JPS61140517A - 収れん性を有する歯磨き剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、そして任意にモノフルオロ リン酸アルカリ金ＩＫＢ又はゲル化剤又はこの両者を含
有する歯磨きに関する。各成分は互いに悪影響を与えず
、そして本質的に水和シリカゲル磨き剤と反応しない。

水可溶性の亜鉛塩から生じる亜鉛イオンの収れん性効果
は口腔内の衛生を向上、改善することは長い間知られて
いる。しかしながら、亜鉛イオンは典型的な歯磨きの成
分と反応することが出来て亜鉛イオンの有益性を大きく
失うことのためＫ。

亜鉛を実際に使用するには限りがあった。

同様に、そのモノフルオロリン酸塩イオンは口腔内の衛
生を向上させそしてフッ素の塩を放出することにより歯
の腐蝕を抑制することは以前から知られているが、しか
し水可溶性の亜鉛化合物のような成る種の歯磨き成分と
合うと余りにもその効果を失い過ぎるので共に用いるこ
とが難かしい。

水可溶性の亜鉛塩を使用する時には、ヒト′ロキシエチ
ルセルロースのような非イオン性のゲル化剤を歯磨き成
分に使用するのが好ましい。しかし。

亜鉛イオンが存在するのにカルボキシメチルセルロース
のアルカリ金属塩を使用すると、亜鉛イオンを除去する
反応が起こり、ゲルの状態を壊わして相分離が起こる。

ロバーツ達による米国特許ａ７２ａ４４６中で、亜鉛イ
オンとカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩の
間でその連続的な反応が起こり眼に見える粒子が生成す
ると述べられている。

更に、亜鉛による収れん性を有するゲルタイプの歯磨き
には、亜鉛イオンは種々のシリカ質磨き剤と共存出来な
いと言うことのために限界がある。

このようなりす力質の磨き剤にはシリカキセロゲルのよ
うなものがあり、その平均粒径は２ミクａ２〜２０ミク
ロンの範囲を有し及び一般的に表面積は少くとも約３０
０　ｍ２／ｇ　ｍ、典型的には約３００〜３７０　ｍ２
／　Ｊｉ’ｍ　ｈ又は約６００〜８００ｍ２／ｇｍを有
し、そして・ξデル達による米国特許３５３＆２３０中
に、シリカキ質物質は亜鉛イオンと連続的に反応して吸
着のような物理化学的に仕方で多くの理論的に有効な亜
鉛が失われると記載されている。

同様に、水可溶性の亜鉛塩が他の歯磨き用の塩の磨き剤
と共に存在する時には共存出来るかどうかと言う問題が
起こるであろう、特にリン酸二カルシウム若しくは炭酸
カルシウムのようなカルシウム塩と共存出来るかどうか
と言う問題が起こるであろう。事実、このような普通の
歯磨きの中に有効な亜鉛イオンを高レベルで維持するこ
とは困難であシ、水可溶性の亜鉛イオンを使用すること
は困難であると長い間信じられてきている。

水可溶性の亜鉛塩を含有した歯磨き中にモノフルオロリ
ン酸のアルカリ金属塩をこのようなシリカ質の磨き剤と
共に使用する時にもまた。共存出来るかどうかの問題が
生ずる。

それ故に、シリカ質の磨き剤及び亜鉛の収れん性の性質
の効果及びフッ素塩の歯の耐腐蝕の性質の効果を保持す
るための亜鉛イオンの量を、モノフルオロリン酸アルカ
リ金属塩若しくはカルボキシメチルセルロースアルカリ
金属塩若しくはこの両者を用いたり用い滌かったシして
、含有する歯磨きを作るのは以前から今迄困難であった
。特に。

亜鉛の収れん性及びフッ素塩を用いたシ用いなかったり
して歯の耐腐蝕性の両方の性質を有するゲルタイプの歯
磨きを作ることは２種々のシリカ質の磨き剤の存在のも
とて亜鉛イオン及びモノフルオロリン酸塩及びカルボキ
シメチルセルｏ　−スフルカリ金属塩が共存出来ないと
言う理由のために。

以前から今迄満足すべく実用出来なかった。

本発明では、フオイグ達の英国特許層 ２．０３ａ３０３Ａ及び１９８５年７月９日に特許とな
った米国特許４５２ａ１８１に記載されている方法で作
られた沈澱アモルファスシリカゲルを用いた。米国特許
４５２８．１８１に於いて、沈澱アモルファスシリカゲ
ルを含有した歯磨きが述べられて居シ、そしてこの歯磨
きはフッ化物の原料としてフッ化ナトリウム及びモノフ
ルオロリン酸ナトリウムの２種及びカルシウム源として
フッ化物の保持力の改善された安定化されたフィチンの
アルカリ金属塩を含有している。

°このような沈澱アモルファスシリカゲル材料はゲレー
ス・ジー・エム・ビー・エッチ社の製品。

例えばシロブランク８１．°シロブランク８１Ｃ及びシ
ロブランク８２として入手出来る。これはダブル・アー
ル・ブレース・アント°カンパニー社よりサイロイドと
言う商標のもので販売されていキセロゲルタイプのもの
とは同一のものではなく、このキセロゲルについてはパ
デル達の米国特許３５３８．２３０に特によく書かれて
いる。実際に。

ゲレース・ジー・エム・ビー・エッチ社より販売されて
いる商標シロブランクの製品の幾つかは以前は使用され
た。又サイロイドの商標の製品は現在採用されているが
、シロブランク８１．シロブランク８１Ｇ又はシロブラ
ンク８２のどれもかつてサイロイド１の商標の製品に採
用されたことはない。米国特許３５３８．２３０に記載
されているシリカキセロゲルのグレードは一般にその表
面積が増加するにつれて研摩性に富むようになるのに。

本発明に使用されるシリカゲルのグレードはその表面積
が増加するにつれて研摩性が悪くなると言うことは特に
注目される。

米国特許３，５３８，２３０のこのようなみがき剤も含
めてほとんどのみがき剤は亜鉛と相溶性が悪いと言う観
点からみると、特殊なシリカ質のみがき剤はこのような
問題を有しない傾向にあると言うこと及び更にこのよう
な特殊シリカ質のみがき剤の存在のもとでは亜鉛イオン
とカルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩との間の
反応が本質的に弱くなると言うことは全く予想外のこと
であった。更に、このような特殊なシリカ質のみがき剤
物質及び亜鉛イオンの存在のもので、モノフルオロリン
酸アルカリ金属塩が安定な状態で存在し。

そしてフッ素塩を生成することは全く予想外のことであ
った。

そういうわけで１本発明によると、このような特殊なシ
リカ質みがき剤物質を使用する時はカルボキシメチルセ
ルロースアルカリ金属頃を使用しようしまいと、亜鉛イ
オンの高レベルの収しん性を保持すること又はモノフル
オロリン酸塩ヲ使用する時には高レイルのフッ素イオン
が存在することが見出されたのである。

本発明の利点はモノフルオロリン酸塩又はカルボキシメ
チルセルロースアルカリ金属塩ゲル化剤又はこの両者を
効果的に含有し得る収れん性の亜鉛イオンを含有した歯
磨きを提供するにある。

更に本発明の利点は、任意にモノフルオロリン酸塩又は
カルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩ゲル化剤又
はこの両者を含有し得る亜鉛イオンを含有する収れん性
のゲルタイプのねシ歯磨きを提供するにある。

更に、本発明の利点は以下の明細書の考察により明らか
になるであろう。

成る見方をすれば、本発明はこの歯磨きの少くとも約３
重量％の量の水を含有する約２ｏ電量％〜９０重量係の
液状のベヒクル、約０．０５重量％〜５直量チのゲル化
剤及び平均粒径は１ミクロン〜３０ミクロンであってそ
して ａ）表面積１〜６００　ｒｒｔ２／Ｉ　％ｂ）細孔容積
０．０５　ｃｍ３／ｇ〜０．５　ｃｍ３／ｇ　。

Ｃ）２４０と同じ又はそれ以下の細孔容積（単位ｃｍ３
／ｇ）　　のときの表面積（単位ｍ２／ｉ　）の製品 ｄ）細孔の計算値の直径は１．５ｎｍ〜２，５ｎｍ。

及び ｅ）水の含有率は２５重量％以下の合成沈澱アモルファ
スシリカゲルよりなる約１０電量チ〜５０重量％のみが
き剤； 及びこの歯磨き中の亜鉛イオンが少くとも約５０炉とな
るように最高約５１迄の水可溶性の亜鉛塩ヨｆ）ｙｚる
収れん性の歯磨きに関する。更に、この歯磨きはゲル化
剤としてカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
を含有してもよい及び／又は約０．０１％〜１％のフッ
素イオンを生成する量のモノフルオロリン酸アルカリ金
属塩を含有してもよい。

上述したように、その合成沈澱アモルファスシリカゲル
は英国特許願２０３８３０３Ａ及び米国特許４ｓ２ａ１
８１に記載されているタイプのものである。この中に記
載されているシリカ物質の特殊グレート９は本発明の実
施に於いて好適に使用される。更に、ドイツ国、ノルデ
ルシュタットのブレース・ジー・エム・ビー・エッチ社
の輸出品について１９８０年の１０月に公にされて記載
された特殊グレードは特に好ましく、それはシロブラン
ク８１及びシロブランク８２であり以下のような顕著な
物理性質及び化学的性質を有する：シロブランク　　シ
ロフランク 平均粒径（クールターによる）ｕｍ４７湿式スクリーン
残物（４２ｕｍ）　　　％　　　０．０２　　　０．０
２ｐＨ（水中５％懸濁物）３６ 表面積ＣＢ−ＭニーＴ、）　　　　ｍ２／ｇ　４００　
　　４８０乾燥損失　　　　　　　　　　　　％　　　
７４Ｓ１０２含有率（燃焼残物中）　　　％　　９６９
９屈折率　　　　　　　　　　　　　　　　１．４６　
　　１．４６シロブランク８１の変性品としてシロブラ
ンク８１Ｃが使用出来、そのｐ）Ｉは（５％水中懸濁物
）は約６〜８である。

シロブランク８１及びシロブランク８１Ｃは特に歯の表
面をみがくのに大きな効果がある。シロブランク８２は
みがき効果は小さいが、しかしこのような弱い効果を望
む消費者に使用され得る。

同様に、このシリカ材料のグレードを、適当なみがき性
能を出すような比率で混ぜてよい。米国特許４．５２ａ
１８１に記述されている発明ではフィチン塩を必要とす
るのに、本発明ではフィチン鳴　″が存在しなくても空
のアルミニウム製歯磨キチューブにその歯磨きを充填し
ても異常ないことは注目に当することである。その合成
沈澱アモルファスシリカゲルは約１０重量％〜５０重ｉ
ｔ％の量を使用し、典型的には約１０重量−〜４０車量
チをゲル状の歯磨き中に使用される。

シリカ材料の水性スラリー（例えば、約５ａＩ、〜２０
９６のスラリー）は典型的にはｐＨは約２〜９である。

本発明の歯磨き組成物は好ましくはｐ）ｌ（１０チ水性
スラリーで測定）は少くとも約５．５゜例えば約５．５
〜７５．その歯磨きのそのｐ）１は水酸化ナトリウム等
のような適当な物質で調整し得る。

その歯磨き中にその水可溶性の亜鉛塩は約５車量チ、好
ましくは約０．０１重量％〜３重量％、最も好ましくは
０．１重量％〜２恵量チの量が存在する。本発明に関す
る水可溶性の亜鉛塩は少くとも約１０重量俤、好ましく
は少くとも２０重量％水に溶ける。その歯磨き中に少く
とも約５０９％の亜鉛イオンが生成し、好ましくは少く
とも約７５０四の亜鉛イオンが生成し、最も好ましくは
少くとも約１０００ｐＰの亜鉛イオンが生成する。好ま
しい亜鉛頃は硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜
鉛、硝酸亜鉛及び酢酸亜鉛を包含する。塩化亜鉛の場合
は、０．０１重量％で約５０−の亜鉛イオンを生成し及
び塩化亜鉛の０．２重量％で約１１０００ｐｐの亜鉛イ
オンを生成する。付は加えるならば、酸化亜鉛、はとん
ど溶けない（０，０００５％）亜鉛化合物をこの歯磨き
に加えてｐＨの下がるのを防いでもよい。この化合物は
緩衝系の働きをしそしてｐＨの安定性を改良しそして空
のアルミニウムチューブの悪影響を受けない。約ｏ、　
ｏ　ｏ　ｓ車量チ〜０．５電量チの酸化亜鉛を存在させ
てもよい。

その歯磨きは約３０重量％〜６０重量％の水を含有する
液状のベヒクルよりなり、典型的には少くとも１種の保
湿剤を混ぜる。その液相はその歯磨きの約２０重量％〜
９０重量％よりなり、そして本質的に透明なゲル状歯磨
き中若しくは存在する二酸化チタンのような乳白剤を除
いては本質的に透明であるだろうゲル状の歯磨き中の水
は典型的には約３重量％〜５０重量％、好ましくは約３
重量％〜１０重量％存在し、及び約１０電１：チル９０
重量％、好ましくは約１５電量チ〜８ｏ軍量チの保湿剤
を含有する半透明な乳白色のゲル状の歯磨き中には約１
１重量Ｓ〜５０重量％の水が存在する。典型的な保湿剤
はグリセリン、ソルビトール（例えば７０チ溶液）、マ
ルチトール、分子量約４００〜６００のポリエチレング
リコール。

プロピレングリコール及びこれらの混合物を包含する。

その歯磨きはまた。固体のベヒクル用材料としてゲル化
剤若しくはバインダー剤を含有し、その量は少くても、
その合成沈澱シリカはその歯磨きを増粘若しくはゲル化
させてクリーム状若しくは軟いペーストにする効果を有
し得る。本発明に於いてカルボキシメチルセルロースア
ルカｌｌ：属［が好ましいが、しかしヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサント
ケン、アイルラント９苔、カラギーナン、トラガントガ
ム、ポリビニルピロリドン、澱粉及びこれらの混合物を
包含する他のゲル化剤若しくはバインダーを使用しても
よい。このようなゲル化剤は約０．０５重量％〜５重量
％、典型的には約０．０５重量％〜２重量％、好ましく
は約０．１重量％〜１．５重量％の量を使用してもよい
。特に望ましくはカルボキシメチルセルロースナトリウ
ム頃を使用するのがよい。

モノフルオロリン酸ナトリウム及びモノフルオロリン酸
カリウムのようなアルカリ金属塩はその歯磨き中で共存
する。モノフルオロリン酸ナトリウムは特に好ましい。

過去に於いて、ゲル化剤。

みがき剤、亜鉛頃及びモノフルオロリン酸ナトリウムを
含む液状の（ヒクルの処方の歯みがきを作る試みをした
時に、亜鉛イオン及びフッ素塩のイオンが不溶化して実
質的に失われてしまった。予期し得なかったことには、
そのみがき剤を合成沈澱アモルファスシリカゲルと限定
した時には、高レイルのフッ素塩イオン及び実質的な亜
鉛イオンの保持が実現する。このような高レベルのフッ
素塩イオンの保持は、フッ化ナトリウムのような単純な
フッ化物を使用した時には得られない。

市販されているモノフルオロリン酸ナトリウム。

Ｎａ　２Ｐ０３Ｆ　　はその純度が種々に異なる。いか
なる不純物もその歯磨きの必要とする性質を実質的に損
わないと仮定するならば、適当な純度でこの化合物を使
用してよい。一般に、フッ化ナトリウム及び水可溶性の
リン酸ナトリウム塩のような製造時の副産物若しくは不
純物の主たるものとのバラシス上、その純度はモノフル
オロリン酸ナトリウムの少くとも８０重量％、好ましく
は少くとも９０重量％が望ましい。他の表現の仕方をす
ると。

使用されるモノフルオロリン酸ナトリウムは全フッ化物
として１２％以上の含量、好ましくは１２．７チの含有
がよく、遊離のフッ化ナトリウムは１．５チを越えない
含有率、好ましくは１．２％を越えない含有率がよく；
そしてモノフルオロリン酸ナトリウムは全計算値で少く
とも１２％；好ましくは少くとも１２．１　％のフッ化
物塩を含有する。モノフルオロリン酸アルカリ金属塩は
、約０．０１　ｉ＆量チ〜１電通チ、好ましくは約０．
１重量％のフッ化物塩を生成する量を使用する。従って
、モノフルオロリン酸ナトリウムは約０．０７６％〜７
．６　％　。

好ましくは０．７６％の量を、これらはそれぞれ約１０
０〜１００００ｐｐｌのフッ化物塩、好ましくは約１０
００−のフッ化物塩に対応する。使用出来る。

その歯磨き組成物中にいかなる適当な界面活性剤若しく
は洗浄剤を加えてもよい。このような歯磨き組成物中で
共存し得る界面活性剤若しくは洗浄剤は洗浄時に泡立つ
ことも加わることが望ましく及び界面活性剤の特殊な物
質の殺バクテリアの性能を有するのが望ましく歯磨き中
で共存し得るように選択される。これらの洗浄剤及び界
面活性剤は通常は水可溶性の化合物であって、その構造
はアニオン型、ノニオン型１両性型、又はカチオン型で
あってよい。通常は、水可溶性の石ケンではないもの若
しくは合成有機洗浄剤が好ましい。

適当な洗浄剤物質は知られているものであって。

例えば、水可溶性の高級脂肪酸の塩及びモノグリセライ
ビモノ硫酸塩洗浄剤（例えば、ココナツツ脂肪酸モノグ
リセライドモノ硫酸ナトリウムン。

高級アルキル硫酸塩（例えば、ラクリル硫鈑ナトリウム
）、アルキルアリール硫酸塩（例えば、ドデシルベンゼ
ン硫酸ナトリウム、Ｌ２−ジヒト１０キシプロパン高級
脂肪駿エステル硫酸塩）及びこれらに類するものを包含
する。

更に、界面活性剤は、そのアシル基は１２〜１６の炭素
数を有するような低級脂肪族アミノカルボン酸による実
質的に飽和された高級脂肪族アシルアミド化合物を包含
する。そのアミノ酸の部分は通常、その低級脂肪族飽和
モノアミノカルボン酸化合物よシ誘導される。適当な化
合物は、そのアシル基は概約１２個〜１６個の炭素数を
有するグリシン、サルコシン、アラニン、　３−アミノ
プロピオン酸及びバリンの脂肪酸アミド等である。

そのＮ−ラウロイル、Ｎ−ミリストイル及びＮ−ノξル
ミトイルサルコシン化合物を使用するのが好ましく、最
適の効果を有する。

そのアミド化合物はその遊離の酸の型でも使用出来又は
好ましくはそのアルカリ金属塩、そのアンモニウム頃、
そのアミン塩及びそのアルキロールアミン頃のようなそ
の水可溶性の塩として使用してよい。その中の特殊な例
として、Ｎ−ラウロイル、ミリストイル及びバルミトイ
ルサルコシンのナトリウム頃及びカリウム塩、グリシン
及びアラニンのＮ−ラウロイルアンモニウム及びエタノ
ールアミンである。ここで参照し易くするために１アミ
ノ力ルボン酸化合物１１サルコシン塩１及びこれに類す
るものについては、このような化合物上遊離のカルボキ
シル基若しくはその水可溶性のカルボン酸塩を有してい
る。

このような物質は純粋な形若しくは実質的に純粋な形で
使用される。実施するに轟って１石ケンや同様の脂肪酸
物質を使用しないようにすべきであり、それはこれらの
物質がこれらの上記の化合物のその活性を減する傾向に
あるからである。通常の実施に於いて、このような高級
脂肪酸化合物はそのアミＶの１５重量％以下にし、その
効果を損う性質を抑制するために、好ましくはそのアミ
ド物質の１０重量％以下がよい。

他の特に適する界面活性剤物質は、ソルビタンモノステ
アレートと概略２０モルのエチレンオキサイドとの縮合
物、ソルビタンモノステアレートとエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイド”との縮合物、ンルビタンモノ
ステアレートとプロピレングリコール（ブルロニック物
質）との縮合物のようなノニオン界面活性剤及び商標ミ
ラノールＣ２Ｍ　　として入手出来る長鎖（アルキル）
アミド８−アルキレン−アルキル化アミン誘導体のよう
な両性界面活性剤を包含する。ジイソブチルフェノキシ
エトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライ
ト？、１個の（１２個〜１８個の炭素原子を有する）脂
肪族アルキル基及び２個の（ポリオキシエチレン）基を
その窒素原子に結合させた（典型的には１分子当シ合計
で約２〜５０のエタノキシ繰り返し基を有する）第三級
アミン及びそれらの塩、及び以下の構造式で表わされる
化合物 式中のＲは概略１２個〜１８個の炭素原子を有する脂肪
族アルキル基、及びｘ、ｙ及び２は合計で３又はそれ以
上の数、同様にこれらの化合物の鉱酸又は有機酸の塩の
ような抗細菌性及び殺細菌性のカチオン界面活性剤もま
た使用出来る。本発明の歯磨きを作るために約０．０５
重量％〜５重量係の上記の界面活性剤を使用するのが好
ましい。

本発明の歯磨きを作るためＩｃＦＪ々の他の物質を混合
してもよい。そのような物質の例を挙げると。

乳白剤、防腐剤、安定剤、シリコーン類、クロロフィル
化合物及び尿素のようなアンモニアから作られる化合物
、リン酸ニアンモニウム及びこれらの混合物等がある。

これらの助剤は１本質的に歯磨きの性質及び性能を損わ
ない量を直ちに歯磨き組成物に加えられ、適当な助剤を
選択しそして通常の量が使用される。

成る場合には１本発明の歯磨き組成物中に抗細菌剤を含
有させる必要があるかも知れない。典型的な抗細菌剤は
その歯懐き組成物の約０．０１電量チ〜約５重量％、好
ましくは約０．０５電量チ〜約１．０重量係の量が使用
されてよく、抗細菌剤はセチルピリジニウムクロライド
、ベンゼトニウムクロライドと同様に： Ｎ”　−４（クロロベンジル）　−Ｍ５−（２，４−ジ
クロロベンジル）ビグアニジン；ｐ−クロロフェニルビ
グアニジン； ４−クロロインズヒドリルビグアニジン：４−クロロベ
ンズヒドリルグアニル尿素；Ｎ−３−ラウロキシプロピ
ル−Ｎ５−ｐ−り。

ロベンジルビグアニジン； Ｌ６−：）−ｐ−クロロフェニルヒクアニビヘキサン； １−（ラウリルジメチルアンモニウム）　−８−（ｐ−
クロロベンジルジメチルアンモニウム）−へ６−ジクロ
ロ−２−グアニジノベンズイミダゾール； Ｎ　１　　ｐ−クロロフェニル−Ｎ５　　、ウリルビグ
アニジン； ５−アミノ−Ｌ３−ヒス（２−エチルヘキシル）−５−
メチルへキサヒドロピリミジン；及びこれらの無毒性の
付加塩を包含する。

本発明の歯磨き組成物に香りを付けるために適当ないか
なる香料若しくは甘味料を使用し得る。

適当な香料成分の例はス４アミント、−！パミント。

ウィターグリーン、ササフラス、クローヴ、サルヒアノ
葉、ユーカリ樹、マヨラナ、シナモン、レモン及びオレ
ンジのような香油と同様にサリチル醗メチルエステルを
包含する。適当な甘味料はサクロース、ラクトース、マ
ルトース、ソルビトール、シクロメンナトリウム、サッ
カリンナトリウム、米国特許ａ９３８２６１による：）
−！！プチビ及び米国特許３，９３２，６０６によるオ
キサチアジン塩を包含する。適する香料及び甘味料は共
にその歯磨き組成物の約０．０１％〜５％又はそれ以上
加えてよい。

この歯磨き組成物は容易に押出される加圧容器に充填す
るか若しくは機械的な操作で混合して歯磨きクリームに
するか若しくはライニングされた又はライニングされて
ないアルミニウムチューブ又はワックスライニング鉛チ
ューブ又はプラスチックチューブそしてこれらをアルミ
ニウムラミネートしたものに充填する。英国特許願２，
０７Ｑ、６９５Ａ、１９８１年９月９日公開での機械的
操作による内容物を混合する形にしたときにはそのレオ
ロジー的な性質が非常に大事である。この分散機は分散
用のマウスピース、引張り治具、中央の棒。

ピストン及び手動コントロール具よシなっている。

加圧混合容器はエアロゾール又は真空タイプでもよい。

適当な加圧混合容器は発射用の液体を含有する堅固な容
器内につぶし得る製品を含有する袋を配置したようなも
のを包含する。このような加圧混合容器は、バルブを操
作すると、その発射用の液体を通過させない袋忙よって
その発射用の液体はその歯磨き組成物とは分離されてい
るので。

歯磨きだけが出てくる。このタイプの加圧混合容器は米
国特許４８２８，９７７及び米国特許：１８３３７９６
に記載されている。これらＦｉ、いわゆるセプロ混合容
器と呼ばれている。エクセル及びエンピロスプレー容器
もまた加圧タイプとして使用される。

更に他のタイプの混合容器は防護ピストンをその容器内
に有し米国特許４．１７　Ｌ７５７に記載されている。

このような容器は、バルブ、歯磨き組成物を含有する仕
切られた一区画及びその含有している歯磨き組成物とそ
の発射用液体を分離する実質的に発射用液体を通さぬ防
護用ピストン（いわゆるダイヤモンビ容器）を有する。

その歯磨き組成物は典型的には、その液状のベヒクル成
分とゲル化剤とを予め混合しておいて製造され１例えば
そのモノフルオロリン酸塩及ヒ／又は甘味料のような添
加剤を含有させてもよいところの水及び保湿剤とその合
成沈澱シリカゲル及び亜鉛塩とを混合する。使用する添
加剤を次に加えてもよい。　一 本発明を実施例により説明するが、工業的な一例を明ら
かにするものであり、多くの変性はここでは述べられな
いかも知れない。全てのｉｔは指示しない限り重量部で
ある・ 実施例１ 部 Ａ　　　　　　　Ｂ グリセリン　　　　　　　　　２５．０００　　２５．
０００ンルビトール（７０１）　　　　　　４７．０５
０　　４３．８３０キサントゲン　　　　　　　　　　
　　０．２６０　　　　０．２６０サツカリンナトリウ
ム　　　　　　　０．１７０　　　０．１７０二酸化チ
タン　　　　　　　　　　　１．ｏｏｏ　　　　ｉ、ｏ
ｏ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０００　　
　３．０００硫酸亜鉛七水和物　　　　　　　　　０．
４８０　　　０．４８０シリカゲル＊　　　　　　　　
　　　２０．０００シリカキセロゲル＊＊　　　　　　
　　　　　　　１７．０００シリカアエロシール＊　＊
　＊　　　　　　　　　　　　　　６．５００水酸化ナ
トリウム（４０％）　　　　　０．２８０ラウリル硫酸
ナトリウム　　　　　　１．７６０　　　１．７６０香
料　　　　　　１．０００　１．０００ｐＨ（２０チス
ラリー）　　　　　　　　５．９　　　　　６．１＊　
　、６レース・ジー・エム・ビー・エッチ社ノシロブラ
ンク８１を使用； ＊＊　ブレース・ジー・エム・ビー・エッチ社ノサイロ
イドＡＬ１を使用・、以前はサイロイ）６３として知ら
れてない； ＊＊＊　　ダブリュー・アール・グレースアンドカンパ
ニー社の増粘剤２４４を使用。

各ゲル状歯磨き中の可溶性イオン理論値は１０００ｐｐ
ｍ又は０．１００　％である。

それぞれの歯磨きを室温及び４３℃で経時試験をした。

両者共に一般的な必要とする軟度を有している。各歯磨
き中の有効な可溶性の亜鉛イオンの測定値は次のように
なる： 歯磨き組成物Ａ　　Ｏ，０８４０，０８００，０５００
，０９１０，０７００，０５０歯磨き組成物Ｂ　　Ｏ，
０５４０，０４２０，００５０，０４９０，０４８０，
００５シロブランク８１を含有する歯磨き組成物Ａは。

当量のシロブランクＡＬ１を含有するもう一方の一般的
な程度の歯磨き組成物Ｂに比較して非常に優れて可溶性
の亜鉛イオンを保持している。

歯磨き組成物Ａのシロブランク８１をシロブランク８２
でおき換えても、シロブランク８１とシロブランク８２
の１：１の混合物でおき換えても。

そしてその各々の水酸化す）　ＩＪウムの使用量を減ら
すか使用しないで、その量をソルビトール（７０％）に
加えた時に，同様に非常に優れた可溶性の亜鉛イオンの
保持が達成される。

同様に，シロブランク８１をシロブランク８１Ｃでおき
換えて水酸化ナトリウムを使用しないで。

その量をソルビトール（７０％）に加えても非常に優れ
た可溶性の亜鉛イオンの保持が達成される。

同じ量のソルビトールの代りに，０．２５部の酸化亜鉛
を各歯磨き組成物Ａ及びＢに混ぜると．そのことによっ
てｐＨを経時的に安定にしライニングしてないアルミニ
ウムチューブに長期量大れておいたときの悪影響を改善
される。

実施例２ 以下のような乳白色のゲル状の歯磨きを製造しそしてラ
イニングしてないアルミニウムチューブに充填した： 部 Ａ　　　　　　Ｂ グリセリン　　　　　　　　　　　２５．０００　　　
２５．０００ソルビトール（７０−％）　　　　　　　
　４７．０５０　　　４３．５５０カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム　　０．２６０　　　　０．２６０
サツカリンナトリウム　　　　　　　　　０．１７０　
　　　０．１７０二酸化チタン　　　　　　　　　　　
　１．０００　　　　１．０００水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３．０００　　　　３．０００硫
酸亜鉛七水和物　　　　　　　　　０．４８０　　　　
０．４８０シリカゲル＊　　　　　　　　　　　２０．
０００　　　　−シリカキセロゲル＊＊　　　　　　　
　　　　　　　　１７．０００シリカアエロシール＊＊
８ −　　　　　　　６．５００ 水酸化ナトリウム（４０チ）　　　　　　　０．２８０
　　　　０．２８０ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　
　　１．７６０　　　　１．７６０香料　　　　　　　
１．０００　　１．０００ｐＨ（２０チスラリー）　　
　　　　　　　５．９　　　　　　６．１＊．＊＊，＊
＊＊は実施例１と同じ 各ゲル状歯磨き中の可溶性の亜鉛イオンの理論値は１０
００騨又は０．　１　０　０％である。

歯磨き組成物Ａは初期の必要とするゲル状の性質を与え
るために増粘剤の使用を必要としない。

それぞれの歯磨きを室温及び４３℃で経時試験した。両
者共に一般的な必要とする軟度を有している。各歯磨き
中の有効な可溶性の亜鉛イオンの測定値は次のようにな
る： 歯磨き組成物Ａ　　Ｏ．０８０　０．０７９　０．０５
０　０．０８２　　０．０６９　０．０５０歯磨き組成
物Ｂ　　Ｏ．０５２　０．０３９　０．００２　０．０
５０　　０．０６０　０．００２シロブランク８１を含
有する歯磨き組成物Ａは、当量のシロブランク６３を含
有するもう一方の一般的な程度の歯磨き組成物Ｂに比較
して非常に優れて可溶性の亜鉛イオンを保持する。通常
のカルボキシメチルセルロースナトリウムの通常の７　
ＭＸＦ″グレードを使用してみがき剤のシロブランク８
１を使用の場合は問題ないのに，みがき剤のサイメイド
６３を存在させた場合には相分離が起こりゲル状が壊わ
れる。

歯磨き組成物Ｂのその２週間後及び１ケ月後の４３℃で
の経時試験の数値の評価は一定の手順で試験を種々変化
させたものを反映していることを注目されたい。

歯磨き組成物Ａのシロブランク８１をシロブランク８２
でおき換えても，シロブランク８１とシロブランク８２
の１＝１の混合物でおき換えても。

そしてその各々の水酸化す）　ＩＪウムの使用量を減ら
すか使用しないで，その量をソルビトール（７０％）に
加えた時に，同様に非常に優れた可溶性の岨鉛イオンの
保持が達成される。

同様に，シロブランク８１をシロブランク８１Ｃでおき
換えて水酸化す）　ＩＪウムを使用しないで。

ソノ量をソルビトール（７０％）に加えても非常に優れ
た可溶性の岨鉛イオンの保持が達成される。

同じ量のソルビトールの代りに０．２５部の酸化亜鉛を
各歯磨き組成物Ａ及びＢに混ぜると，そのことによって
ｐＨを経時的に安定にしライニングしてないアルミニウ
ムチューブに長期量大れておイタときの悪影響が改善さ
れる。

実施例３ 以下のような乳白色のゲル状歯磨きを製造してライニン
グされてないアルミニウムチューブに充填した： グリセリン　　　　　　　　　　　　２５．０００　２
５．Ｃ）００ソルビトール（７０チ）　　　　　　　　
　　４６．３４０　　４６．８８０カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム　０．１９０　　０．１９０サツカ
リンナトリウム　　　　　　　　　　　０．１７０　　
　０．１７０二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　
　１．０００　　１．０００水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３．０００　　　３．０００硫酸亜
鉛七水和物　　　　　　　　　　　０．４８０　　０．
４８０モノフルオロリン酸ナトリウム　　　　　　０．
７６０　　　−７ツ化ナトリウム　゛　　　　　　　　
　　　　　　　　０．２２０沈澱アモルファスシリカゲ
ル＊　　　　　２０．０００　２０．０００水酸ナトリ
ウム（４０％）　　　　　　　　　０．３００　　０．
３００ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１．
７６０　　１．７６０香料　　　　　　　　１．０００
　１．０００ｐＨ（２０％スラリー）　　　　　　　　
　　６．０　　　　５．９＊印は実施例１を参照 各ゲル状歯磨き中の可溶性の亜鉛イオン及びフッ素イオ
ンの理論値は１１０００ｐ１１１又はｏ、　ｉ　ｏ　ｏ
％である。

各歯磨き組成物を室温及び４３℃で経時試験した。

各歯磨き組成物中の有効可溶性亜鉛イオン及び有効可溶
性フッ素イオンのパーセントを室温で測定したものを以
下に示す： Ｚ：１”　％　ｐ　　モノフルオロリン酸塩としてのフ
ッ素イオン％（歯磨き組成物Ａ）； 歯磨き組成物Ａ　　　　　Ｏ，６６Ｚｎ　　　０．０６
６ＺｎＯ，０９６Ｆ’　　　０．０９７Ｆ 歯磨き組成物Ｂ　　　　　Ｏ，０７０Ｚｎ　　　Ｏ，０
５１Ｚｎ０．１００Ｆ　　　０．０４８１” モノフルオロリン酸ナトリウムを含有する歯磨き組成物
Ａはフッ化す）　ＩＪウムを含有する歯磨き組成物Ｂに
較べて亜鉛イオン及びフッ素イオンの両者を本質的に保
持している。４３℃に於いて、歯磨き組成物Ａを充填し
たライニングしてないアルミニウムチューブは安定であ
るのに、歯磨き組成物Ｂを充填したライニングしてない
アルミニウムチューブはガスを発生した。

シロブランク８１をダブリュー・アール・ダレースアン
ド・カンノニー社のサイロイピロ３のキセロ・ゲルにお
き換えると、亜鉛イオン及びフッ素イオンの保持力は低
くなる。

モノフルオロリン酸ナトリウムをモノフルオロリン酸カ
リウムにおき換えても歯磨き組成物Ａの測定値は同様の
結果になる。

歯磨き組成物Ａのシロブランク８１をシロブランク８２
でおき換えても、シロブランク８１とシロブランク８２
の１：１の混合物でおき換えても。

そしてその各々の水酸化す）　ＩＪウムの使用量を減ら
すか使用しないで、その量をソルビトール（７ｏｕに加
えた時に、同様に非常に優れた可溶性の亜鉛イオン及び
フッ素イオンの保持が達成される。

同様に、シロブランク８１をシロブランク８１Ｃ１でお
き換えて水酸化す）　ＩＪウムを使用しないで。

その量をソルビトール（７０％）に加えても非常に優れ
た可溶性の亜鉛イオン及びフッ素イオンの保持が達成さ
れる。

同じ量のソルビトールの代シに０．２５部の酸化亜鉛を
各歯磨き組成物Ａ及びＢに混ぜると、そのことによって
ｐＨを経時的に安定にしライニングしてないアルミニウ
ムチューブに長期入れておいたときの悪影響が改善され
る。

実施例４ 以下のような見ためには透明なゲル状の歯磨きを製造し
、ライニングされてないアルミニウムチューブに充填し
た： 部 Ａ　　　　ＢＣＤ グリセリン　　　　　　２５．０００２５．０００２５
．０００２５．０００ソルビトール（７０チ）　　　４
８．３１０４８．５９０４８．５９０４８．４５０キサ
ントゲン　　　　　　　　　０．２６０　０．２６０　
０．２６０　０．２６０サツカリンナトリウム　　　　
０．１７０　０．１７０　０．１７０　０．１７０水　
　　　　　　　　　　　　３．０００　３．０００　３
．０００　３．０００塩化亜鉛　　　　　　　　　０．
０２０　０．０２０　０．０２０　０．０２０シロブラ
ンク８１　　　　　２０．０００　−　　　−　　　１
０．０００シロブランク８１Ｇ　　　　　　−２０，０
００−−シロブランク８２　　　　　　−　　　−　　
　２０．０００１０．０００水酸化ナトリウム　　　　
　　０．２８０−　　　　−　　　０．１４０ラウリル
硫酸ナトリウム　　１．７６０　１．７６０　　１．７
６０　１．７６０香料　　　　　１．０００１．０００
　１．０００１．０００青色染料溶液（１チ）　　　　
　０．２００　０．２００　０．２００　０．２００実
施例５ 以下のような見ためには透明なゲル状の歯磨きを製造し
、ライニングされてないアルミニウムチューブに充填し
た： 部 グＩＪ　セ’）　７　　　　　　　　　２５．０００２
５．０００２５．０００２５．０００ンルビトール（７
０％）　　　　　　４８．３１０４８．５９０４Ｂ、５
９０４８．４５０カルボキシメチルセルＯ＝スナトリウ
ム　　０．２６０　０．２６０　０．２６０　０．２ω
サツカリンナトリウム　　　　　　　０．１７０　０．
１７０　０．１７０　０．１７０水　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．０００　３．０００　３．０００
　３．０００塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　０．０
２０　　ｏ、０２０　０．０２０　０．０２０シロブラ
ンク８１　　　　　　　　２０．０００　−　　　−　
　　１０．０００シロブランク８１Ｇ　　　　　　　　
　−２０，０００−−シロブランク８２　　　　　　　
　　−　　　−　　２０．０００１０．０００水酸化ナ
トリウム（４０％）　　　　　０．２８０−−０．１４
０ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　１．７６０　１
．７６０　１．７６０　１．７６０香料　　　　　　１
．０００’　１．０００１．０００１．０００染料溶液
（１％）　　　　　　　　　Ｑ、２００　０．２００　
０．２００　０．２００カルボキシメチルセルロースナ
トリウムをカルボキシメチルセルロースカリウムにおき
換えても同様の安定性が得られる。

実施例６ 以下のような見ためには透明なゲル状の歯磨きを製造し
、ライニングされてないアルミニウムチューブに充填し
た： ＡＢ　　　ＣＤ グリセリ’　　　　　　　　２５．０００２５．０００
２５，０００２５．０００ソルビトール（７０％）　　
　４７．５５０４７．８３０４７．８３０４７．６９０
キサントゲ７　　　　　　　　０．２６０　０．２６０
　０．２６０　０．２６０サツカリンナトリウム　　　
　０．１７０　０．１７０　０．１７０　０．１７０水
　　　　　　　　　　　　　３．０００　３．０００　
３．０００　３．０００モノフルオロリン酸ナトリウム
０．７６０　０．７６０　０．７６０　０．７６０塩化
炬鉛　　　　　　　　　０．０２０　０．０２０　０．
０２０　０．０２０シロブランク８１　　　　　２０．
０００　−　　　−　　１０．０００シロブランク８１
Ｃ−２０，０００−−シロブランク８２　　　　　　　
　　　−　　２０．０００１０．０００水酸化ナトリウ
ム（４０％）０．２８０　−−０．１４０ラウリル硫酸
ナトリウム　　　１．７６０　１．７６０　１．７６０
　１．７６０香料　　　　　１．０００１．０００１．
０００１．０００青色染料溶液（１％）　　　　０．２
００　０．２００　０．２００　０．２００実施例 次のような半透明な乳白色のゲル状の歯磨きを製造し、
機械的操作で混合できる容器に充填した二部 ＡＢ　　　　　ＣＤ グリセリン　　　　　　　２５．０００　２５．０００
２５．０００　２５．０００ソルビトール（７０係）　
　　２４．９７０　２４．８７０　２４．８７０　２４
Ｊ３７０アイオタカラギーナン　　　　０．７００　　
０．７００　　０．７００　　０．７００サツカリンナ
トリウム　　　　０．１７０　　０．１７０　０．１７
０　　０．１７０水　　　　　　　　　　　　　２５．
０００　２５．０００　２５．０００　２５．０００臭
化亜鉛二水和物　　　　　０．４００　　−ヨウ化亜鉛
　　　　　　　　　　　　　ｏ、５ｏｏ−−硝酸亜鉛六
水和物　　　　　　　　　　　　　　　０．５００　　
−酢酸亜鉛二水和物　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５００シロブランク８１Ｃ２１，０００２
１，０００２１，０００２１，０００ラウリル硫酸ナト
リウム　　　１．７６０　　１．７６０　　１．７６０
　　１．７６０香料　　　　　１．０００１．０００　
１．０００１．０００実施例に於いてサッカリンナトリ
ウムをナトリウムシクロメートにおき換えてもよい。

実施例８ 次のような半透明な乳白色のゲル状歯磨きを製造しライ
ニングしてないアルミニウムチューブに充填した： 部 グリセリン　　　　　　　　　２５．０００２５．００
０２５．０００２５．０００ンルビトール（７０％）　
　　　　　２４，９７０２４．８７０２４．８７０２４
．８７０カルボキシメチルセルロースナトリウム０．７
００　０．７００　０．７００　０．７００サツカリン
ナトリウム　　　　　　０．１７０　０．１７０　０．
１７０　０．１７０水　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５．０００２５．０００２５．０００２５．００
０臭化亜鉛二水和物　　　　　　　　０．４００−　　
　−　　−ヨウ化亜鉛　　　　　　　　　　　−０，５
００−−硫酸亜鉛六水和物　　　　　　　　−−０，５
００−酢酸亜鉛二水和物　　　　　　　　　　　　−−
０・５００シロブランク８１　Ｃ２１，０００２１，０
００２１，０００２１，０００ラウリル硫酸ナトリウム
　　　　　１．７６０　１．７６０　１．７６０　１．
７６０香料　　　　　　１．０００１．０００１．００
０１．０００実施例に於いてサッカリンナトリウムをナ
トリウムシクロメートにおき換えてもよい。

実施例９ 次のような半透明な乳白色のゲル状歯磨きを製造し機械
的操作で混合出来る容器に充填した二部 グリセリン　　　　　　　２５．０００２５．０００２
５．０００２５．０００ソルビトール（７０係）　　　
２４．２１０２４．１１０２４．１１０２４．１１０ア
イオタカラギーナフ　　　　　０．７００　０．７００
　０．７００　０．７００サツカリンナトリウム　　　
　０．１７０　０．１７０　０．１７０　０．１７０水
　　　　　　　　　　　　　　２５．０００２５．００
０２５．０００２５．０００モノフルオロリン酸ナトリ
ウム　０．７６０　０．７６０　０．７６０　０．７６
０臭化亜鉛二水和物　　　　　　０．４００　−ヨウ化
亜鉛　　　　　　　　　−０，５００−−硝酸亜鉛六水
和物　　　　　　−−０，５００−酢酸亜鉛二水和物　
　　　　　　　　−−０，５００シロブランク８１　Ｃ
２２１，０００２１，０００２１，０００２１，０００
ラウリル硫峻ナトリウム　　　　１．７６０　１．７６
０　１．７６０　１．７６０香料　　　　　１．０００
１．０００１．０００１．０（Ｘｉ実施例に於いて、サ
ッカリンナトリウムをナト１７ウム７クラメートにおき
換えてもよい。

本発明の詳細な説明によってなされたよう技術によシ工
業界で更に変性出来ることは明らかであろう。

（外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、歯磨きの少くとも約３重量％の量の水を含有する約
   ２０重量％〜９０重量％の液状ベヒクル、約０．５重量
   ％〜５重量％のゲル化剤及び平均粒径１ミクロン〜３０
   ミクロンであつてそして ａ）表面積１〜６００ｍ＾２／ｇ、 ｂ）細孔容積０．０５ｃｍ＾３／ｇ〜０．５ｃｍ＾３／
   ｇ、ｃ）製品の表面積（ｍ＾２／ｇ単位の数）×細孔容
   積（ｃｍ＾３／ｇ単位の数）は２４０以下 ｄ）細孔の直径の計算値は１．５ｎｍ〜２．５ｎｍ及び ｅ）水の含有率は２５重量％以下；の合成沈澱アモルフ
   アスシリカゲルよりなる約１０重量％〜５０重量％のみ
   がき剤及びこの歯磨き中の亜鉛イオンが少くとも約５０
   ｐｐｍとなるように最高約５％迄の水可溶性の亜鉛塩を
   含む収れん性の歯磨き剤。 ２、そのゲル化剤はカルボキシメチルセルロースアルカ
   リ金属塩ゲル化剤である特許請求の範囲第１項記載の収
   れん性の歯磨き剤。 ３、約０．０１％〜１％のフツ素イオンを生成する量の
   モノフルオロリン酸アルカリ金属塩を更に含有する特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の収れん性の歯磨き剤
   。 ４、０．０１重量％〜３重量％の量の亜鉛塩が存在する
   特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項のいずれの項
   にも記載の収れん性の歯磨き剤。 ５、亜鉛塩は硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜
   鉛、硝酸亜鉛及び酢酸亜鉛の群から選ばれた特許請求の
   範囲第１項、第２項又は第３項のいずれの項にも記載の
   収れん性の歯磨き剤。 ６、その亜鉛塩は硫酸亜鉛７水和物である特許請求の範
   囲第５項記載の収れん性の歯磨き。 ７、その亜鉛塩は塩化亜鉛である特許請求の範囲第５項
   記載の収れん性の歯磨き剤。 ８、その液状のベヒクル中の水は歯磨きの約３重量％〜
   １０重量％よりなり及びその合成アモルフアスシリカゲ
   ルは歯磨きの約１０重量〜４０重量％よりなる特許請求
   の範囲第１項記載の収れん性の歯磨き剤。 ９、その液状のベヒクル中の水は歯磨きの約１１重量％
   〜５０重量％よりなる収れん性の歯磨き剤。 １０、その合成アモルフアスシリカゲルは以下の性能の
   合成アモルフアスシリカゲル： 平均粒径（クールターによる）　ｎｍ　ａ／４　ｂ／７
   　ｃ／４湿式スクリーン残物（４２ｕｍ）　％　０．０
   ２　０．０２　０．０２ｐＨ（水中５％懸濁物）　３　
   ６　６−８ 表面積（Ｂ．Ｅ．Ｔ．）ｍ＾２／ｇ　７　４　７乾燥損
   失　％　７　４　７ ＳｉＯ＿２含有率（燃焼残物中）９６　９６　９６屈折
   率　１．４６　１．４６　１．４６ の少くとも一つの性質を有する合成アモルフアスシリカ
   ゲルよりなる特許請求の範囲第１項記載の収れん性の歯
   磨き剤。 １１、そのゲル化剤はカルボキシメチルセルロースナト
   リウム塩である特許請求の範囲第２項、第４項又は第５
   項のいずれの項にも記載の収れん性のゲル状歯磨き剤。 １２、そのアルカリ金属モノフルオロリン酸塩はモノフ
   ルオロリン酸ナトリウムである特許請求の範囲第３項、
   第４項又は第５項のいずれの項にも記載の収れん性の歯
   磨げ剤。 １３、約１０００ｐｐｍの亜鉛イオンを生成する量の水
   可溶性の亜鉛塩が存在し及び約１０００ｐｐｍのフツ素
   塩が生成する量のモノフルオロリン酸アルカリ金属塩が
   存在する特許請求の範囲第４項記載の収れん性の歯磨き
   剤。 １４、その亜鉛塩は硫酸亜鉛上水和物及びそのモノフル
   オロリン酸アルカリ金属塩はモノフルオロリン酸ナトリ
   ウムである特許請求の範囲第１３項記載の収れん性の歯
   磨き。 １５、その歯磨きを空のアルミニウムチユーブに充填し
   た特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項のいずれの
   項にも記載の収れん性の歯磨き剤。 １６、その歯磨きはまた、約０．００５重量％〜０．５
   重量％の酸化亜鉛を含有する特許請求の範囲第１項、第
   ２項又は第３項のいずれの項にも記載の収れん性の歯磨
   き剤。