JPS61137865A - アゾ−ルカルボキシアミジン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れた殺虫活性を有し、殺虫剤として有用なア
ゾールカルボキシアミジン誘導体の新規な製造方法に関
する。

（従来の技術） 本発明に係るアゾールカルボキシアミジン誘導体は文献
未記載の新規化合物である。

本発明方法の原料化合物であるベンゾイルイソシアン酸
ジクロライドはオランダ特許７１０５３５０に記載され
ている。

（発明の解決しようとする問題点） 本発明の目的は優れた殺虫作用を有する一般式 （式中、Ａｘはハロゲン原子及び／又は低級アルキル基
で置換されていてもよいピラゾリル基、イミダゾリル基
、トリアゾリル基又はベンズイミダゾリル基をＸはハロ
ゲン原子及び低級アルキル基から選ばれた異種又は同種
の置換基を、ｎは１又は２を、Ｒはハロゲン原子、ハロ
ゲノ低級アルキル基及びハロゲノ低級アルコキシ基から
選ばれた異種又は同種の置換基を、ｍは１．２又は３を
示す０）で表される化合物を工業的に有利に得られる製
造方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは一般式 （式中、Ｘ及びｎは前記と同じ意味を、Ｙはハロゲン原
子を示す。）で表される化合物と一般式Ａｘ−Ｈ（１） （式中、Ａｘは前記と同じ意味を示す。）で表される化
合物及び一般式 （式中、Ｒ及びｍは前記と同じ意味を示す。）で表され
る化合物とを反応させることＫよシ、前記一般式（Ｗ）
で表されるアゾールカルボキシアミジン誘導体が好収率
で得られること、を見い出し、更に検討を重ね本発明を
完成した。

本発明方法の実施にあたっては、前記一般式（１）で表
される化合物と、前記一般式（Ｉ［）で表される化合物
を有機溶媒中酸結合剤の存在下−２０℃〜室温で反応さ
せ、次いで、前記一般式（Ｍｌ）で表される化合物を酸
結合剤の存在下−２０℃〜室温で反応させる。有機溶媒
としては塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の
塩素系溶媒及びベンゼン・エーテル等の禾活性溶媒が使
用できる。酸結合剤としてはアゾール類との反応におい
ては、アゾールを過剰に添加して酸結合剤としても用い
るか又はトリエチルアミン、ピリジン、ナトリウムハイ
ドライド、ＤＢＵ等の一般の有機及び無機塩基を用いる
ことができる。

前記一般式（１）で表されるアニＩＪンとの反応におい
ては酸結合剤として、トリエチルアミン、ジメチルアニ
リン、ピリジン、ＤＢＵ等有機三級アミン類を用いるの
が好ましい。

反応終了後水を添加して目的物の結晶を析出させるか溶
媒を留去して組成物を得る等一般の後処理操作を行って
目的物を好収率で得ることができる。又、前記一般式（
Ｉ）で表される化合物に先にアニリン類を反応させ次い
で、アゾール類を反応させても目的のアゾールカルボキ
シアミジン化合物を得ることができる。

尚、本発明の方法によシ製造された一般式（■）。

で表わされる化合物は下記に示す２種の互変異性体構造
を有しており、さらＫそれぞれはＥ及び２異性体を含ん
でいる。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　　（Ｗ）　’（実施例） 次に実施例を挙げ、本発明の製造方法について更に詳し
く説明する。

（実施例１） イミダゾール０．６　ｆを塩化メチレン１０ｍｅに溶解
し、−１０℃に冷却、攪拌しなから２，６−シフルオロ
ペンゾイルイソシアニドジクロライド１．００１の塩化
メチレン３−溶液を反応温度が０℃以上にならないよう
に滴下した。滴下終了後１時間室温で攪拌した後、再び
一１０℃に冷却し、３−クロロ−４−トリフルオロメト
キシアニリン０．９　ｆ　’５−加え、さらにトリエチ
ルアミン０．４５９を加えた後室温で２時間攪拌した。

反応液に水３０ｙＪ１を加え、析出した結晶を炉別し、
エーテルで洗浄した。

ν液の有機層とエーテル洗液を一緒にして無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後溶媒を留去し、残渣をエーテルで洗浄
して得た結晶と上述の結晶をあわせて１．４ｆの目的物
を得た。ｍｐ１３７−１４０℃収率７５％ （実施例２） の合成： イミダゾール０．５５　ｆを塩化メチレン１０−に溶解
して一１０℃に冷却、攪拌しなから２−クロロ−６−フ
ルオロベンゾイルイソシアニドジクロライド１．０　Ｏ
ｒの塩化メチレン３ｍｌ溶液を反応温度が０℃以上にな
らないように滴下した。滴下終了後、室温で１時間攪拌
した後再び一１０℃に冷却し３−クロロ−４−トリフル
オロメトキシアニリン０、８５　ｆを加え、さらにトリ
エチルアミン０．４０ｔを加えた後室温で２時間攪拌し
た。反応液を水を加え析出した結晶を炉別した後分液し
、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
し、残渣と上述の結晶をあわせてエーテルで洗浄してＮ
−（２−クロロ−６−フルオロベンゾイル）−Ｎ’−（
３−クツロー４−　ト１７　フルオロメトキシフェニル
）−１−イミダゾールカルボキサミジン１゜１５Ｆを得
た。ｍｐ１６７−１６９℃収率６３．５慢 （実施例３） −１−イミダゾールカルボキサミジンの合　：イミダゾ
ール０．３０　ｆ、トリエチルアミン０．４５ｔを塩化
メチレン１０ｍ１！に加えて塩−氷で冷却下に攪拌し、
２．６−シフルオロベンゾイルイソシアニドジクロライ
ドＬｏｔの塩化メチレン５ｍ！溶液を反応温度を一１０
℃以下に保ちながら滴下した。

滴下終了後、室温で１時間攪拌した後、塩−氷で一１０
℃以下に冷却して４−クロロ−３−トリフルオロメチル
アニリンα８５ｆおよびトリエチルアミン０．４５　ｆ
を加えた後室温で２時間攪拌した。

反応液を水洗し有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、溶媒を留去し、残渣をエーテルで洗浄ＬＮ−（４
−／ロロー３−　）　ＩＪ　フルオロメチルフェニル）
　　Ｎ’　　（２＋６−　ジフルオロベンゾイル）−１
−イミダゾールカルボキサミジン１．１ｆを得たｏｍｐ
１４９−１５０℃収率６Ｌ２％同様にして行った実施例
を衾１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式▲数式、化学式、表等があります▼（ I
   ） （式中、Ｘはハロゲン原子及び低級アルキル基から選ば
   れた異種又は同種の置換基を、ｎは１又は２を、Ｙはハ
   ロゲン原子を示す。）で表される化合物と、一般式▲数
   式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａｚはハロゲン原子及び／又は低級アルキル基
   で置換されていてもよいピラゾリル基、イミダゾリル基
   、トリアゾリル基又はベンズイミダゾリル基を示す。）
   で表される化合物、及び一般式▲数式、化学式、表等が
   あります▼（III） （式中、Ｒはハロゲン原子、ハロゲノ低級アルキル基及
   びハロゲノ低級アルコキシ基から選ばれた異種又は同種
   の置換基を、ｍは１、２、又は３を示す。）で表される
   化合物とを反応させることを特徴とする一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｘ、Ａｚ、Ｒ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を示
   す。）で表される化合物の製造方法。