JPS61133942A - 感光性写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明はメチ／染料を含有する感光性写真要素に関する
ものである。

（発明の背景） ハロゲン化銀感光材料においてノ・ロゲン化銀の固有感
度域以外に各種の染料全添加してその染料による分光増
感域金附与することはノ１０ゲン化銀の感光域を拡大す
ることおよび感度を増大する友めの大切な技術である。

分光感度域を附与する几めに過去に種々の染料が開発さ
れているが、更に写真用として新規な染料を開発するこ
とは研究者の大切な使命である。

ま友、ハロゲン化銀感光材料には、鮮鋭度、色分解能向
上などの目的のため糧々のフィルター染料、アンチハレ
ーション用染料等が用いられているが、これらの目的の
九めに新たな染料を開発することも研究者の大切な使命
である。

（発明の目的） 本発明の目的は、感光性の改良され念感光性写真要素金
提供することにある。

本発明の他の目的は、分光増感しｔ感光性写真要素を提
供することにある。

本発明の他の目的は、鮮鋭度、色分解能などを改良した
感″／ｌ、性写真要素を提供することにある。

本発明の他の目的は、現俸処理後のスティンの少ない感
光性写真要素を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の上記諸口的は、支持体、ハロゲン化銀乳剤層お
よびその他の層よりなる感光性写真要素であって、次の
一般式（１）を有する化合物の少くとも一種を含有する
層を少くとも一層含むことによって達成され友。

一般式（１） 式中、 ｎ、ｍは、互いに同一ま九は異なっていてもよ＜、’％
　’％　　２またはＪを表わす。但しｎとｍが同時にＯ
にはならない。

ｐｌ　ｑは、互いに同一を次は異なっていてもよく、Ｏ
ま友はｌを表わす。

Ｌは、メチン基または置換メチン基を表わす。

Ｒ，、Ｒｚは互いに同一または異っていてもよく、置換
、未置換のアルキル基を表わす。

Ｒ３、Ｒ４は同一または異っていてもよく、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、置換もしく
は未置換のアミン基またはノーロゲン原子を表わし、ま
ｆｃＲ，３と［（＋４で縮合を員環を形成してもよい。

Ｚ、Ｚ／は互いに同一または異っていてもよくｊ員環ま
たは乙員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、
それらの環は置換基を有していてもよく、ま几他の環と
縮合していてもよい。

Ｘｅはアニオンを表わす。ｒはｌｉ友は２を表わし、染
料が分子内塩を形成するときは「はｌである。

一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の各置換基は次に示す
置換基が好ましい。

即ちＲ工、ＦＬ２は、互いに同一または異っていても二
く、炭素数７ｒ以下の無置換アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、グチル基、ペンチル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、オフタデクル基、ビ
ニルメチル基、シクロヘキシル基など）ま几は置換アル
キル基（置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基
、シアノ基、ハロゲン原子（ｆｌＩえばフッ素原子、塩
素原子、臭素原子である。）、ヒドロキシ基、炭素数を
以下のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルゼ
ニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、ベンジルオキシカルボニル基など）、炭素数を以下
のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、（ン
ジルオキシ基、フェネチルオキシ基など）、炭素数ｉｏ
以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基
、ｐ−トリルオキシ基など）、炭素数３以下のアシルオ
キシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ
基など）、炭素数を以下のアシル基（例えばアセチル基
、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、カ
ルバモイル基（例えばカルパモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカル、（モイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリ
ジ７カルボニル基ナト）、スルファモイル基〔例えハス
ルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル基、
モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基など
〕、炭素数ＩＯ以下のアリール基（例えばフェニル基、
≠−クロルフェニル基、弘−メチルフェニル基、α−ナ
フチル基など）などで置換された炭素数ｌｒ以下のアル
キル基１が好ましい。

Ｌはメチン基ま九は置換メチン基金表わし、メチン基の
置換基としては、炭素数７から弘までのアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、など
）、炭素数７からＩＯまでのアリール基、置換アルキル
基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、弘−フェニルブチ°ル基など）、炭素数ｔか
らｉｏのアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基な
ど）が好ましい。

ま之、メチレン基間でトリメチレン基で架橋レメチＶノ
鎖上に炭素６員環を形成するのも好ましい。

Ｒ３、Ｒ１４のアルキル基としては炭素数ｌから≠まで
の低級アルギル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ブチル基等）が好ましく、アルコキシ基につ
いては炭素数７から≠までのアルコキシ基（例えばメト
、＋シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等）
が好ましい。

Ｒ３、Ｒ４の無置換ま次は置換アミノ基としてま友は異
っていてもよく、水素原子、炭素数ｌ〜≠の低級アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等） 炭素数コ〜ｔのアシル基（例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ベンゾイル基など）が好ましい。

まｔ＆　　と比、６が互いに連結し、ｊ員環ま几はｔ員
環を形成するのも好ましい。更に、Ｒ１５及び／または
ａ工、はベンゾピリリクム環のベンゼン環と結合して縮
合環を形成してもよい。

Ｚはｊ負、乙員ＷＩ金形成するに必要な非金属原子群金
表わし、その環は例えばチアゾール核（例えばチアゾー
ル、μｍメチルチアゾール、≠−フェニルチアゾール、
！−メチルチアゾール、！−フェニルチアゾール、φ、
ｊ−ジメチルチアゾール、≠ｌ！ｌジーェニルチアゾー
ル、ｌｋ、（２−チェニル）チアゾール等）、ベンゾチ
アゾール核（例えばベンゾチアゾール、≠−クロロベン
ゾチアゾール、！−クロロベンゾチアゾール、ｔ−クロ
ロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾチアゾール、≠
−メチ少ベンゾチアゾール、ｊ−メチル・ベンゾチアゾ
ール、ｔ−メチルベンゾチアゾール、！−プロモベ／ゾ
チアゾール、ｔ−ブロモベンゾチアゾール、！−トリフ
ルオロメチルベンゾチアゾール、ｊ−フェニルベンゾチ
アゾール、≠−メトキシベンゾチアゾール、！−メｔｌ
シ（ンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、！
−カルボキシベ／ゾチアゾール、ｊ−シアノベンゾチア
ゾール、ｊ−フルオロベンゾチアゾール、ｊ−エトキシ
ベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、！
、６−シメトキシベンゾチアゾール、！−ヒトへキシベ
ンゾチアゾール、４−ヒドロキシベンゾチアゾール等）
、ナフトチアゾール核（例えばナフト−（／、コーｄ〕
チアゾール、ナツト〔コ、／−ｄ）チアゾール、ナフト
〔λ。

Ｊ−ｄ）チアゾール、！−メトキシナフト〔λ。

／−ｄ〕チアゾール、！−エトギシナ７ト〔コ。

／−ｄ）チアゾール、ｒ−メトキシナフト（／。

Ｊ−ｄ）チアゾール、７−メトキシナフト〔／８λ−ｄ
　）チアゾール等）、オキサゾール核（例えば弘−メチ
ルオキサゾール、よ−メチルオキサゾール、μｍフェニ
ルオキサゾール、≠、ｊ−ジフエそルオキサゾール、≠
−エチルオキサゾール、弘、ｊ−ジメチルオキサゾール
、ｊ−フェニルオキサゾール等）、ベンゾオキサゾール
核（例えばベンゾオキサゾール、ｊ−クロロベンジオ中
すシ”、’　　）ｆルベンゾオ中すゾール、ｊ−７ｍニ
ルベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール
、ｊ、≦ｌジメチルベンゾオキサゾール、４４、Ａ−ジ
メチルベンゾオキサゾール、！−メトキンベンゾオキサ
ゾール、ｊ−エトキシベンゾオキサゾール、！−フルオ
ロベンゾオキサゾール、ｔ−メトキシベンゾオキサゾー
ル、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾール、乙−ヒドロキ
シベンゾオキサゾール等）、ナフトオキサゾール核（例
えばす７トＣ／　、コーｄ〕オキサゾール、ナツト〔コ
。

／−ｄ）オキサゾール、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ）オキサゾ
ール等）、セレナゾール核（例えばセレナゾール、≠−
メチルセＶナゾール、弘−フェニルセンナゾール、４４
．ｊ−ジフェニルセンナゾール等）、へ／ソセレナゾー
ル核（例えばベンゾセレナゾール、！−クロロベンゾセ
レナゾール、ターメチルベンゾセレナゾール、！−メト
キクベ／ゾセレナソール、！−フェニルベンゾセレナゾ
ール等）、ナフトセレナゾール核〔例えばナフ）（／。

コーｄ〕セレナゾール、ナツト〔コ、／−ｄ）セレナゾ
ール、ナツト〔コ、ｊ−ｄ）セレナゾール等〕、イミダ
ゾール核（例えばｌ−エチルイミダゾール、ｌ−ベンジ
ルイミダゾール等）、ベンゾイミダゾール核（例えば／
、Ｊ−ジエチルベンゾイミダゾール、７．３−ジエチル
−ｊ、乙−ジクロロベンゾイミタソール、ｌ、３−ジエ
チル−よ−トリフルオロメチル−ｔ−クロロベンゾイミ
ダゾール、１．３−ジエチル−！−シアノーｔ−クロロ
ベンゾイミダン゛−ル等ン、ナフトイミダゾール核（例
えば／Ｈ−ナフト〔コ、ｊ−ｄ）イミダゾール等）、チ
アゾリン核（例えばチアゾリン、φ−メチルチアゾリン
、φ−フェニルチアシリｙ等）、イミダゾキノリ／核（
例えば／Ｈ−イミダ゛ゾ〔弘、ｚ−ｂ）キノリン等）、
イミダゾ〔弘。

ｊ−ｂ）＝ｌｌ’ノキサリン核（例えば１　、３−シｚ
チルイミダゾ〔φ、ｊ−ｂ）＝？ノキサリン、１．３−
ジアリルイミダゾＣμ、ｊ−ｂ）−１ｆ’ノ午サリン、
１、Ｊ−ジフェニルイミダゾ（ａ、ｒ−ｂ）キノキサリ
ン、ｔ−クロロ−／、Ｊ−ジエチル−イミダゾｃ≠、ｔ
−ｂ）キノキサリン、６−クロロ−７ｊ３−ジアリルイ
ミダゾ〔弘、ｒ−ｂ）キノキナリン、！、７−−）クロ
ロ−／、Ｊ−ジフェニルイミダゾ〔弘、ｊ−ｂ）キノキ
サリン等）、オキサシリ／核（例えば！、！−ジメチル
オキテゾリン等）、インオキサゾール核（例えばｊ−メ
チルイソオキサゾール等）、ペンゾイソオΦサゾール核
（例工ばベンゾインオキサゾール等）、Ｊ、Ｊ−ジアル
キルインドレニン核（例えばＪ、Ｊ−ジメチルインドノ
ニン、！、３．！−１−リメチルインドレニン、！−ク
ロローＪ　、　Ｊ−）メチルインドレニン、！−エトキ
シカルボニルー３，３−ジメチルインドレニン等）、λ
−ピリジン核（例えばピリジン、！−メチルピリジン等
）、弘−ピリジン核（例えばピリジン等）、λ−キノリ
ン核（例えば６−ニトキ７キノリン、４−エチルキノリ
ン、≦−クロロキノリン、？−フルオロキノリンなど）
、≠−ヤノリン核（例えばｊ−メチルキノリン、ｔ−フ
ルオロキノリ／、６−クロロキノリン等）、ｌ−イソキ
ノリン核（例えばイソキノリン等）が好ましい。

Ｘｅはアニオンｔ−表１わし、°具体的には、クロリド
、プロばド、ヨーシト、チオシアナート、パークロラー
″ト、パラトルエンスルホナート、テトラフロロボラー
トが好ましい。

以下に本発明による一般式〔【〕で表わされる化合物の
具体例を記すが、これのみに限定されるものではない。

化合物−／ ｔｏ４ｅ 化合物−２ 化合物−３ 化合物−≠ αｏ４ｅ 化合物−！ 化合物−７ 化合物−！ 化合物−デ 化合物−ｉ。

化合物−／／ 化合物−ｌ− 化合物−１３ 化合物−７４ｃ 化合物−ｌ！ 化合物−／ｊ 化合物−１７ 化合物−１９ 化合物−コＯ 化合物−λｌ 化合物−ココ 化合物−２３ 化合物−コ≠ 化合物−コ！ 化合物−，２６ αｏ４ｅ 化合物−１７ Ｏｆ−１α０４ｄ 化合物−コｌ 化合物−２Ｆ 化合物−ＪＯ 化合物−Ｊ／ 化合物−ＪＪ 化合物−ＪＪ 化合物−Ｊ４ｃ ；３ダ 化合物−と噛 化合物−３８ 一般式ＣＤに示す化合物は程々の合成法により合成する
ことができるが、例えば以下の反応式に示すように、活
性メチル基を有する複素環四級塩誘導体と弘−メチルチ
オクマリン誘導体との反応によシ得た中間体（Ａ）と中
間体ＣＢ）との反応により合成することができる。

中間体〔人〕 （Ｘ、ｅ）ｒ＋、 中間体ＣＢ） 上式中、Ｙは色素合成を行う際によく用いられる脱離基
を表わし、例えばノーロゲン原子（例えば塩素原子など
）、置換アミノ基（例えばＮ−アセチルアニリノ基、ジ
メチルアミノ基など）、置換メルカプト基（例えばメチ
ルチオ基、エテルチオ基、３−スルホゾロピルチオ基、
≠−スルホブチルチオ基など）、スルホナート基、アル
コキシ基（例えばメト午７基、エトキシ基、フエノギシ
基など）などがあげられる。

Ｘ　ｅ、Ｘ２ｅはアニオンを表わす。

０、　２、ｒ３は１まｔはコを表わし、分子が分子内塩
を形成するときはｌである。

ａ２、＆、、ａｌ、ＥＬ、、　Ｚ、　Ｚ／、ｎ、ｍ。

ｐＳ　Ｑは一般式〔Ｉ〕で説明し友ものと同意義である
。

また上に記し次合成方法以外に例えば米国特許第Ｊ、１
１１．ｌＯｒ号く記載された方法、Ｕｋｒ、Ｋｈｉｍ、
Ｚｈ、ｕ　４巻２号りｔ！頁〜り７１員（／　９１０年
）に記載され九方法等を用いて合成することができろ。

次に本発明の一般式（１）で表わされる化合物の合成例
を以下の合成例により詳細に説明する。

合成例−１（中間体（Ａ）の合成） １−（１）　　Ｊ−エチル−１−（（亭−メチル−２Ｈ
−クロメンーコーイリデン）メチル１ベンゾチアゾリク
ム　／櫂−クロラート ３−エチルーコーメチルベンゾチアゾリウムｐ−）ルエ
ンスルホナート／７Ｊｆとび一メチルテオクマリ７１．
ｔｆｔ−１ｊＯ’Ｃで１ｊ時間加熱反応後、反応混合物
にメタノール２０ｗ１次いでアセトン≠Ｏ−を加え、均
一溶液とし友。室温まで冷却後ｔｏチ過塩素酸／ｊ、７
ｆｔ−加え、室温下撹拌すると結晶が析出し友。結晶ｔ
−Ｆ取し、少量のアセトンで洗つｔのち室温下メタノー
ルー〇−ア七トンｕｏｓｔの混合溶媒中に結晶を加え、
ＳＯ，分攪拌後Ｐ取し、アセトンで洗うと目的物ｔ。

！ｆを得友。（収率４４０−） 褐色結晶　ｍｐ２ＩＯ’ｃ以上（分屏）１−（２）ｊ−
）リフルオロメチル−Ｊ−エチル−２−【（弘−メチル
−λＨ−クロメンーコーイリデン）メチルｌ−ベンゾチ
アゾリウム　ｐ−）ルエンスルホナート ！−トリフルオロメチル−３−エチルーコーメチルヘ／
ソチアゾリクム　ｐ−トルエンスルホナートコ、３７ｆ
と弘−メチルチオクマリン１．０ｆｔ−１！０１１Ｃで
一〇時間加熱反応後、反応混合物にメタノール２０ｗ１
次いでアセトンｌＯｄ。

酢酸エチル１０ｍ１ｔ−加え、均一溶液とした。室温ま
で冷却すると結晶が析出し友。結晶ｔ−Ｆ取し、少量の
アセトンで洗浄しｔ後、室温下メタノール１０ｄ、アセ
トンｉｏ、ｚ、酢酸エチル２０ｄの混合溶媒中に結晶を
加え、参〇分攪拌後、戸数し、アセト／で洗うと目的物
１．ｕ７ｆｆ得几。（収率ｌぶ％） 褐色結晶　ｍｐコ７コ〜２７３°Ｃ（分解）１−（３）
　　ｊ−クロロ−３−エチル−ヨー（（≠−゛メチルー
コＨ−クロメ／−コーイリデン）メチル１−ベンゾチア
ゾリウム　ｐ−トルエンスルホナート ！−クロロー３−エチルーコーメチルベンゾチ７／リク
ム　ｐ−トルエンスルホナート１１．ｌｆと’に−ｆｉ
ｆｋｆｙＦ？マリｙｊ　、１ｆｔ−１１０°Ｃで２３時
間加熱反応後、反応混合物にメタノールコ！耐１次いで
アセトン！０−１酢酸エチルｌ！Ｏ−を加え、室温まで
冷却すると結晶が析出した。

結晶ｔ−Ｆ取し、少量のアセトンで洗浄しｔ後、室温下
メタノールコｊｍｌ、アセトンｓｏｗ、酢Ｈエチル／ｊ
ｕｄｏ混合溶媒中に結晶を加え、２０分攪拌後、−取し
、アセトンで洗うと目的物７．２ｆｔ−得た。（収量　
１２％） 褐色結晶　ｍ　ｐ　Ｊ　ｒ　Ｊ　〜Ｊ　ｔ　Ｊ　°Ｃ（
分解）１−（４）ｊ−メチル−３−エチル−ヨー（（４
’−メチルーコＨ−クロメンーコーイリデン）メチル１
ノ（ンゾチアゾリウム　パークロラート ！−メチルー３−エチルーコーメチルベ／ゾチ７　／　
ＩＪクム　Ｐ−）−ルエンスルホナート２　、０７２と
弘−メチルチオクマリン／、Ｏｆｆ／！Ｏ’Ｃで２ノ時
間加熱反応後、反応混合物にメタノール１０ｄ、次いで
アセトン１０．ｌ、酢酸エチル２０Ｈｌｔ−加え、室温
まで冷却すると結晶か析出した。

結晶ｔＰ取し、少量のアセトンで洗浄しｔ後、室温下、
メタノール４０ｗ１．次いでアセトンＩＡ０８を金加え
均一溶液とし友。ここに４ｏ％過塩素酸ｊｆｆ加え、室
温で３０分攪拌後、析出しｔ結晶ｔＦ取し、アセトンで
洗うと目的物１．弘Ａｆｔ−得次。（収率　ｊｊ％） 褐色結晶　ｍｐ２７０〜．２７ｊ’Ｃ（分解）１−（５
）ｊ−メトキシ−３−二チルーλ−（（≠−メチルーコ
Ｈ−クロメン〜２−イリデン）メチル１ペンゾチアゾリ
クムヨージド ！−メトキシー３−エチルーコーメチルベンゾチア／Ｉ
Ｊウム　ｐ−トルエンスルホナートコ、ｌｊ２と弘−メ
チルチオクマリン１．Ｏｆｆ／ｊ００Ｃで２０時間加熱
反応後、反応混合物にメタノールｌ！露ｊ１　アセトン
／２ｇ１ｔ−加え、均一溶液としｔｏこの溶液にヨク化
ナトリウム／、７ｆ（アセトン！震を溶液）ｔ−滴下し
、室温下撹拌すると結晶が析出し友。結晶ｔ−Ｆ取し、
少量のアセトンで洗浄しｔ後、室温下水−〇１ｄ中に結
晶を加え１５分攪拌後、戸数し、アセトンで洗うと目的
物ｌ。

Ｏコ１ｔ−得友。（収’４　　ＪＩＳ）褐色結晶　ｍｐ
ココアｊ　〜Ｊ　７４４°Ｃ（分解〕１−（６）Ｊ−エ
チル−λ−【（弘−メチルーコＨ−クロメンー２−イリ
デン）メチル１−ナフト〔コ、／−ｄ）チアゾリクム ヨージド ３−エチル−λ−メチルナフト（２，／−ｄ）テアゾリ
クムヨージドコ、コアｆと≠−メチルチオクマリｙｉ　
、ａｔｔ−ｉｚａ　’ｃで２７時間加熱反応後、反応混
合物にメタノールｔｙｓｌ、次いでアセトン／λ舅１１
加え均一溶液とし皮。この溶液にヨウ化ナトリウム／、
７ｆＣ水ｒｍｌ溶液）を滴下し、室温下１時間攪拌する
と結晶が析出し友。結晶ｔ−Ｆ取し、少量のアセトンで
洗浄しｔ後、室温下水／ｊｍｌ、アセトンｌ！ｄの混合
溶媒中に結晶を加え、７３分攪拌後、Ｆ取し、アセトン
で洗う、　と、目的物０．ｌｆｔ−得７ｔ、　（収率　
ＪＩＳ）褐色結晶　ｍ　ｐ　Ｊ　ｔ　０６０以上（分解
）１−（７）　　Ｊ−：ｆ−チル−Ｊ−［（４’−１９
に−Ｊ）ｌ−クロメン−ヨーイリデン）メチル１す７）
（／　、コーｄ〕チアゾリクム　ヨーシト ３−エチル−２−メチルナフト（／、コーｄ〕チアゾリ
ウムヨーシト２．２７ｆと弘−メチルチオクマリン／、
Ｏｆから／−（６）と同様な方法で目的物０．Ｏｆｆを
得几。（収率　３．！チ）褐色結晶　ｍ　ｐ　／弘Ｏ〜
／弘λ’ｃ（分解）合成例　２　（化会物−７） ヨー〔（３−エチルーコ（３Ｈ）−ベンゾテアソリニリ
テン）メチル）−４４−（Ｊ−（Ｊ−エチル−２（３Ｈ
）−ベンゾチアゾリニリデン）プロベニル）−ｔ、＋−
ベンゾピリリウムパークロラート ３−エチル−λ−（（≠−メチルーコＨ−クロメンーコ
ーイリデン）メチル）−ペンゾテアゾリクムパークロラ
ートλ、Ｉｆとコー（コーアセトアニリドビニル）−３
−エチルベンゾチアゾリウムヨージドＪ、０ｆｔ−エタ
ノールｉｚｏ肩ｌに加え、加熱還流後、トリエチルアミ
ン４ｇＪｔ−加えた。ｌｊ分間反応後室温まで冷却し、
析出し次結晶ｔ”Ｆ取し−ａＱ得られた粗結晶をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：メタノール
／クロロホルム＝／／ｒ）により精製後さらにメタノー
ル／クロロホルム＝２／ｒから再結晶（２回）ｔ−行な
い目的物１．７ｔｔｌ−得几。暗輝褐色結晶、収率≠３
チ、融点コ≦θ〜コｔコ’Ｃ（分解）、メタノール　　
　　　　　　　　　メタノールλｍａＸ　　　”　”ｍ
％　　’ｍａ　Ｋ　　’　−”×ｏ５ 合成例　３　（化合物−４） コー（（Ｊ−エチルーコ（ＪＨ）−ベンゾチアゾリニリ
デン）メチル）−４’−（Ｊ−（Ｊ−エチルナフト（／
、Ｊ−ｄ）−チアゾリニリデン）プロペニル）−７，４
−ペンゾピリリクムパークロラート ３−エチル−２−（（≠−メチルーλｉ（−クロメンー
コーイリデン）メチル１ベンゾチアゾリウムパークロラ
ート３．０１とコー（λ−アセトアニリドビニル）−３
−エチルナフト（／、２−ｄ）チアゾリウム　ｐ−トル
エンスルホナート３．２２１！：エタノールｉ　ｚ　Ｏ
ｍｌに加え、加熱還流後、トリエチルアミンＡｘｌｆ加
えた。／！分間反応後、室温まで冷却し、析出し友結晶
ｆ：Ｐ取した。得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：メタノール／クロロホルム
＝２７ｔ）によシ精製後さらにメタノール／クロロホル
ム＝λ／ｒから再結晶（２回〕を行ない目的物／。

１２を得几。輝褐色結晶、収率３ｔ％、融点−７メタノ
ール ｊ〜２７１ｒ’ＣＣ分解）、λｒｎ　ａ　Ｘ　　７　ｊ
　Ｊ　ｎ　ｍｓメタノール ’ｍａＸ　　　２．０ｊＸＩ０　　０ 合成；例　４　（化合物−７） コー〔（３−エチルーコ（３Ｈ）−ベンゾチアソリニリ
テン）メチル〕−φ−（ｊ−（Ｊ−エチル−１，＋−ジ
メチルーコ（３Ｈ）−ベンゾチアソリニリデン）−３−
メチル−ｔ、３−ペンタジェニル）−ｊ　、　ｊ−ペン
ゾピリリクムパークロラート ３−エチル−２−（（弘−メチルーコＨ−クロメンー２
−イリデン）メチル１ベノゾチアゾリウム　Ｉ）−トル
エンスルホナートＪ、！ｆとコー（≠−エトキ７−３−
メチルー／、Ｊ−ブタジェニル）−３−エチル−ｊ、ｂ
−ジメチルベンツチアゾリウム　ヨーシト！、ｌｆｔ−
エタノールｌｊＯｗｌに加え、加熱還流後、トリエチル
アミンＡ　ｍｌを加え念。１２分間反応後、室温まで冷
却し、析出した結晶を戸数した。得られ次組結晶シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：メタノール
／クロロホルムエコ／ｒ）により精製後メタノールｒ　
ｏ　ｏ　ｘｔに溶かし、過塩素酸ソーダｉ、ｒ１を水１
００＠ｌに溶かした溶液を加え友。析出した結晶を戸数
し、メタノール−クロロホルムから再結晶（２回）を行
ない目的物１．７２を得た。

輝褐色結晶、収率ｊ４％、融点２０σ〜２０２°Ｃメタ
ノール　　　　　　　　　　　メタノール（分解）、λ
ｍａＸ　　”ｊ　”ｍｓ　　’ｍａ　Ｘλ、／７×１０
　　。

合成例　５　（化合物−２） コー〔（３−エチル−２（３Ｈ）−ベンゾチアソリニリ
テン）メチル〕−≠−（ｊ−（Ｊ−エチル−Ｊ（ＪＨ）
−ベンゾオキサソリニリデン）プロペニル）−ｊ、４−
ペンソヒリリクム　パークロラート ３−エチル−λ−（（弘−メチルーーＨ−クロメメンー
λ−イリデン）メチル）ベンゾチアゾリウム　パークロ
ラートＪ、Ｏｆ、λ−（コーアニリノビニル）−３−エ
チルベンゾオキサシリウムエタンスルフアート！、／？
と無水酢酸ｊ　ｔｔｔｌ　ｆ　Ｄ　ＭＦｌｏｏｍｌに加
え、ｉｏｏ　０ｃで３分間加熱後、トリエチルアミンＡ
　ｍｌ加え、更に１分間加熱反応させ友、、室温まで冷
却後、析出した結晶全戸数し、得られた粗結晶をメタノ
ール−クロロホルムから再結晶（２回）を行ない目的物
コ、１？を得た。

暗緑色ａ晶、収率ぶ２％、融点２４Ｆ−２７００Ｃメタ
ノール （分解）、λｍａ−ｘ　　＋りｔＡｎｍ合成例　６ 合成例／−ｒに示しｔのと同様な方法を用い以下に示す
化合物全合成した。

合成例　７ 合成例／　−ｊ　Ｋ示し文のと同様な方法金量い以一般
式（１）に示される染料を写真用の増感剤及び増感色素
（以下、増感色素）として、ハロゲ化銀乳剤層中に添加
する場合、ハロゲン化銀ｌル当＃）Ｊ×７０　〜ｊＸ１
０　　　モル、好ま−りはｚｘｉｏ　　　〜コＸ／ｌ）
　　　モル使用する。

ｉ適量は、使用する増感色素の化学構造、ハロゲ′化銀
乳剤の晶癖、粒子サイズに依存する。ま之−れらの増感
色素は、仕込み、前熟、後熟など八：ゲン化銀乳剤調製
のいかなる過程で添加しても二く、ｔｙｃ塗布される前
に塗布液に添加してもよ：、前述の添加法と併用しても
よい。

一般式（１）に示される染料をフィルター染料、イラジ
ェーション防止染料又はアンチ八し〜ショノ染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
元学濃腿がＯ，ＯＳないし３゜０の範囲になるように使
用するのが好ましい。曜加時期は値布される前のいかな
る工程でもよい。

本発明に用いられるメチン染料は、直接に乳剤や親水性
：ｒｃ１イド溶液中へ分散することができる。

ｉ几、これらは適当な溶媒、例えば、メチルアルコール
、エチルアルコール、フロビルアルコール、メチルセル
ンルブ、特開昭≠を一タフ１！、米国特許！、７１／、
、１３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、
水、ピリジ／などあるいは、これらの混合溶媒などの中
に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる。

その他の添加法として特公昭４ｃ＋−ａａｉｒｚ号、米
国特許Ｊ、１ココ、７３１号、同３．ｔｔｏ、ｉｏｉ号
、同コ。

り１２．３≠３号、同コ、タタ６．λｔ７号、同３、≠
λり、１３１号、同Ｊ、４１１．お６号に記載の方法を
用いることができる。ま几ドイツ特許出願コ、１０≠、
ＪｒＪ号に記載の方法、米国特許３．≦φり、２１４号
に記載の方法も用いることができる。

本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれであ
ってもよい。好ましいハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、’！１ｔ−は沃塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、′ま九球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。槙々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

ま几潜儂が主として表面に形成されるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成され
るような粒子（例えば、内部潜儂型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型孔ｉ！ｉｌｌ　）であってもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、厚みが０１３ミ
クロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好ま
しくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比が
５４以上の粒子が全投影面積のｒｏｔｓ以上を占めるよ
うな平板粒子であってもよい。また、平均粒径の±≠Ｄ
％以内の粒子サイズの粒子が粒子個数の７７４以上を占
めるような単分散の乳剤であってもよい。

前記の攬々のハロゲン組成、晶癖、粒子的構造、形状お
よび分布ｔ−有するハロゲン化銀乳剤は、各種用途の感
光性写真要素に於て使用される。従って本発明の染料は
、増感剤、増感色素、フィルター、アンチハレーション
あるいはイラジェーション防止等の目的で下記の如を用
途の乳剤と共に用いられる。これらの染料は乳剤層以外
に、中間層、保護層、パック層など所望の層に添加でき
る。

本発明の染料は、種々のカラー及び白黒感材用のハロゲ
ン化銀写真乳剤と共に用いられる。

さらに詳しくは、カラーポジ用乳剤、カラーベ、Ｃ−用
乳剤、カラーネガ用乳剤、カラー反転用乳剤（カプラー
を含む場合もあり、含まぬ場合もある）、製版用写真感
光材料（例えばリスフィルム、リスデユープフィルムな
ど）用乳剤、陰極線管ディスプレイ用感光材料に用いら
れる乳剤Ｘ線記録用感光材料（％にスクリーンを用いる
直接及びｌＩＪ！接撮影用材料）に用いられる乳剤、銀
塩拡散転写プｏセ、Ｘ（５ｉｌｖｅｒ　　５ａｌｔ　　
ｄｉｆｆｕｓｉｏｎｔｒａｎｓｆｅｒ　　ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）に用いられる乳剤、カラー拡散転写ゾａセスに用い
る乳剤、ダイ・トラ／スファ一−プロセス（ｉｍｂｉｂ
ｉｔｉｏｎｔｒａｎｓｆｅｒ　　ｐｒｏｃｅｓｓ　）に
用いる乳剤、銀色素漂白法などに記載されている〕に用
いる乳剤、プリントアウト偉を記録する材料に用いられ
る乳剤、光現像型焼出しくＤｉｒｅｃｔ　　Ｐｒ１ｎｔ
　　ｉｍａｇｅ）感光材料に用いる乳剤、熱現像用感光
材料に用いる乳剤、物理現像用感光材料（例えば、英国
特許タコ０．２７７号などに記載されている）に用いる
乳剤等と共に用いられる。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍａｎｔｅｌ　社刊
、／り４７年）、Ｇ、Ｆ’。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａ１者Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａ　ｌ　　Ｐｒｅｓ　ｓ刊、ｌり６ダ年）な
どに記載され次男法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ・ロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）ｔ−用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇｔ−一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。

別々に形成したコ種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ま穴このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールする友めにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモ／、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第Ｊ　、２７／　、１１７号、
同第Ｊ、１７４Ａ、４２１号、同第３，７０４ｃ、１３
０号、間係、λり７゜ｔＡ３２号、同第び、コア４　、
Ｊ７７号、など）、チオン化合物（例えば特開昭よ３−
／参弘、３）２号、同第１３−ｒ２ｕ０１ｒ号、同第１
５−７７゜７３７号など）、アミン化合物（例えば特開
昭！≠−１００７／７号など）などを用いることができ
る。

ハロゲン化銀粒子形成ま几は物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジツム塩ま之
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

また、本発明に用いられる内部潜像型乳剤としては例え
ば米国特許コ、ｊＰλ、λｊＯ号、同３゜２０６．３１
３号、同Ｊ　、　４ｃ４４７　、５’コ、７号、同Ｊ、
７４／、２７４号、及び同３．り３１．０／μ号等に記
載があるコンバージョン型乳剤、コア／シェル型乳剤、
異極金属を内蔵させた乳剤等金挙げることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感の几めには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　　１
ｉＤｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　
Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
。

ｌりＡり４７１〜７３４ｃ頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（ｆｌＪえば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘
導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）ｔ
ｌ−用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩
のほか、Ｐｔ、Ｉｒ。

Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独ｉ九は組合せて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、捌々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニド目イ／ダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
％にニトロ−ま几は）・ロダン置換体）；ヘテロ環メル
タプト化合物類九とえばメルカプトチアゾール類、メル
カゾトベノゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類（％にｌ−フェニル−！−メルカプトテトラ
ゾール）、メルカプトピリミジン類；カルホキフル基や
スルホン基などの水溶性基ｔＶする上記のへテロ壌メル
カプト化合物類；チオケト化合物九とえばオキサゾリン
チオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類
（特にμｍヒドロキ・／＃換（／、！、３ａ、７）テト
ラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベン
ゼンスルフィン酸；すどのようなカブリ防止剤ま友は安
定剤とに知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼ／り・カプラー、イエロー・カブラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

すなわち発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬
（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）との酸化カップリングによって発色し
うる化合物を含んでもよい。

例えば、マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカプ
ラー、ビラゾロベンツイミダゾールカプラー、７アノア
セチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アクルアセ
トアミドカゾツー（例えばベンゾイルアセトアニリド類
、ピパロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カプラー、等がある。これらのカプラーは分子中にパラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対し弘当量性あるいは１当量
性のどちらでもよい。また色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲ，カプラー）であっても
よい。

まｅＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤全放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤には感朋上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオギシド
まｔはそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモ
ニウム塩化合物、フレタン誘導体、尿素誘導体、イミダ
ゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでも！い。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に示される染料以外の公知の水溶性染料（例え
ばオキノノール染料；ヘミオヤソノール染料及びメロン
アニン染料）と併用して用いてもよめ。ま几分元増感剤
として本発明に示される染料以外の公知のシアニン色素
、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素と併用して用い
てもよい。

本発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ注改
良、乳化分散、接着防止および写真ｆＦ−性改良（九と
えば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で種々の
界面活性剤を含んでもよい。

九とえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチｖンｆすｙ−ル、ポリエチ
Ｖングリコールアルキルエーテル類、グリシドール誘導
体、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキル
エステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキルカル
ボン酸塩、アル中ルスルフオン酸塩、アル中ルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、などの両性
界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香
族第μ級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素項第φ級アンモニクム塩類、などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる。

本発明？実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独またはコ種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ノヘイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルキルエステル類、ｐ−オキシフェノール誘
導体及びビスフェノール類等がある。

本発明の写真乳剤には無機ま友は有機の硬膜剤を含有し
てよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ午ナー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、活性ビニル化合物（
／、！、！−）ＩＪアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ　
−１−リアジン、ｌ。

３−ビニルスルホニルーコーフロパノールｆｒ、ト）、
活性ハロゲン化合物（２，≠−ジクロルーｔ−ヒドロキ
シー５−）リアジンなど）、などを単独ま次は組合わせ
て用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤金倉んでよい。たとえばアリール基で置
換され定ベンゾトリアゾール化合物≠−チアゾリドン化
合物、ベンゾフェノ／化合物、桂皮酸エステル化合物、
ブタジェン化合物、ベンジオ中すシ・−ル化合物、さら
に紫外線吸収性ポリマーなどを用いることができる。こ
れらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定さ
れてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水比コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されても
よい。

以上、述べ文種々の添加剤に関して、具体的には、Ｒ，
ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｖｏｌ、／
　７　＆（１１７Ｆ、Ｘｌ）ａＤ−／７ｔ４ＡＪなどに
記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には保護コロ
イドとしてゼラチ／のほかに７タル化ゼラチンやマロン
化ゼラチ／のようなアフル化ゼラチン、ヒドロキシエチ
ルセルローズや、カルボキシ−メチルセルロースのよう
なセルローズ化合物；テキストリンのような可溶性でん
ぷん；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミドやポリスチレンスルホン酸のような
親水性ポリマー、寸度安定化のための可塑剤、ラテック
スポリマーやマット剤が加えられつる。完成（ｆｉｎｉ
ｓｈｅｄ）乳剤は、適切な支持体、例えばバライタ紙、
レジンコート紙、合成紙、トリアセテートフィルム、ポ
リエチレンテンフタレートフィルム、その他のプラスチ
ックベースまたはガラス板の上に塗布される。

写真像を得る之めの露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然″に、（日光）、タングステン電
灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯
、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット
など公知の多棟の光源をいずれでも用いることができる
。露光時間は通常カメラで用いられる／／／　０００秒
からｌ抄の露光時間はもちろん、１７１０００秒より短
い露光、たとえばキセノン閃光灯や隙極機管金用い几ｌ
／１０’〜ｌ／／　０　’秒の露元金用いることもてき
るし、１秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。ま友電子線、Ｘ線、γ線、α線などに
よって励起され几螢元体から放出する光によって露光さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（此ｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７４号第＋２．ｒ〜３０頁
（ａＤ−／７６≠３）に記載されているような、公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも通用することができ
る。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する
写真処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する
写真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい。

処理温度は普通ｉｒ　０ｃからｊＯ”ｃ：の間に選ばれ
るが、ｌ♂　０Ｃより低い温度ま几はｊｏ　０ｃを越え
る温度としてもよい。

（実施例） 次に本発明による実施例を以下に示すが、本発明はこれ
のみに限定されるものではない。

実施例　１ ７０モルチの塩化銀、コタ、！モルチの臭化銀及びＯ０
５モルチの沃化銀からなる硫黄増感したハロゲン化銀乳
剤１に調製した。このハロゲン化銀粒子の平均粒子径は
０．３３μであった。

この乳剤を各／　ｋｑずつポットに秤取し、酵解した後
に化合物−ｉ＠ｒｘｔｏ　　　モル／に９乳剤添加し、
さらに弘−ヒドロキノ−６メチルー／、Ｊ。

３ａ、７−チトラザインデｙｔ−０、ｊ　ｆ／ハロゲン
化銀１モル、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーｆｆｒ２
？／ハロゲン化銀１モル、ムコクロル酸ヲ０、ｒ？／ハ
ロゲン化銀１モルを順次加えた後、ポリエナレ／テレフ
タレートフィルムベース上に塗布して写真感材を得次。

これらのフィルム試料金色温度２１１弘０にの光源に冨
士写真フィルム社製の５ｃ−ｔｏフィルター（赤色フィ
ルターで乙ＯＯ・ｎｍより長波長光のみ透過する即ちこ
の場合、色素による分光増感の元のみを透過する）をつ
けて元楔露元した。これとは別に色温度コ乙６６６にの
タングステン党源全もつ回折格子型分光写真機を用いて
スペクトログラムを得る几めの露光をした。

露光後下記組成の現像液を用いてコｏ　’Ｃで２分間現
像し停止、定着浴を行いさらに水洗して所定の黒白＠を
もつストリップスを得九。このストリップスｔ−１１度
測定し、感度とカブリを得た。感度とカブＩＪ　’に決
定し７２１．光学ｆＩｋ度の基準点は〔カブリ＋／、ｊ
）の点である。

現像液の組成 水を加えて／ｌとする 使用の際には１容の水を加えて使用液とする。

その結果、化合物−７は塩臭化銀乳剤を６ｏ。

ｎｍからｒ２０ｎｍの閣で分光増感し、増感極大は７７
Ｏｎｍ付近にあった。

実施例　２　（化合物−一） 実施例１において化合物−／の代わりに化付物−２ｔ−
用いた。その結果化合物−２は塩臭化銀乳剤をＡ２０ｎ
ｍからｒ≠ｊｎｍの間で分光増感し、増感極大は７りＯ
ｎｍ付近にあった。

実施例　３　（化合物−７） 実施例／において化合物−ｌの代わりに化合物−７を用
い几。その結果化合物−７は塩臭化銀乳剤を４６ｏｎｍ
から′？３ｊｎｍの間で分光増感し、増感極大はｒｒＯ
ｎｍ付近にあつ友。

実施例　４　（化合物−タ） 実施ｆ！Ａ１１ｖ′ｃおいて化合物−７の代わりに化合
物−２を用いた。その結果化合物−２は塩臭化銀乳剤ｔ
−ｊ　７０　ｎ　ｍから７１０ｎｍの間で分光増感し、
増感極大は７Ｊｊｎｍ付近にあったう 実施例　５　（化合物−１１） 実施例１において化合物−７の代わりに化合物−／／を
用いた。その結果化合物−ｉｉを用いた写真要素には前
記の処理によりスティンが認められなかった。

実施例　６　（化合物−２≠） 実施例／において化合物−７の代わりに化合物−コμを
用い友。その結果、化合物−２≠を用い九写真要素には
前記の処理によりスティンが認めらルなかつ几。

（発明の効果） 本発明による一般式（Ｔ）で表わされる染料は、前述し
几如く、増感剤、増感色素、フィルター染料、ア／チハ
レー７ヨ／染料、イラジェーション防止染料などとして
ノ・ロゲノ化銀写真感光材料用の有用な添加剤として用
いられる以外に、例えば以下に示すような多くの用途に
応用することができる。

■　セーフライトフィルター用染料 ■　植物の生育の制御用染料 ■　オプティカルディスク用染料

【図面の簡単な説明】

第１図と第１図は夫々化合物−ノと化合’ＩＩ！７−７
を塩臭化銀乳剤に用いて得られ九分元感度■線を示し友
ものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体、ハロゲン化銀乳剤層およびその他の層よ
   りなる感光性写真要素であって、次の一般式〔 I 〕を
   有する化合物の少くとも一種を含有する層を少くとも一
   層含むことを特徴とする感光性写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 ｎ、ｍは０、１、２または３を表わす。但しｍとｎが同
   時に０にはならない。 ｐ、ｑは０または１を表わす。 Ｌはメチン基または置換メチン基を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２は互いに同一または異っていてもよく置
   換もしくは未置換のアルキル基を表わす。 Ｒ＿３、Ｒ＿４は同一または互いに異っていてもよく、
   水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、
   置換、未置換のアミノ基またはハロゲン原子を表わし、
   またＲ＿３とＲ＿４で縮合６員環を形成してもよい。 Ｚ、Ｚ′は互いに同一または異っていてもよく５員環ま
   たは、６員環を形成するに必要な非金属原子群を表わし
   、それらの環は置換基を有していてもよく、また他の環
   と縮合していてもよい。 Ｘ＾■はアニオンを表わす。ｒは１または２を表わし、
   染料が分子内塩を形成するときはｒは１である。）