媒としてオ
クチル酸スズ０．５部を加えて攪拌しながら、温度７５
℃にてエピクロルヒドリン１０５部を３時間で徐々に加
える。
ンオキサイド付加物（水酸基当１Ｌ＝２６ｏ）２００部
とトルエン１００部とを攪拌機及び還流冷却器付フラス
コの中に入れて溶解せしめる。この溶液に触媒としてオ
クチル酸スズ０．５部を加えて攪拌しながら、温度７５
℃にてエピクロルヒドリン１０５部を３時間で徐々に加
える。
添加終了後８０℃にてさらに４時間攪拌した後苛性ソー
ダ５３部を８５℃にて添加し４時間攪拌反応せしめる。
ダ５３部を８５℃にて添加し４時間攪拌反応せしめる。
その後冷却をして、２５℃にて水洗を行い樹脂溶液が中
性にカるまで計３回行ったのち、減圧加熱条件下（５ｌ
ｌｌＨｇ 、 １２０℃）でトルエン及び未反応のエピ
クロルヒドリンを留去する。そして４４ガラスフイルタ
ーで濾過を行い淡黄色の粘稠なエポキシ樹脂（Ｉ［）を
得た。
性にカるまで計３回行ったのち、減圧加熱条件下（５ｌ
ｌｌＨｇ 、 １２０℃）でトルエン及び未反応のエピ
クロルヒドリンを留去する。そして４４ガラスフイルタ
ーで濾過を行い淡黄色の粘稠なエポキシ樹脂（Ｉ［）を
得た。
得られ九エポキシ樹脂（π）のエポキシ当量は。
４００であった。このエポキシ樹脂（Ｉｔ）の硬化組成
物の物性を表１に示す。
物の物性を表１に示す。
実施例５
ｔ−ブチルフェノールノボラック（平均分子量＝８００
）のプロピレンオキサイド付加物（水酸基当量＝ ５９
０ ） ２００部とトルエン１５０部とを攪拌機及び還
流冷却器付フラスコの中に入れて溶解せしめる。
）のプロピレンオキサイド付加物（水酸基当量＝ ５９
０ ） ２００部とトルエン１５０部とを攪拌機及び還
流冷却器付フラスコの中に入れて溶解せしめる。
この溶液に触媒として四塩化スズ１部を加えて攪拌しな
がら温度９０℃にてエピクロルヒドリン７０部を２時間
で徐々に加える。添加終了後８５℃にてさらに５時間攪
拌した後苛性ソーダ２Ｓ部を７０℃にて添加して７時間
攪拌反応せしめる。その後冷却をして２５℃にて水洗を
行い樹脂溶液が中性になるまで計３回行ったのち、減圧
加熱条件下（５ｍｖＩＨｇ 、 １２０℃）でトルエン
及び未反応のエピクロルヒドリンを留去する０ セして４４ガ２スフイルターで濾過を行い、黄褐色の粘
稠なエポキシ樹脂（（転）を得た。得られたエポキシ樹
脂（（６）のエポキシ当量は、５５０であった。このエ
ポキシ樹脂（１）の硬化組成物の物性を表１に示す。
がら温度９０℃にてエピクロルヒドリン７０部を２時間
で徐々に加える。添加終了後８５℃にてさらに５時間攪
拌した後苛性ソーダ２Ｓ部を７０℃にて添加して７時間
攪拌反応せしめる。その後冷却をして２５℃にて水洗を
行い樹脂溶液が中性になるまで計３回行ったのち、減圧
加熱条件下（５ｍｖＩＨｇ 、 １２０℃）でトルエン
及び未反応のエピクロルヒドリンを留去する０ セして４４ガ２スフイルターで濾過を行い、黄褐色の粘
稠なエポキシ樹脂（（転）を得た。得られたエポキシ樹
脂（（６）のエポキシ当量は、５５０であった。このエ
ポキシ樹脂（１）の硬化組成物の物性を表１に示す。
比較例１
フェノールノボラック（平均分子量＝４１０）２００部
とエピクロルヒドリン９００部とを攪拌機及び還流冷却
器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。この溶液の温度
を８０℃に保ちながら苛性ソーダ８０部を１時間かけて
徐＆に添加する。
とエピクロルヒドリン９００部とを攪拌機及び還流冷却
器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。この溶液の温度
を８０℃に保ちながら苛性ソーダ８０部を１時間かけて
徐＆に添加する。
添加終了後８０℃にてさらに５時間攪拌反応せしめる。
その後冷却して２５℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性に
なるまで計５回行ったのち。
なるまで計５回行ったのち。
Ａ４ガラスフィルターにで濾過を行う。そののち、減圧
加熱下（５朋Ｈｇ、、１３０℃）にて、未反応のエピク
ロルヒドリンを留去し、黄色半固型のエポキシ樹脂＜ｐ
ｉ＞を得た。得られたエポキシ樹脂（Ｗ）のエポキシ当
量は、１７８であった。このエポキシ樹脂（ＩＩ）の硬
化組成物の物性を表１に示す。
加熱下（５朋Ｈｇ、、１３０℃）にて、未反応のエピク
ロルヒドリンを留去し、黄色半固型のエポキシ樹脂＜ｐ
ｉ＞を得た。得られたエポキシ樹脂（Ｗ）のエポキシ当
量は、１７８であった。このエポキシ樹脂（ＩＩ）の硬
化組成物の物性を表１に示す。
比較例２
クレゾールノボラック（平均分子Ｊｌ＝３５０）２００
部とエピクロルヒドリン８００部とを攪拌機及び還流冷
却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。この溶液の温
度を９０℃に保ちながら苛性ソーダ７５部を２時間かけ
て徐々に添加する。
部とエピクロルヒドリン８００部とを攪拌機及び還流冷
却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる。この溶液の温
度を９０℃に保ちながら苛性ソーダ７５部を２時間かけ
て徐々に添加する。
添加終了後８５℃にてさらに６時間攪拌反応せしめる。
その後冷却して２５℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性に
なるまで計３回行ったのちＡ４ガラスフィルターにて濾
過を行う。そののち減圧加熱下（５１１１Ｂｇ、 １５
０℃）Ｋで未反応のエピクロルヒドリンを留去し黄色固
型のエポキシ樹脂（りを得た。得られたエポキシ樹脂（
Ｖ）のエポキシ当量は、２０２であった。このエポキシ
樹脂（Ｖ）の硬化組成物の物性を表１に示す。
なるまで計３回行ったのちＡ４ガラスフィルターにて濾
過を行う。そののち減圧加熱下（５１１１Ｂｇ、 １５
０℃）Ｋで未反応のエピクロルヒドリンを留去し黄色固
型のエポキシ樹脂（りを得た。得られたエポキシ樹脂（
Ｖ）のエポキシ当量は、２０２であった。このエポキシ
樹脂（Ｖ）の硬化組成物の物性を表１に示す。
比較例３
ｔ−ブチルフェノールノボラック（平均分子量＝ ａｏ
ｏ ） ２００部とエピクロルヒドリン６００部とを攪
拌機及び還流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる
。この溶液の温度を１００℃に保ちながら苛性ソーダ５
５部を２時間かけて徐々に添加する。
ｏ ） ２００部とエピクロルヒドリン６００部とを攪
拌機及び還流冷却器付フラスコ中に入れて溶解せしめる
。この溶液の温度を１００℃に保ちながら苛性ソーダ５
５部を２時間かけて徐々に添加する。
添加終了後１００℃にてさらに４時間攪拌反応せしめる
。その後冷却して２５℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性
になるまで計３回行ったのち。
。その後冷却して２５℃にて水洗を行い樹脂溶液が中性
になるまで計３回行ったのち。
Ａ４ガラスフィルターにて濾過を行う。そののち、減圧
加熱下（５ｕ＋Ｈｇ 、 １５０℃）にて未反応のエピ
クロルヒドリンを留去し、黄褐色固型のエポキシ樹脂（
Ｗ）を得た。得られたエポキシ樹脂（Ｗ）のエポキシ当
量は％ ２９５であった。このエポキシ樹脂（Ｗ）の硬
化組成物の物性を表１に示す。
加熱下（５ｕ＋Ｈｇ 、 １５０℃）にて未反応のエピ
クロルヒドリンを留去し、黄褐色固型のエポキシ樹脂（
Ｗ）を得た。得られたエポキシ樹脂（Ｗ）のエポキシ当
量は％ ２９５であった。このエポキシ樹脂（Ｗ）の硬
化組成物の物性を表１に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは炭素原子数２〜３個のアルキレン基、Ｒ′は
水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基、ｎは１〜
８の数、ｍ＿１、ｍ＿２、ｍ＿３はそれぞれ１より大き
く、ｍ＿１＋ｍ＿２＋ｍ＿３が８０より小さい数） で示される新規エポキシ樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27815584A JPS61152718A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 新規エポキシ樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27815584A JPS61152718A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 新規エポキシ樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152718A true JPS61152718A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0362171B2 JPH0362171B2 (ja) | 1991-09-25 |
Family
ID=17593352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27815584A Granted JPS61152718A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | 新規エポキシ樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61152718A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168548A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 多官能エポキシ樹脂及びその製造方法 |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP27815584A patent/JPS61152718A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168548A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Sanyo Chem Ind Ltd | 多官能エポキシ樹脂及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0362171B2 (ja) | 1991-09-25 |
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