JPS6112707A - 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 - Google Patents
水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6112707A JPS6112707A JP13085084A JP13085084A JPS6112707A JP S6112707 A JPS6112707 A JP S6112707A JP 13085084 A JP13085084 A JP 13085084A JP 13085084 A JP13085084 A JP 13085084A JP S6112707 A JPS6112707 A JP S6112707A
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- JP
- Japan
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- hydrogen peroxide
- conjugated diene
- carboxylic acid
- diene monomer
- containing liquid
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法に関
し、詳しくは比較的少量の過酸化水素を用いて、特定の
触媒の存在下にて、効率良く低粘度の水酸基含有液状ジ
エン系重合体を製造する方法に関する。
し、詳しくは比較的少量の過酸化水素を用いて、特定の
触媒の存在下にて、効率良く低粘度の水酸基含有液状ジ
エン系重合体を製造する方法に関する。
従来より、共役ジエン系単量体と過酸化水素を反応させ
て水酸基含有液状ジエン系重合体を製造する方法が知ら
れている。この方法によれば、所定量の水酸基を含有す
る液状ジエン系重合体を効率良く製造するためには比較
的多量の過酸化水素を使用する必要がある。しかしなが
ら、過酸化水素は取扱い上危険が伴なう物質であり、そ
の使用量の低減が望まれるものである。
て水酸基含有液状ジエン系重合体を製造する方法が知ら
れている。この方法によれば、所定量の水酸基を含有す
る液状ジエン系重合体を効率良く製造するためには比較
的多量の過酸化水素を使用する必要がある。しかしなが
ら、過酸化水素は取扱い上危険が伴なう物質であり、そ
の使用量の低減が望まれるものである。
そこで、本発明者は過酸化水素の使用量を低減し、かつ
低粘度の水酸基含有量状ジエン系重合体を効率良く製造
する方法について鋭意検討した結果、特定の＃Ｉの存在
下に過酸化水素と共役ジエン系単量体を反応させること
により、上記目的を達成できることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成した。
低粘度の水酸基含有量状ジエン系重合体を効率良く製造
する方法について鋭意検討した結果、特定の＃Ｉの存在
下に過酸化水素と共役ジエン系単量体を反応させること
により、上記目的を達成できることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成した。
すなわち本発明は、共役ジエン系単量体を反応媒体中で
カルボン酸の存在下、過酸化水素と反応させることを特
徴とする水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法を提
供するものである。
カルボン酸の存在下、過酸化水素と反応させることを特
徴とする水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法を提
供するものである。
本発明に用いられる共役ジエン系単量体としては、炭素
数４〜１２個のジオレフィン形不飽和の非置換−２２−
置換−もしくは２．３−置換−１゜３−ジエンなどがあ
る。ここで、置換基としては種々のものが挙げられるが
、具体的にはアルキル基、アリール基、ハロゲン、シア
ノ基、ニトロ基などがある。共役ジエン系単量体として
は、例えば１，３−ブタジェン、イソプレン、クロロプ
レン、２−シアノ−１，３−ブタジェン、２，３−ジメ
チル−１３−ブタジェンなどが挙げられる。
数４〜１２個のジオレフィン形不飽和の非置換−２２−
置換−もしくは２．３−置換−１゜３−ジエンなどがあ
る。ここで、置換基としては種々のものが挙げられるが
、具体的にはアルキル基、アリール基、ハロゲン、シア
ノ基、ニトロ基などがある。共役ジエン系単量体として
は、例えば１，３−ブタジェン、イソプレン、クロロプ
レン、２−シアノ−１，３−ブタジェン、２，３−ジメ
チル−１３−ブタジェンなどが挙げられる。
本発明では、基本的には上記共役ジエン系単量体を単独
もしくは２種以上組合せて用いるが、必要に応じて共役
ジエン系単量体の一部をエチレン性不飽和単量体で置き
換えることができ、該単量体として炭素数２〜２２個の
α−オレフィン性付加重合性単量体が用いられる。具体
的にはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、メタアクリル酸メチル９アクリル酸、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミド、２
−エチルへキシルアクリレート２ ｎ−オクタデシルア
クリレート無水マレイン酸、ブテン。
もしくは２種以上組合せて用いるが、必要に応じて共役
ジエン系単量体の一部をエチレン性不飽和単量体で置き
換えることができ、該単量体として炭素数２〜２２個の
α−オレフィン性付加重合性単量体が用いられる。具体
的にはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、メタアクリル酸メチル９アクリル酸、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミド、２
−エチルへキシルアクリレート２ ｎ−オクタデシルア
クリレート無水マレイン酸、ブテン。
２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどがある。
このモノオレフィン不飽和単量体は好ましくは０〜７５
重量％の範囲で共役ジエン系単量体と０１用できる。
重量％の範囲で共役ジエン系単量体と０１用できる。
次に、共役ジエン系単量体の重合反応を行なう際の液体
反応媒体としては該ジエン系単量体と過酸化水素等に対
して相溶性の良好な溶媒が好ましい。このような？容媒
としてイソプロパノールタノール、プロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、酢酸〕ユチル，セロソルブ、セロ
ソルブアセテート、エチルセロソルブ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メタノール、ｎ−プロパツ
ール、ブタノールなどあるいはこれらの混合物をあげる
ことができる。溶媒の使用量は全仕込み（共役ジエン系
単量体，過酸化水素，カルボン酸および溶媒）の５〜９
０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。
反応媒体としては該ジエン系単量体と過酸化水素等に対
して相溶性の良好な溶媒が好ましい。このような？容媒
としてイソプロパノールタノール、プロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、酢酸〕ユチル，セロソルブ、セロ
ソルブアセテート、エチルセロソルブ、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メタノール、ｎ−プロパツ
ール、ブタノールなどあるいはこれらの混合物をあげる
ことができる。溶媒の使用量は全仕込み（共役ジエン系
単量体，過酸化水素，カルボン酸および溶媒）の５〜９
０重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。
本発明に用いられるカルボン酸は、過酸化水素をより効
率良く反応に消費させる役割を果すもので、いわば本発
明において触媒的作用をしている。
率良く反応に消費させる役割を果すもので、いわば本発
明において触媒的作用をしている。
本発明においては、カルボン酸を使用することにより比
較的少量の過酸化水素の使用で十分な水酸基含量をｆｌ
する低粘度の重合体が得られるのである。
較的少量の過酸化水素の使用で十分な水酸基含量をｆｌ
する低粘度の重合体が得られるのである。
このカルボン酸としては、各種のカルボン酸、例えば脂
肪族カルボン酸．芳香族カルボン酸などが挙げられる。
肪族カルボン酸．芳香族カルボン酸などが挙げられる。
具体的には蟻酸，酢酸，プロピオン酸，安息香酸，アン
トラニル酸，グルコン酸，オレイン酸５エチレンジアミ
ン四酢酸などがあげられ、特に蟻酸および酢酸が好まし
い。
トラニル酸，グルコン酸，オレイン酸５エチレンジアミ
ン四酢酸などがあげられ、特に蟻酸および酢酸が好まし
い。
本発明においてカルボン酸の使用量は共役ジエン系単量
体に対して０．１０〜１０．０重量％、好ましくは０．
１５〜８．０重量％程度が好適である。
体に対して０．１０〜１０．０重量％、好ましくは０．
１５〜８．０重量％程度が好適である。
に、重合反応の触媒としての役割を果すものである。過
酸化水素は通常３０〜８０％水溶液として用いられる。
酸化水素は通常３０〜８０％水溶液として用いられる。
過酸化水素の使用量は目的とする水酸基含有量により異
なり一義的に決定されないが、通常、共役ジエン系単量
体の５〜２０重景％、好ましくは８〜１８重量％で十分
である。使用量が５重量％未満であると、水酸基を効率
良く共役ジエン系単量体および共役ジエン系重合体に導
入することができず、また２０重量％を超えても、得ら
れる重合体の粘度の低下に寄与しない。
なり一義的に決定されないが、通常、共役ジエン系単量
体の５〜２０重景％、好ましくは８〜１８重量％で十分
である。使用量が５重量％未満であると、水酸基を効率
良く共役ジエン系単量体および共役ジエン系重合体に導
入することができず、また２０重量％を超えても、得ら
れる重合体の粘度の低下に寄与しない。
本発明の反応条件は特に制限なく、原料の種類。
使用量等により適宜定めれば良く、通常は共役ジエン系
単量体に対してカルボン酸０．１０〜１．０．０重量％
および過酸化水素５〜２０重量％の配合量で行なう場合
、反応時間５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０
℃、反応圧力５〜１００気圧、好ましくはＪＯ〜５０気
圧であり、反応時間は通常１０分から２４時間あるいは
それ以上、好ましくは３０分から５時間である。反応終
了後、常法に従って処理することにより水酸基含有液状
ジエン系重合体が得られる。上述の条件にて反応させて
得られる水酸基含有液状ジエン系重合体は、平均分子量
が１０００〜３０００程度、水酸基含量１．００〜２．
００ｍｅｑ ／ ｇ、粘度１５〜２５ポイズ／３０℃程
度のものであり、各種用途、例えば舗装材、接着剤、塗
料、樹脂添加剤等に有効に用いられるものである。
単量体に対してカルボン酸０．１０〜１．０．０重量％
および過酸化水素５〜２０重量％の配合量で行なう場合
、反応時間５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０
℃、反応圧力５〜１００気圧、好ましくはＪＯ〜５０気
圧であり、反応時間は通常１０分から２４時間あるいは
それ以上、好ましくは３０分から５時間である。反応終
了後、常法に従って処理することにより水酸基含有液状
ジエン系重合体が得られる。上述の条件にて反応させて
得られる水酸基含有液状ジエン系重合体は、平均分子量
が１０００〜３０００程度、水酸基含量１．００〜２．
００ｍｅｑ ／ ｇ、粘度１５〜２５ポイズ／３０℃程
度のものであり、各種用途、例えば舗装材、接着剤、塗
料、樹脂添加剤等に有効に用いられるものである。
以上の如く、本発明によれば低粘度の水酸基含有液状ジ
エン系重合体が従来法と比較してかなり少量の過酸化水
素の使用により、効率良く製造することができる。
エン系重合体が従来法と比較してかなり少量の過酸化水
素の使用により、効率良く製造することができる。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１〜４
ステンレス（ＳＯ３３１６）製撹拌式１ａオートクレー
ブにイソプロパノール、６０％過酸化水素水およびカル
ボン酸を第１表に示す所定量を仕込み、冷却しながら脱
気した。次いで、１．３−ブタジェンを第１表に示す所
定量送入した後、第１表に示す所定温度まで昇温し、所
定時間攪拌反応を行なった。
ブにイソプロパノール、６０％過酸化水素水およびカル
ボン酸を第１表に示す所定量を仕込み、冷却しながら脱
気した。次いで、１．３−ブタジェンを第１表に示す所
定量送入した後、第１表に示す所定温度まで昇温し、所
定時間攪拌反応を行なった。
反応終了後、イソプロパノールとトルエンを加え分液ロ
ートに移した後、８００ ｍ Ｉ！の水を加えて振とう
後、油層と水層に分離した。
ートに移した後、８００ ｍ Ｉ！の水を加えて振とう
後、油層と水層に分離した。
得られた油層をエバポレーターによって予備蒸発させ、
さらに８５℃、ｌｍＨｇで２．５時間蒸発させて揮発分
を除去し、水酸基含有ポリブタジェンを得た。このもの
の収率、粘度、水酸基含量、数平均分子量および平均官
能基数を第１表に示す。
さらに８５℃、ｌｍＨｇで２．５時間蒸発させて揮発分
を除去し、水酸基含有ポリブタジェンを得た。このもの
の収率、粘度、水酸基含量、数平均分子量および平均官
能基数を第１表に示す。
比較例１〜２
実施例１において、カルボン酸を使用しなかったこと以
外は実施例１と同様にして水酸基含有ポリフリジエンを
得た。結果を第１表に示す。
外は実施例１と同様にして水酸基含有ポリフリジエンを
得た。結果を第１表に示す。
Claims (7)
- （１）共役ジエン系単量体を反応媒体中でカルボン酸の
存在下、過酸化水素と反応させることを特徴とする水酸
基含有液状ジエン系重合体の製造方法。 - （２）共役ジエン系単量体が、ブタジエン、イソプレン
あるいはクロロプレンである特許請求の範囲第１項記載
の製造方法。 - （３）反応媒体がイソプロパノール、メチルアルコール
あるいはエチルアルコールである特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 - （４）カルボン酸が蟻酸、酢酸あるいはプロピオン酸で
ある特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 - （５）カルボン酸の使用量が共役ジエン系単量体の０．
１０〜１０．０重量％である特許請求の範囲第１項記載
の製造方法。 - （６）過酸化水素の使用量が共役ジエン系単量体の５〜
２０重量％である特許請求の範囲第１項記載の製造方法
。 - （７）水酸基含有液状ジエン系重合体が、平均分子量１
０００〜３０００、水酸基含量１．００〜２．００ｍｅ
ｑ／ｇ、粘度１５〜２５ポイズ／３０℃のものである特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13085084A JPS6112707A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13085084A JPS6112707A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112707A true JPS6112707A (ja) | 1986-01-21 |
| JPS6361325B2 JPS6361325B2 (ja) | 1988-11-29 |
Family
ID=15044151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13085084A Granted JPS6112707A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6112707A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5043484A (en) * | 1990-02-09 | 1991-08-27 | Texaco Chemical Company | Synthesis of hydroxyl-terminated polybutadienes using glycol ether solvents |
| EP0637595A1 (en) * | 1993-02-18 | 1995-02-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing polymer |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018583A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-02-27 | ||
| JPS6228964A (ja) * | 1985-07-30 | 1987-02-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 記録円盤再生装置 |
-
1984
- 1984-06-27 JP JP13085084A patent/JPS6112707A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5018583A (ja) * | 1973-06-01 | 1975-02-27 | ||
| JPS6228964A (ja) * | 1985-07-30 | 1987-02-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 記録円盤再生装置 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5043484A (en) * | 1990-02-09 | 1991-08-27 | Texaco Chemical Company | Synthesis of hydroxyl-terminated polybutadienes using glycol ether solvents |
| EP0637595A1 (en) * | 1993-02-18 | 1995-02-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing polymer |
| EP0637595A4 (en) * | 1993-02-18 | 1995-08-02 | Nippon Catalytic Chem Ind | POLYMER PRODUCTION PROCESS. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6361325B2 (ja) | 1988-11-29 |
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