JPS61136642A - 酸化還元反応を利用した合金の製造方法 - Google Patents

酸化還元反応を利用した合金の製造方法

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JPS61136642A
JPS61136642A JP25633884A JP25633884A JPS61136642A JP S61136642 A JPS61136642 A JP S61136642A JP 25633884 A JP25633884 A JP 25633884A JP 25633884 A JP25633884 A JP 25633884A JP S61136642 A JPS61136642 A JP S61136642A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、金属酸化物が微細に分散された合金に係り、
更に詳細には酸化還元反応を利用してかかる合金を製造
する方法に係る。
従来の技術 金属酸化物が微細に分散された合金(l!合材料)は、
従来より一般に、■金属酸化物の粉末とペース金属の粉
末とを混合し、該混合粉末を八smに加熱して焼結さき
る所謂粉末冶金法、■金属酸化物の粉末にて多孔質体を
形成し、該多孔質体にベース金属の溶湯を浸透させる方
法、■ベース金属と該ベース金属よりも酸化物形成傾向
の高い金属元素とよりなる固体金属を形成し、該固体金
属の表面より固体金属内に酸素を供給することにより、
固体金属内にて前記酸化物形成傾向の高い金属を酸化さ
せる所謂内部酸化法等にて製造されている。
発明が解決しようとする問題点 上述の■及び■の方法に於ては、金属酸化物が微細に分
散された合金を比較的低廉に且能率良く製造し得るが、
ベース金属と金属酸化物との組合せが相互に化学的に安
定な組合せに限定されるため、任意の組成の合金を製造
することが困難であり、またベース金属と金属酸化物と
の間の界面接着力が不十分になり易いため、他の部材と
摺動摩擦されても金属酸化物が脱落したりすることがな
い強力な合金を製造することができないという問題があ
る。特に■の方法に於ては、粉末間に存在していた空気
や雰囲気ガスが焼結工程俵に合金中に残存することを完
全に回避することが困難であるため、密度100%の合
金を製造することが困難であり、焼結工程に於て高温度
への加熱及び雰囲気の制御等が必要であるという問題が
ある。また上述の■の方法に於ては、ベース金属と金属
酸化物との間の界面接着力が高く、優れた特性を有−す
る合金を製造し得るが、固体金属をその融点近傍の高湿
度に長時間加熱しなければならないため、合金の製造コ
ストが高く、また合金の体積が比較的大きい場合にはそ
の中心部まで良好に金属酸化物が分散された状態にする
ことが困難であり、更には金属酸化物の大きさ、形状、
分散状態等を制御することが困難であるという問題があ
る。
尚本願出願人は特願昭58−13810号に於て、第一
の金属と該第一の金属よりも低い融点を有する第二の金
属とよりなる合金の製造方法にして、前記第一の金属よ
りなる多孔質体を形成し、該多孔質体を鋳型内に配置し
、該鋳型内に前記第二の金属の溶湯を注湯し、前記溶湯
を前記多孔質体内に浸透させることにより前記第一の金
属と前記第二の金属とを合金化させ、前記多孔質体の領
域に前記第二の金属が単独では実質的に存在しない合金
を形成することを特徴とする合金の製造方法を提案した
。この方法によれば、従来の方法によっては製造するこ
とができない合金をも製造することができるが、この方
法によっては金ff1M化物が微細に分散された合金を
製造することはできない。
本発明は、゛金属酸化物が微細に分散された合金を製造
する従来の方法に於ける上述の如き問題に鑑み、金属酸
化物が微細に分散された任意の組成の合金を低廉に且能
率よく製造することのできる合金の製造方法を提供する
ことを目的としている。
問題点を解決するための手段 上述の如き目的は、本発明によれば、第一の金属と該第
一の金属よりも酸化物形成傾向の高い第二の金属とを含
む合金の製造方法にして、前記第一の金属と酸素との化
合物を準備し、前記第二の金属を固体微細片として準備
し、前記化合物と前記第二の金属とを混合して合金化さ
せる過程に於て前記第二の金属を前記化合物中の酸素に
て酸化せしめることを特徴とする合金の製造方法によっ
て達成される。
発明の作用及び効果 本発明によれば、第一の金属よりも酸化物形成傾向の高
い第二の金属が固体微細片として準備され、前記第一の
金属と酸素との化合物と前記第二の金属とが混合されて
合金化される過程に於て前記第二の金属が前記化合物中
の酸素にて酸化せしめられ、これにより化合物と第二の
金属との混合物中にて第二の金属の酸化物が形成される
と、共に、第一及び第二の金属及び第二の金属の酸化物
が酸化還元反応に伴なう熱によって加熱されるので、第
二の金属の酸化物が微細に分散され且第二の金属の酸化
物とベース金属との界面接着力が高く、しかも第一の金
属と第二の金属との合金化が良好に行われた合金を能率
良く低廉に製造することができる。
本発明の方法に於ては、前記化合物は前記第二の金属に
酸素を供給しこれを酸化させ得るものであれば如何なる
化合物であってもよく、本発明の一つの詳細な特徴によ
れば、前記化合物は第一の金属の酸化物又は複合酸化物
(複塩を含む)である。
本発明の更に他の一つの詳細な特徴によれば、固体微細
片は第二の金属よりなり、化合物は溶湯であり、該溶湯
が保有する熱によって化合物と第二の金属との間の酸化
、還元反応が惹起される。従ってこの場合には化合物と
第二の金属との混合物を高温度に長時間加熱することは
不要であり、従来の内部酸化法の場合に比して遥かに能
率良く且低廉に合金を製造することができる。
本発明の更に他の一つの詳細な特徴によれば、第二の金
属の固体微細片を含む多孔質体が形成され、第一の金属
と酸素との化合物が溶湯として準備され、該溶湯が多孔
質体中に浸透せしめられる。
従ってこの方法によれば、ベース金属中に第二の金属の
酸化物が微細に且均−に分散された合金を容易に製造し
得るだけでなく、固体微細片の大きさや形状、多孔質体
中に於ける固体微細片の体積率等を変化させることによ
り、製造される合金中に於ける第二の金属の酸化物の大
きさ、形状、分散状態、ベース金属に対する比率等を任
意に制御することができ、また製造されるべき合金の体
積が比較的大きい場合にも内部まで良好に金ga化物が
分散された合金を製造することができる。
本発明の更に他の一つの詳細な特徴によれば、第二の金
属の固体微細片を含む多孔質体が形成され、該多孔質体
中に溶湯が浸透せしめられる場合に於て、多孔質体はそ
れに溶湯が浸透せしめられるに先立ち、室温以上の温度
、好ましくは溶湯を構成する金属の融点以上の温度に予
熱される。このことにより溶湯が多孔質体中に浸透せし
められる際に溶湯が多孔質体によって大きく冷却される
ことが回避され、また多孔質体と溶湯との濡れ性が改善
されるので、溶湯を多孔質体内に良好且迅速に浸透させ
ることができ、これにより密度が実質的に100%であ
る合金を能率良く製造することができる。
本発明の更に他の一つの詳細な特徴によれば、溶湯を多
孔質体内に浸透させる場合に於ては、溶湯は加圧される
。このことにより溶湯が多孔質体内へより一層良好且迅
速に浸透せしめられ、また合金の製造能率が更に一層向
上される。
尚本発明の方法に於ては、固体微細片は粉末、不連続繊
維、切粉、薄片等であってよく、特に固体微細片が粉末
である場合には製造される合金の組織を微細化するため
には、粒径が1oOμ以下、特に50μ以下であること
が好ましい。また溶湯を加圧してそれを多孔質体内に浸
透させる場合に於ては、溶湯に対する加圧は任意の方法
により行わ・れてよいが、特に高圧鋳造法、ダイカスト
鋳造法、遠心鋳造法、減圧鋳造法、低圧鋳造法の如き所
謂加圧鋳造法を応用することにより行われるこ゛   
とが好ましい。
以下に添付の図を参照しつつ、本発明を実施例について
詳細に説明する。
実施例1 第1図はこの実施例に於て使用された高圧鋳造装置を示
す縦断面図である。図に於て、1は鋳型を示しており、
該鋳型は多孔質体2及び溶湯3を受入れるモールドキャ
ピテイ4を有している。溶s3はプランジャ5により所
定の圧力に加圧されるようになっている。また図示の高
圧鋳造装置はモールドキャピテイ4内にて凝固した凝固
体を鋳型1より取出すためのノックアウトピン6を有し
ている。
上述の如く構成された高圧鋳3!@置を用い、第一の金
属としてBを選定し、第二の金属としてA1を選定して
Al2haが微細に分散されたFe−Al −8合金を
製造した。
平均粒径が25μであり純度が99.8wt%であるA
I粉末と、平均粒径が25μであり純度が99.4wt
%であるl”e粉末とを重量比にして5゜4ニア、9の
割合にて均一に混合し、該混合粉末を加圧力2100μ
Miにて圧縮成形することにより、かさ密度2.7Q 
/cc、 15x 15X80−一の多孔質体を形成し
た。次いでこの多孔質体を真空中にて300℃に予熱し
た後、第1図に示された高圧鋳造装置の200℃の鋳型
1のモールドキャピテイ4内に配置した。次いでモール
ドキャピテイ4内に[1650℃、純*99.5wt%
の82o3の溶′a3を注湯し、溶m3をプランジャ5
により加圧力約1500ko/aIにて加圧し、その加
圧状態を溶場が完全に凝固するまで保持し、これにより
溶湯3を多孔質体2内に浸透させ、A1とBy Osと
の間にて酸化還元反応を行わせると共にこれらを合金化
させた。溶湯3が完全に凝固した後、ノックアウトピン
6により鋳型1より凝固体を取出し、該凝固体より82
03のみよりなる部分を機械加工によって除去すること
により、Al v O3が微細に分散されたPel −
AI −8合金よりなる直方体を切出した。
第2図は上述の如く製造されたFe −AI −8合金
の断面組織を100倍にて示す光学顕微鏡写真である。
この第2図に於て、白っぽい部分にはFeの部分であり
、灰色の部分にはl”e −AI −8合金相の部分で
あり、黒色の部分はAl2O3と8との混合組織の部分
である。第2図より、この実施例によれば、比較的均−
且比較的微細な組織を有しAl z Osが微綱且均−
に分散されたFe −AI−3合金(マクロの組成は4
6.lt%Fe、31.9wt%At 、6.8wt%
B、14゜9wt%O,AI 2Q、含有率は48.7
wt%)を製造することができることが解る。また上述
の如く製造されたFe −AI −8合金についてEP
M八分へ及びX線回折試験を行ったところ、溶湯を構成
するB2O3は多孔質体中のA1によって還元されてお
り、得られた合金組織中にはFe −AI−3合金相部
分と、A1が8203の酸素により酸化されることによ
り形成され前記合金相部分及びB2O3相中に微細且均
−に分散されたA1203とが存在していることが認め
られた。またこの合金は高い耐熱性又は耐摩耗性を有す
ることが認められた。
尚具体的実施例としては示されていないが、Ti粉末を
含む多孔質体が使用された場合にもTiとB20aとの
間に於て酸化還元反応が生じ、△1t03が微細に分散
された合金が得られ、この合金も高い耐熱性及び耐摩耗
性を有することが認められた。
実施例2 まず平均粒径が10μであり純度が99wt%であるT
i粉末と、平均粒径が25μであり純度が99.7wt
%であるNi粉末とがff!量比にして91:8.9の
割合にて均一に混合され、該混合粉末が加圧力1100
kg/♂にて圧縮成形され、かくして待られたかさ密度
3.6g/ccの多孔質体が真空中にて400℃に予熱
され、溶湯として湯?1850℃、純度99.5wt%
+7)Vt Osが使用され、溶湯に対する加圧力が1
1000kノに設定された点を除き、上述の実施例8の
場合と同様の要領にてTi Oeが微細に分散されたT
i −Ni −V合金を製造した。
第3図は上述の如く製造されたTi −Ni −V合金
の断面組織を100倍にて示す光学顕微鏡写真である。
この第3図に於て、白っぽい部分はN:の部分であり、
灰色及び黒色の部分はTtOxとTi −Ni−Vとの
混合11織の部分である。第3図より、比較的均−且比
較的微細な組織を有しTi0pが比較的微細且均−に分
散されたTi −Ni−V合金(マクロの組成は36.
8wt%Ti136.0wt%Ni 、 15.2wt
%V、 12. Owt%o、rt ot含有率は30
.0wt%)を製造することができることが解る。また
上述の如く@造された7i −Ni −V合金について
EPMA分析及びX線回折試験を行ったところ、V20
sはT1により還元されており、合金の組織中には7i
がV2O5の酸素により酸化されることによって形成さ
れ微細且均−に分散されたTiO2とN1−V−Ti合
金相部分とが存在していることが認められた。またこの
合金は高い耐熱性を有することが認められた。
尚具体的実施例とては示されていないが、溶湯として1
200℃のPbO11100℃のKBOz、1100’
cのNa 802.950℃のNa2WO4,1100
℃(7)K2SiO3(7)各溶湯ヲ使用した場合にも
、これらの溶湯とT1との間に於て酸化還元反応が生じ
、TiO2が微細に分散された合金を得ることができ、
これらの合金は高い強度及び耐摩耗性を有すると共に、
優れた摺動特性を有することが認められた。
i11 第4図はこの実施例に於て使用されたコールドチャンバ
式ダイカスト鋳造装置を示す部分縦断面図である。図に
於て、8はダイス取付板を示しており、該ダイス取付板
には鋳込みスリーブ9及び固定ダイス10が固定されて
いる。固定ダイス10は図には示されていないラム装置
により第4図で見て左右の方向へ往復動される可動ダイ
ス11と共働してモールドキャヒティ12を郭定するよ
うになっている。モールドキャビティ12内には第一の
金属よりなる多孔質体13が配置されるようになってい
る。鋳込みスリーブ9には図には示されていないシリン
ダーピストン装置により第4図で見て左右の方向に往復
動されるプランジャロッド14の先端に固定されたプラ
ンジャ15が嵌入されており、スリーブ9に設けられた
注入口16より注入された溶湯17がプランジャ15に
よりモールドキャピテイ12内へ射出され加圧されるよ
うになっている。
上述の如く構成されたダイカスト鋳造装置を用い、第一
の金属としてznを選定し、第二の金属としてA1を選
定してAl2O3が微細に分散されたzn−A1合金を
製造した。
平均粒径が25μであり純度が99.8wt%であるA
1粉末を加圧力200向/alI+にて圧縮成形するこ
とにより、かさ密度が1.08a/ccであ、る15X
15x80mmの多孔質体を形成した。次いで多孔質体
を真空中にて300℃に予熱した後、多孔質体を第4図
にホされたダイカスト鋳造装置の50℃の可動ダイス1
1のモールドキャビティ12内に配置した。次いで湯温
550℃、純度9g、3wt%の亜鉛溶湯中に平均粒径
が1.2μであり純度が99wt%であるZn0IP>
末が混入されることにより形成されたZnZn−1Q%
ZnO溶瀉を注入口16より鋳込み゛スリーブ9内に注
湯し、該溶湯をプランジャ15により約500 ko/
−にて加圧してモールドキャビティ12内へ注入し、そ
の加圧状態を溶湯17が完全に凝固するまで保持し、こ
れにより溶湯17を多孔質体13内に浸透させ、A1と
ZnOとの闇にて酸化還元反応を行わせると共にAIと
znとを合金化させた。溶湯17が完全に凝固した後、
可動ダイス11を固定ダイス15より離型し、図には示
されていないノックアウトビンにより可動ダイス11よ
り凝固体を取出し、該凝固体よりZn−10wt%zn
Oのみよりなる部分を機械加工によって除去することに
より、AIyO3が微細に分散されたzn−A1合金よ
りなる直方体を切出した。
第5図は上述の如く製造された1n−A1合金の断面組
織を400倍にて示す光学顕微鏡写真である。この第5
図に於て、島状の白っぽい部分はAl−Zn合金相の部
分であり、地の明灰色の部分は八;203と7nとの混
合組織の部分である。
15図より、この実施例によれば、均−且微細な組織を
有しAIgOaが微柵且均−に分散された7n−A1合
金(マクロの組成は73.1wt%2n 、 20.5
wt%Al 、6.4wt%O,At z O3含有率
は13.6wt%)を製造することができることが解る
。また上述の如く製造されたln −A1合金について
EPMA分析及びX線回折試験を行ったところ、溶湯中
のZnOはA1により還元されており、ln−△1合金
相部分と、A1がZnOの酸素により酸化されることに
よって形成されZn中に微細且均−に分散されたAl2
O3とが存在していることが認められた。
尚具体的実施例としては示されていないが、A1粉末の
代りにTi粉末及びMO粉末を使用した場合にも溶湯中
のZnOとの間に於て酸化還元反応が生じ、これにより
それぞれTi0p及びMQ02が微細且均−に分散され
た合金を製造し得ることが認められた。また上述の実施
例の合金を含むこれらの合金は優れた耐摩耗性及び贋動
特性を有していることが認められた。
上述の実施例1〜実施例3より、多孔質体中に酸化物形
成傾向の高い金属固体微細片としてが存在し、溶湯が金
属酸化物の溶湯であり又は溶湯中に金属酸化物が存在す
る場合には、これらの間に於て酸化還元反応が生じ、そ
の反応により生じる熱によって合金化が良好に行われる
と共に、酸化物形成傾向の高い金属の酸化物が微細且均
−に分散された合金が得られることが解る。
以上に於ては本発明を種々の実施例について詳細に説明
したが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
なく、本発明の範囲内にて種々の実施例が可能であるこ
とは当業者にとって明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の合金の製造方法に使用されるに好適な
一つの高圧鋳造装置を示す縦断面図、第2図及び第3図
はそれぞれ本発明に従って製造されたFe −AI −
8合金及びTi −Ni −V合金の断面組織を100
倍にて示す光学顕微鏡写真、第4図は本発明の合金の製
造方法に於て使用されるに好適なコールドチャンバ式ダ
イカスト鋳造装ばを示す部分縦断面図、第5図は本発明
に従って製造されたZn−Al合金の断面組織を400
倍にて示す光学顕微鏡写真である。 1・・・鋳型、2・・・多孔質体、3・・・溶湯、4・
・・モールドキャビティ、5・・・プランジャ、6・・
・ノックアウトビン、8・・・ダイス取付板、9・・・
鋳込みスリーブ、10・・・固定ダイス、11・・・可
動ダイス、12・・・モールドキャピテイ、13・・・
多孔質体、14・・・プランジャロッド、15・・・プ
ランジャ、16・・・注入0.17・・・溶湯 第4 図 11可動ダイス (自 発) 手続補正書 昭和60年2月4日 1、事件の表示 昭和59年特許願第256338号2
)発明の名称 酸化還元反応を利用した合金の製造方法3、補正をする
者 事件との関係  特許出願人 住 所  愛知県豊田布トヨタ町1番地名 称  (3
20)トヨタ自!vlI11!株式会社代表者 松 本
  清 4、代理人 居 所  の104東京都中央区新川1丁目5番19号
茅場町長岡ピル3階 電話551−41716、補正の
対象  明細書 7、補正の内容  別紙の通り (1)明am第11頁第18行のr48.7wt%」を
r31.8wt%」と補正する。 (2)同第12頁第6行の「及び82o3相Jを削除す
る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)第一の金属と該第一の金属よりも酸化物形成傾向
    の高い第二の金属とを含む合金の製造方法にして、前記
    第一の金属と酸素との化合物を準備し、前記第二の金属
    を固体微細片として準備し、前記化合物と前記第二の金
    属とを混合して合金化させる過程に於て前記第二の金属
    を前記化合物中の酸素にて酸化せしめることを特徴とす
    る合金の製造方法。
  2. (2)特許請求の範囲第1項の合金の製造方法に於て、
    前記化合物は前記第一の金属の酸化物であることを特徴
    とする合金の製造方法。
  3. (3)特許請求の範囲第1項の合金の製造方法に於て、
    前記化合物は前記第一の金属の複合酸化物であることを
    特徴とする合金の製造方法。
  4. (4)特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかの合
    金の製造方法に於て、前記化合物は溶湯であることを特
    徴とする合金の製造方法。
  5. (5)特許請求の範囲第4項の合金の製造方法に於て、
    前記固体微細片を含む多孔質体が形成され、該多孔質体
    中に前記溶湯が浸透せしめられることを特徴とする合金
    の製造方法。
JP25633884A 1984-12-04 1984-12-04 酸化還元反応を利用した合金の製造方法 Granted JPS61136642A (ja)

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JPS61266536A (ja) * 1985-05-21 1986-11-26 Toshiba Ceramics Co Ltd Al2O3―Al―Si系複合材

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