JPS61130377A - 絶縁塗料用樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

絶縁塗料用樹脂組成物およびその製造方法

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JPS61130377A
JPS61130377A JP25234784A JP25234784A JPS61130377A JP S61130377 A JPS61130377 A JP S61130377A JP 25234784 A JP25234784 A JP 25234784A JP 25234784 A JP25234784 A JP 25234784A JP S61130377 A JPS61130377 A JP S61130377A
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JP
Japan
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resin
polyisocyanate
nylon
polyamide
resin composition
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JP25234784A
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Misao Wake
操 和気
Tetsuo Hoshino
哲夫 星野
Tatsumi Hirano
辰美 平野
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SWCC Corp
Original Assignee
Showa Electric Wire and Cable Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は電気絶縁塗料等として有用な樹脂組成物とその
製造方法に関する。
[発明の背景技術とその問題点] 省資源、省エネルギーの必要性と周辺機器の小型軽量化
に伴い電気機器自体の高性能、小型化が進められている
近年において、電気絶縁材料は耐熱性と同時に優れたコ
イル巻線性が要求されるようになってきている。
従来からコイル巻線性を向上させるために、ナイロン樹
脂又はポリアミドイミド樹脂を上層皮膜とするダブルコ
ート線が一般に採用されている。
すなわち、耐熱性と経済性のバランスがとれている絶縁
塗料としては、耐熱ポリエステル塗料やポリエステルイ
ミド塗料等があるが、これらの塗料は通常、ナイロン樹
脂やポリアミドイミド樹脂との相溶性が悪いため、均一
な塗料溶液とすることができず、この問題を解決するた
めに、ダブルコート線が用いられている。
しかしながら、上層皮膜として、ナイロン樹脂を用いた
場合には耐湿性や耐熱性が著しく低下するという欠点が
あり、またポリアミドイミド樹脂を用いた場合には耐湿
、耐熱性は向上するもののポリアミドイミド絶縁塗料の
溶剤が下層の耐熱ポリエステル、ポリエステルイミド塗
料等の溶剤と異なるため、絶縁塗料の取扱いに注意を要
し、かつ電線の外観が悪くなるうえに、ざらに上層皮膜
と下層皮膜との密着が悪くなるという欠点をイjしてい
た。
[発明の目的] 本発明者は、耐熱性、吸湿性に優れ、かつシングルコー
ト線でもナイロン、ポリアミドイミド上層ダブルコート
線と同等の優れた巻線性を有するエナメル線用塗料を得
るべく検討を進めたところ、ナイロン樹脂をポリイソシ
アネート共存下に反応させると他の樹脂と極めて相溶性
の優れた樹脂組成物が得られ、かつそれらの樹脂組成物
はシングルコート線としてのみならず、ダブルコート線
の上用用に応用しても、優れた巻線性を示すことを見出
した。
本発明はかかる知見に基づいてなされたもので、前述し
た従来の欠点の解消された絶縁塗料用樹脂組成物および
その製造方法を提供しようとするものである。
[発明の概要] すなわち本発明は、ポリアミド樹脂と、ポリイソシアネ
ートと、熱硬化性樹脂とを反応させて成る絶縁塗料用樹
脂組成物およびその製造方法に関する。
本発明に使用されるポリアミド樹脂は、ポリマー鎖の主
要な一部分としてアミド基が繰返されていて、かつアル
キレン基が結合されたものが多数集まってできた線状合
成高分子であるところの通常分子m 10,000以上
のナイロンである。
このようなナイロンとしては、例えばナイロン6、ナイ
ロン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン1
2、および2種以上のホモナイロンのモノマーを混合し
て重合させることにより得られる共重合ナイロン等があ
り、これらは単独又は混合して使用できる。
また共存して使用されるポリイソシアネート又はその誘
導体としては、脂肪族、脂環族、芳香族のポリイソシア
ネート等がある。
本発明に適当なポリイソシアネートの例としては、エチ
レンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート
、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘ
プタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソ
シアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチ
レンジイソシアネート、トリメチルへキナメヂレンジイ
ソシアネート、モルフォリンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート、3.9−ビス(3−イソシ
アン酸プロピル>2;4,8.10−テトラオキサスピ
ロ[5,5]ウンデカン、4゜4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、4゜4′−ジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、4゜4′−ジフェニルプロパンジイソシ
アネート、4゜4′−ジフェニルスルホンジイソシアネ
ート、3゜3′−ジフェニルスルホンジイソシアネート
、4゜4′−ジフェニルスルフイツトジイソシアネート
、3.3′−ジメチル−4,4′ −ジフェニルメタン
ジイソシアネート、3,3′−ジクロロ−4゜4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、3゜3′−ジメチル
−4,4′−ビスフェニルジイソシアネート、3,3′
−ジメトキシ−4,4’ −ビスフェニルジイソシアネ
ート、4.4′ −ビスフェニルジイソシアネート、■
−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソ
シアネート、2.4−トリレンジイソシアネート、2.
6−トリレンジイソシアネート、m−キシリレンジイン
シアネート、p−キシリレンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート、4.4’ 、
4″−トリイソシアネートトリフェニルメタン、2.2
’ 、5.5’ −テトライソシアネート−4,4′−
ジメチルジフェニルメタン、2.4.4’ −ジフェニ
ルエーテルトリイソシアネート、トリス(4−メチル−
3−イソシアネートフェニル)イソシアヌレート等があ
り、これらは単独又は混合して使用することができる。
またポリイソシアネートのイソシアネート基をフェノー
ル、クレゾール、キシレノール等でマスクしたポリイソ
シアネート誘導体も使用することができる。
これらのポリイソシアネートはiqられる樹脂組成物の
耐熱性、機械的性質等の要求特性により適宜選択される
が、電気絶縁塗料として特に要求される絶縁皮膜の耐熱
性、機械的特性1.経済性の点から芳香族ポリイソシア
ネート類又はフェノール類でマスクされた芳香族ポリイ
ソシアネート類を単独又は混合して使用することが好ま
しい。
本発明に使用される熱硬化性樹脂には、電気絶縁用とし
て耐熱性と可撓性が必要とされる。適当な熱硬化性樹脂
としては通常エナメル線用絶縁塗料の分野で使用されて
いるポリエステル系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂等が
ある。
ポリエステル系樹脂は、多価アルコールと多価カルボン
酸の初期縮合物をフェノール類に溶解したものであり、
多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1゜4−ブタンジオール、ジエチ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等があ
り、また多価カルボン酸の例としてはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、又はトリメリット酸2モルとジアミン1モ
ルとの縮合で作られるジイミドジカルボン酸およびこれ
らの誘導体等がある。
また好適なポリアミドイミド樹脂は、酸成分全体に対し
て少なくとも5モル%以上のクエン酸を含む芳香族トリ
カルボン酸又はその誘導体と、芳香族ジイソシアネート
又はその誘導体とをフェノール系溶媒類中で反応させる
ことにより得られる。
ポリアミド樹脂と、ポリイソシアネート又はその誘導体
と、熱硬化性樹脂の配合比率は、目的とする樹脂組成物
の要求特性によって変化させることができるが、エナメ
ル線用絶縁塗料として使用する場合には、ポリアミド樹
脂が3〜40重足%、ポリイソシアネート又はその誘導
体が2〜35重世%、熱硬化性樹脂が95〜60重量%
の範囲で用いることが好適である。すなわちポリアミド
樹脂が40flffi%を超えるとエナメル線とした時
の耐熱性が低下する。また3正量%未満であると可撓性
巻線性が悪くなる。一方ポリイソシアネート又はその誘
導体が35重量%を超えると耐摩耗性が悪くなり、2市
川%未満では可撓性が低下する。熱硬化性樹脂は主な樹
脂として用いられるが60重7%未満では耐熱性が低下
するため好ましくない。
ポリアミド樹脂とポリイソシアネート又はその誘導体と
熱硬化性樹脂は互いにフェノール類に溶解さぜた溶液と
しておき室温で混合することもできるが、樹脂溶液の安
定性を得るためには160〜250℃で、1〜5時間加
熱反応させることが好ましい。
かくして得られた絶縁塗料用樹脂組成物はそのまま電気
絶縁塗料等として使用することができる。
エナメル線用絶縁塗料として使用する場合、単一皮膜の
シングルコート線としても又は優れた耐熱性、機械的性
質を利用してダブルコート線の上用用としても使用する
ことができる。特に熱硬化性樹脂としてポリアミドイミ
ド樹脂を用いた塗料用樹脂組成物を上層皮膜とし、ポリ
エステル系皮膜が下層の場合、上層皮膜と化学411造
が類似するため上下層との密着性に優れたダブルコート
線を作ることができる。
[発明の実施例] 以下実施例により本発明を詳述する。
参考例1[ポリエステル系絶縁塗料の製造、1温度計、
攪拌器、冷W管、窒素導入管等をつけた3ぶ4ツロフラ
スコにジメチルテレフタレート388a  (2,0モ
ル)エチレングリコールi39.5g(2,25モル)
、トリス−(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート
261g  (i、oモル)、トリメリット酸無水物9
6g  (0,5モル)、4.4’−ジアミノジフェニ
ルメタン49.5g(0,25モル)ソルベントナフサ
100(J 、ナフテン酸鉛10gを仕込み、徐々に昇
温させ180℃でメタノールの溝山がなくなるまで反応
させた。メタノ−ルの溝山が終了したところで内温を2
20℃に界温し、少量のエチレングリコールを溝山させ
ながら重縮合反応を進めた。220℃で3時間反応させ
た後クレゾールを加えて反応を停止させ、更にクレゾー
ルで稀釈して不揮発分38重量%(200℃X90分)
、粘度50ポイズ(30G)の赤褐色透明なポリエステ
ル系絶縁塗料を得た。
参考例2[ポリアミドイミド絶縁塗料の製造]温度計、
1n拌器、冷却管、窒素導入管等をつけた3J24ソロ
フラスコにトリメリット酸無水物172.8g(0,9
モル)、無水クエンM19.2g(0,1モル)、4.
4’ −ジフェニルメタンジイソシアネート250.3
(J  (1,0モル)クレゾール300gを仕込み室
温より徐々に昇温させた。70℃付近から脱泡がみられ
た。200℃で12時間反応させた後、クレゾールで稀
釈し不揮発分35重量%、粘度45ポイズの赤褐色透明
な樹脂溶液を得た。
参考例3[ポリアミドイミドエステル系絶縁塗料の製造
] 参考例1で得たポリエステル系絶縁塗料i、oo。
gと、参考例2で得たポリアミドイミド絶縁塗料1.0
86gを室温でブレンドして不揮発分36,5%粘度4
8ボイスのポリアミドイミドエステル系絶縁塗料を得た
実施例1 参考例1で得たポリエステル系絶縁塗F4i、oo。
Qにナイロン6(東し社製、アミランCM1007) 
15g 、4.4’ −ジフェニルメタンジイソシアネ
ート13.3(lを加え180℃で2時間加熱混合して
褐色透明な樹脂溶液を得た。
常法に従かい炉長7m、炉温430℃〜380℃〜28
0℃の焼付炉を用いて、この樹脂溶液を線速12IIl
/分で1.On+mφの銅線上に6回塗布焼付を行ない
皮膜厚35μ璽のエナメル線を得た。
得られたエナメル線のJIS  C3003に準じて測
定した電線特性は第1表に示す通りであった。なお参考
例1の絶縁塗料より得られたエナメル線の特性を比較例
として示した。
実施例2 参考P/42で得たポリアミドイミド絶縁塗料−100
0gにナイロン66(東し社製アミランCM3001)
63.4(+、ブロックポリイソシアネート(日本ポリ
ウレタン社製M S −50)  126.8gを加え
180℃で2時間反応さき褐色透明な樹脂溶液を得た。
この樹脂溶液を用いて実施例1と同様にして得られた皮
膜5約35μ醜のエナメル線の特性は第2表に示す通り
であった。
実施例3 参考例1で得られたポリエステル系絶縁塗料を下層に4
回、実施例2で得られた樹脂溶液を上層に2回、実施例
1と同一の条件で塗布焼付を行ないエナメル線を得た。
得られた皮膜5約35μmのエナメル線の特性は第2表
に示す通りであった。
実施例4 参考例3で得られたポリアミドイミドエステル系塗料を
下層に4回、実施例2で得られた樹脂溶液を上層に2回
、実施例1と同一の条件で塗布焼付を行ないエナメル線
を得た。jqられた皮膜5約35μmのエナメル線の特
性は第2表に示す通りであった。
[発明の効果1 以上説明したように、本発明の絶縁塗料用組成物は、耐
熱性、耐摩耗性、耐熱衝撃性に優れT、= (15す、
さらにダブルコート線の上層被覆に用いることにより経
済性も向上させることができる。
代理人弁理士   須 山 佐 − (ほか1名)

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリアミド樹脂と、ポリイソシアネート又はその
    誘導体と、熱硬化性樹脂とを反応させて成ることを特徴
    とする絶縁塗料用樹脂組成物。
  2. (2)ポリアミド樹脂が、ナイロン6、ナイロン66、
    ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12又は共重
    合ナイロンから選ばれた1種又は2種以上から成る特許
    請求の範囲第1項記載の絶縁塗料用樹脂組成物。
  3. (3)ポリイソシアネート又はその誘導体が、芳香族ポ
    リイソシアネート又はフェノール類でマスクされた誘導
    体である特許請求の範囲第1項又は第2項記載の絶縁塗
    料用樹脂組成物。
  4. (4)熱硬化性樹脂が、ポリオールとポリカルボン酸と
    を反応させて得られたポリエステル系樹脂である特許請
    求の範囲第1項乃至第3項のいずれか1項記載の絶縁塗
    料用樹脂組成物。
  5. (5)熱硬化性樹脂が、酸成分の全体に対して少なくと
    も5モル%以上のクエン酸を含む芳香族トリカルボン酸
    と芳香族ジイソシアネートとの反応により得られたポリ
    アミドイミド樹脂である特許請求の範囲第1項乃至第3
    項のいずれか1項記載の絶縁塗料用樹脂組成物。
  6. (6)(イ)ポリアミド樹脂3〜40重量%、(ロ)ポ
    リイソシアネート又はその誘導体を2〜35重量%(ポ
    リイソシアネート換算)、および(ハ)熱硬化性樹脂9
    5〜60重量%を、フェノール系溶媒中で加熱反応させ
    ることを特徴とする絶縁塗料用樹脂組成物の製造方法。
JP25234784A 1984-11-29 1984-11-29 絶縁塗料用樹脂組成物およびその製造方法 Pending JPS61130377A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012144679A (ja) * 2011-01-14 2012-08-02 Auto Kagaku Kogyo Kk 反応型ポリウレタン系電気絶縁塗料および該電気絶縁塗料の絶縁層を有する絶縁電線

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012144679A (ja) * 2011-01-14 2012-08-02 Auto Kagaku Kogyo Kk 反応型ポリウレタン系電気絶縁塗料および該電気絶縁塗料の絶縁層を有する絶縁電線

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