JPS61126037A - 有機可溶性モリブデン含有化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 プロぎレンオキシド及びその高級同族体のようなオキシ
ラン化合物の製造は米国特許ｌ！３，３５１，６３５号
に記載でれている。上記米国特許によれば、オキシラン
化合物は、有機ヒドロパーオキシド及びモリブデン化合
物のような適当な金属触媒の使用によるオレフィン系不
飽和化合物（列えはプロピレン）のエポキシ化反応によ
ってつくられることができる。上記米国特許は一級オレ
フイ／のエポキシ化のためにそこに開示された金属触媒
の活性度が高くそしてプロビレ°ンオキシドへのプロビ
レ／の高い選択率に導くことが出来ることを教示してい
る。これらの選択率はヒドロパ−オキシドの高い転換率
（５０幅またはそれ以上］で得られ、この転換率の水準
はこの技術の商業上での利用のために重要である。上記
米国特許の方法によれば、エポキシ化反応は液体状態で
加圧下進行しそしてしたがって金属触媒の液体溶液が望
ましい。

上記目的のために、これらの化合物、列えはモリブデン
塩類の製造において、種々の技術が使用されて来ており
、その多くは商業上規模で有効に実施することが極度に
困難でありそしてしたがって特に高いモリブデン含有ｉ
ｔ含有する炭化水素可溶性組成物をつくるために費用が
かかることが分かった。さらに、多数の上記触媒物質は
反応媒体中への貧弱な溶解度及び低い金属ａ度全包含す
る種々のｔ利益金招いている。

オレフィンの接触エポキシ化反応における反応媒体に担
持される触媒金属のｔ　全増大させようと努力してモリ
ブデン金属からのエポキシ化反応触媒の製造が先行技術
において、列えは米国特許第３．４５３，２１８号及び
第３．４３４，９７５号において報告されたけれども、
しかしながら炭化水素に可溶性のエポキシ化反応触媒溶
液の段造における三酸化モリブデンのような安価な出発
物質の使用は、遅い速度の容解、溶解モリブデン種の分
解の結果としての固体の沈殿及びこれらの溶液中の満足
出来ないほどに低いモリブデン濃度の故に妨げられて来
た。したがって、腫々の酸素含有モリブデン化合物から
有機−可溶性モリブデン含有触媒の多数の製造が先行技
術において報告された、これに関して、三ｒＩり化モリ
ブデン全、分子中に４〜２２個の炭素ノボ子を有する一
価の第一級飽和非環式アルコールとあるいは七ノーまた
はポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルま念
はそれらの混合物と反応させることによるそのような触
媒の果造全開示している米国特許第３，４８０，５６３
号に注意が向けられる。より先行の特許である米国特許
第３，２８５，９４２号は有機♀素塩基の存在下に、２
〜１８個の炭素原子からのアルファー−及ヒベーターー
アルカルジオール全モリブデ／酸または関連モリブデン
化合物と反応させることにより特定の式のモリブデン酸
グリコール類ノ製造全開示している。米国特許第３，８
２２，３２１号は、モリブデン酸または塩のようなモリ
ブデン含有化合＊ｒポリアルコールと反応させることに
よりつくうしたモリフテン触媒を用いてオレフィン全ヒ
ドロパーオキシドで酸化させることを記載している。オ
レフィンのモリブデン接触エポキシ化はまた米国特許第
４，１５７，３４６号に記載されている。

その触媒は酸素含有モリブデン化合物をアミン（または
アミンＮ−オキ７）Ｓノ及びアルキレングリコールと反
応させることによりつくられる。米国特許第３，９９１
，０９０号及び同第４．１’）　０９，１２２号はハロ
ゲン化水素酸の存在下に、酸素含有モリブデン化合物を
隣接のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシ化合物と
反応させることによるモリブデン化合物の製造方法全開
示している。７う／ス特許第１，５５０，１６６号はモ
リブデン酸エステルそして特にモリブデン酸のグリコー
ルエステル　：。

が、オレフイ／化合・物との反応における有機ヒドロパ
ーオキシドを使用するエポキシ化反応ヲ行なうための以
前に公知の触媒以上の成る種の利点を提供するごとを開
示している。米国特許第４，０４６．７８３号は、弱い
塩基の存在下に無機モリブデン化合物を脂肪族−価のア
ルコールと接触させて低オリゴマー状アルキルモリブデ
ート化合物を形成し、次にこれを酸化して酸化式れたア
ルキルモＩＪ　フデート錯体触媒を形成することにより
つくられた酸化アルキルモリプデート錯体触媒の、オレ
フィンエポキシ化反応における使用を開示している。ま
たモリブデン改アンモニウムエポキシ化反応触媒溶液が
米国特許第３，９５６．１８０号及び同第２＋７９５＋
５５２号に記載されている。

したがって、本発明の目的は、簡単な、費用のかからな
い方法によって三酸化モリブデンから新規ナモリブデン
ノオキソジアルキレングリコレート組成物の製造方法全
提供することである。

本発明の別の目的は、組成物が、有機炭化水素溶液中へ
の改良された溶解速度及び有機症液中の高いモリブデン
濃度により特徴づけられそして分解による固体の沈殿が
ない安定な溶ＪＪされたモリブデン種を提供し、それに
より改良された且つ増大された触媒製造及び生産力を与
える、新規なジオ上ソノアルキレ／グリコレート什合物
に基づくモリブデン含有触媒組成物を提供することでち
る。

本発明の追加の目的は本発明のモリブデンジオキソ・ジ
アルキレングリコレート触媒組成物の使用によるオレフ
ィン仕合物のエポキシ化方法金提供し、それにより一級
オレフィン、例えばプロピレンのエポキシ化反応におけ
る所望のアルキレンオキシド、例えばプロピレンオキシ
ドへの増大された選択率音生じ、一方では同時に望まし
くない副生成物の製造を減少させることである。

新規なモリブデンジオキノジアルキレングリコレート化
合物の形で存在しそしてそのような触媒組成物において
今迄に（４Ｊらｔ′Ｌ参丑るものよりも増大した量のモ
リブデンを含：仔するモリブデン含有エポキシ化反応触
媒組成物の安定な溶液は、水、全除去しながら成る特定
化された高い温度で市販の三酸化モリブデン全特定化さ
れたシアルキレ／グリコールと反応させることによりつ
くられることが出来ることが今や見い出さねた。したが
って本発明に従って、成るコントロールされた反応条件
下、比較的に費用のかからないモリブデン源、即ち三酸
化モリブデンを上記クラスのジアルキレングリコールと
反応させて新規なりラスのモリブデンジオキソジアルキ
レングリコレート化合物を生成させることができ、これ
は特に有機溶液中で安定でありそして得られた触媒組成
物中の高いモリブデン含；ｒｉｘｆｅ提供することがで
き、それによりこの触媒金、有機ヒト０／に一オキシ１
″酸化剤でのオレフィン化よ・物のエポキシ化反応にお
ける触媒として使用するために特に適合化させることが
見い出された、本発明の別の利点は市販の安価な三酸化
モリブデンから、なんらさらに処理することなしに単一
の加熱工程による新規なりラスのモリブデ／化合ｑ勿、
即ちモリブデンジオキソジアルキレングリコレートの製
造を包含するっ 本発明の詳細な記載 コレート化合、物は式 （式中、８１〜ａ４の少なくとも１員及びＲ，−ＦＬ、
の少なくとも１員は１〜４個の炭素原子のアルキル基で
ありそしてａ、−Ｒ４及びＲ９−ル、の残りの部員は各
々独立して水素または１〜４個の炭素原子のアルキル基
からなる群から選ばれるンに相当する。その中に含まれ
る特に高いモリブデン含有量及び安定性特徴、即ち溶解
モリブデン種の分解による固体の沈殿がないことの故に
好ましい本発明のシアルキレ／グリコレート化合」勿は
、ＦＬＩ”””’４の１員より多くないもの及びＲ５〜
ル８の１員より多くないものがメチルでありそしてＲ１
〜Ｒ４及び＆５〜Ｒ８の残りの部員が水素である上記式
■に一致し、この化合物は一般にモリブデンジオキソジ
プロピレングリコレートと称されることが出来る、本発
明のシア　　。

ルキレ／グリコレート化合物は、下にさらに詳細に記載
される本発明の製造方法に使用されるシアルキレ／グリ
コール出発吻質の異性体の純度に依存して、各々別個の
化合働程として存在してもよくあるいは上記式１に一致
する化合物異性体の混合物として存在してもよい。上記
、ジプロピレングリコレート以外の本発明の代表的な化
合物は、モリブデンジオキソジブテレ／グリコレート、
モリブデンジオキノジベンチレ７グリコレート及びモリ
ブデンジオキソヘキシン／グリコレ−１’　ｔ”　包含
する。本発明のモリブデンジオキソジアルキレングリコ
レート化合物は１：２：１のモリブデン二　−酸素：配
位子の比を含有するとしてさらに特徴づけられる。一般
にこれらの化合物は、有機溶液中において約１５係まで
の溶解化モリブデン、一般に約８〜１２チの溶解化モリ
ブデン全含有することが出来る透明な、均質な、明るい
黄色の溶液として特徴づけられることが出来る。

本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用される
ものとして用語“安定な触媒溶液″とは少なくとも４時
間にわたって約５０℃の温度に加熱し、次に少なくとも
２４時間にわたって周囲の温度で放置した際に、溶液中
に含まれるモリブデンの約０．１％より少ない認識され
る量でモリブデン金沈殿させないモリブデン含有溶液を
意味することが意図される。

シアルキレングリコレート化合物の製造にむけられた本
発明の方法は、反応混合物から水を除去しながら、三酸
化モリブデンを式 （式中、ル１〜Ｒ４及びル、〜ｈけ上に示したとおりで
ある〕に相当するジアルキレングリコール化合物と直接
に反応させ、それにより所望の液体モリブデンジオキソ
ジアルキレングリコレート化合物を形成させることを特
徴とする。遊離の水が反応中除去されることは本方法の
重ヅな特徴であり；こね、はけしめに存在する可能性が
ある任意の水ならびに反応中形酸されたかもしれない水
を包含する。

シアルキレ／グリコレート化合物の製造の友めの上記方
法において使用するために意図されたジアルキレングリ
コールは約ｔｓｏ’ｃまでの温度で大気圧で液体である
任意の上記ノアルキレングリコール金包含することが出
来る。一般にこれらのシアルキレ／グリコールは上記式
ｌに相当しそして上に示したように各々別個の異性体種
として存在して本よ（八しあるいは、シアルキレ／グリ
コールの異性体混合物として存在してもよい−低い揮発
性の市販の、）プロピレングリコールの無色無臭の液体
は本発明の方法において使用するための特に好ましい、
）アルキレングリコールヲ構成する、別法として本発明
の混合モ１１プデンジオキノジアルキレングリコレート
化合物の製造における三酸化モリブデ／との反応におい
てシアルキレ／クリコールの混合物が使用されることが
できる。

前に示したように、水の除去は本発明のジアルキレング
リコレート什合物の製造方法の重要な特徴である。もし
反応が水金除去することなしに行なわれるならば、これ
らのグリコレート化合物の製造において極端に長い反応
時間が必要とされる可能性がありそしてさらに重量なこ
とには、得られたジアルキレングリコレート什合物また
は混合物の安定性が達成されることが出来ないうしかし
ながら水の除去は必要と思われるけれども、水金除去す
る方法は重要でない。したがって、この製造反応中の水
除去のための任意の公知の技術を使用することが出来る
。反応＃合物から水金除去することが出来そして所望の
モリブデングリコレート化合物の形成のための反応時間
全非常に減少させる％に望ましい方法は、従来のやり方
で、空気のような分子状酸素含有ｉｆスまたは窒素のよ
うなモ活性ガス金含むガス・？−ジの１史用を包含する
。

反応混合物中の水金除去するばかりでなく、より旨い酸
化反応状態に溶解化モリブデンを維持し、したがって得
られｔモリブデングリコレート＃液中にモリブデンのよ
り高い存在量全可能にする分子状酸素含有ガスパージ、
例えば空気の使用は特に好ましい。充分なＣｆＲＲ”ｔ
たは空気のｆ存在下、モリブデ／グリコレート錯体の還
元が起り、暗青色コロイド状溶液を形成し、これは一般
に約１２０℃〜１５０℃の高温で空気または分子状酸素
含有によ＃）駿化されることができる。一般に還元され
たモリブデン化合物の最尤された低い原子価のモリブデ
ン金六価のモリブデンに再酸化するのに十分な量、の酸
素が使用されることができる。別法として塩化カル／ラ
ムのような脱水剤の使用によりまたは共沸剤の使用によ
り水が除去されてよい。

本反応自体に不活性である任意の共沸剤が本方法に’Ｊ
？ｂて使用されることが出来る。適当な共沸化合物は、
ベンゼ／あるいは１〜３個のアルキル基金含有し且つ各
々のアルキル基が１〜４個の炭素原子を有する低級アル
キルベノゼ／、ダ１えはエチル尽ンゼン、キシンンクメ
／のようなアリールアルキル化合・物あるいは５〜ｔ　
２１ｉ！”＋の炭素原子のア／レカン、汐１１えばヘキ
サ／、オクタン及ヒテカンのような任意の他の直＠また
は分枝鎖炭化水素ケ包含する。必要な共沸剤の爪は除去
される水の歌によって左右されそして一つの装置から他
の梨［ｄへと装置ごとに変り、この欲は当業者Ｃでよっ
て容易に決定されることができる。一般に、反応に寂い
て存在す石かまたは反応中形成されるかもしねない水の
すべてを除去することは必皮ないかもしれない。除去さ
れる水の９・け製造されるジアルキレングリコレート化
合物中の望ましいモリブデンの重量濃Ｅ　、＆び反応期
間によって左右されるだろう。

本反応において製造されるべきさらに濃縮されたモリブ
デン含有グリコノート溶液はより多量の水の除去全必要
とし、１！も巖縮され友モリブデ／含有グリコレート組
成物金得るのに最適である反応中は存在する実質的にす
べての水を除去することを必要とするだろうニシタがっ
てそのような方法は、反応混合物の重量に基づいて約１
重量％まで、一般には約０．５重１１で、好ましくは約
０．１重［辻％までの水金含有する反応混合゛物金提供
するだろう。

三岐化モリブデ／とシアルキレ／グリコールとの浦の反
応は約り００℃〜約１５０℃の温度にコントロールされ
なければならない。その好ましい而において、反応は約
り２０℃〜約１４０℃そして特に約り２５℃〜約１３５
℃の温度で行なわれる。所望の反応を提供する任意の最
小温度が使用されてよいがしかし約１５０℃より高い温
度は溶解化モリブデンジアルキレングリコレート錯体が
そのような＠度で熱分解を受けやすく、完全に均質でな
い暗褐色溶液全形成しそしてしたがって安定な触媒溶液
を形成することができないので勧められない。所望なら
ば大気圧以上の圧力がまた使用されてもよいけれども反
応温度として、反応混合物の大気圧での還流温度を使用
することが特に都合がよい。一般に約２〜２４時間また
はそれ以上、好ましくは４〜１０時間が所望の有機可溶
性モリブデングリコレート化合・物を製造するのに十分
であるけれども温度における増大とともにより短かい反
応時；団が使用されることができる。

ノアルキレングリコールとの反応のために使用される二
酸化モリブデンの量はグリコールの約５〜約３５重電パ
ーセ／トの範囲であってよく、約１０〜約２５重量パー
セントの範囲が好ましい。

一般に本発明のモリブデンジオキソ・シアルキレ／グリ
コレート組成物は組成物の重量に基づいて約５〜約１５
パーセントのモリブデンを含有する。

本発明の方法に従ってつくられたモリブデン含有組成物
は、オレフィン、ｊｐＨ示的にはプコビレ／金エボキン
什して、高い量の望ましくない副生成物を生成すること
なしに列えげ高い収率及び転換率で対応するオキシラ／
化合物、列えはプロピレンオキシドをつくるための触媒
として適当であることが分かった。一般に当業界に知ら
れているような従来の方法及び関係に使用される場合の
本発明の組成物は、米国特許第３，３５１，６３５号（
この開示″ｆ：：参叩することにより本明細書に組み入
れる）に記載され且つ特許請求された方法に従って、一
般式 （式中、化１　＋　”２　＋　”３及びＲ４は水素、ア
ルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリー
ル、アルケニル、アルカジェニルまたは官能基含有する
同様な基であってよい）含有するオレフィン系化合物の
エポキシ化反応におけるか媒として適当である。エポキ
シ化されることができる例示的な非環式オレフィン系炭
化水素はプロピレン、ブテン／＠のような詣肪族の常襲
でガス状のオレフイ／そして高級の液体及び固体オレフ
ィンである、上記エポキシ化反応において新しい触媒溶
液として使用されるのに力りえて、本発明のモリプデ／
含有触媒咀成物はモリブデ／含有触媒濃縮物または残留
物と一緒に使用されるための補給触媒としての特別な使
用？見いだす。そのような濃縮物または残留物は、米国
特許第３，８１９，６６３号に記載され且つ特許請求さ
れているように、触媒を含有する重たいｔ反体両分を含
むエポキシ化反応混合物は生成物画分に分割され、触媒
を含有する重たい液体両分の少なくとも約６０重＃係が
塔頂で蒸発されるまで前記画ｆ＋ヲぬぐいフィルム蒸発
のような蒸発に付し、そして上記エポキシ化反応に蒸発
残留・吻を再循環する、モリブデンエボキ７化反応触媒
金（重用する先のエポキシ化反応方法から併らね、る。

補給触媒として使用される揚台、本発明の触媒、！−ｉ
ｉ我物はエポキシ化反応に丹循環される触媒ｒ且成物の
約９０重油パーセントまでそして好ましくは約５０型針
）々−セント１での叶で１史用される。

本発明の実施上グー示するために次の的が提供される。

その夕１１は単なる例示であってそして本明細書に開示
され且つ本発明に従う特許請求の範囲より規定された本
発明を限定するものであること全意図されない。他のよ
うに特定しない限り部及びパーセンテージは重量により
そして温度は摂氏による度である。

列　１ ３０時間にわたって０．ｔ　Ｏ１１分の速度で反応混合
１勿中金空気パージしながら７．５部の三酸化モリブデ
／及び４２．５部のジプロピレ／グリコールの混合物を
１２８°に加熱した。１０係溶解化モリブデンを含有す
液体生成物の透明な明るい黄色い溶液全石油エーテルか
ら結晶化し、それにより１３０　ＮＭ［１及びＸ線解析
により測定されたものとして式 ％式％ に相当するモリブデンジオキソジプロぎレノグリコレー
トを提供した。第１図に記載された、生成グリコレート
の赤外スペクトルは固体状態でグリコレート化合物のオ
リゴマー什ヲ示す、１１．２［１゜１１００．１０８０
，１０５０．１０２０及び８６０　ｃｍ−’での配位子
（ノプロピレ／グリコレート］からの吸収；９３５及び
９２０ｃｍ　’での特徴的ｋＡ　ｏ　＝　Ｏ吸収及び８
００部ｍ−’でのＭｏ　ＯＭｎ吸収全示す。奉仕合物は
また次のとおりの元素分析により特徴づけられる： ０６　Ｈ（ｚ　０５　Ｘｉ　ｏとり、テ計算値：０．２
７．７％、Ｈ、４，７％、Ｍｏ、３６．９％実測値：０
，２８％、）１　、４．６％、Ｍｏ　、　３７％列　２ ０．３６ｔ１分の速度で反応混合物中を空気パージしな
がら５．６部の三酸化モリブデ／及び４４．４部のジプ
ロピレングリコールの混合物を１２８℃に７７［］熱し
た。、、７．７％の溶解化モリブデンを含有する透明な
黄色溶液を１７時間後に得た。溶液中の水６部度は０．
１条より少ないと測定された。

例　　３ ゆっくりし念窒素の・ξ−ジをしながら、５．β部の三
酸化モリブデン及び４４．４部のジプロピレングリコー
ルの混合物を１３０°に加熱した。−夜加熱祷、反応混
合物は暗青色コロイＰ状溶液であり、これは０．３６ｔ
、／分の速度で１３０℃で空気金柑いての・ξ−ノの際
、徐々に酸化されて７．７係の溶解化モリブデンを含有
する透明な黄色の溶？ｆｆｌ　’ｅ与えた。

列　４ 試薬級三酸化モリブデンの１０部及びジプロピレングリ
コールの６０部の混合物全２時間１５０゜て加熱した。

一定の液体水糸全維持するのに必要とされるので追加の
ジプロピレングリコールを反応容器ｉ／ｌ：導入しなが
ら空気全反応混合物中に吹き込んだ。室温に冷卸後、す
べての残留未溶解固体の濾過に助けとなるためにエチル
ベンゼンヲ反応混合物に加えた。所望のモリブデンジオ
キソジプロピレングリコレートへの三酸化モリブデンの
固体転換率は９９．５％より大さくそして溶液中の可溶
性七すブデ／の横変ば１０．５％であった。

ジプロピレングリコールの代りに１，２−モノプロピレ
ングリコールを使用した以外は上記例４の方法を操り返
した。固体転換率はほんの７８．７係になりそして最終
反応混合物は暗緑色であり１、実質的な固体が未溶解の
まま残ったこ七が分かった。

試薬級の三酸化モリブデ／の１０部及びジエチレングリ
コールの６０部の混曾物、］ｌ−１時間１６ｏ０に加熱
した。得られた残留固体は最初の仕込量より５７％冒く
、モリブデンジエチレングリコレートの沈殿が起ったこ
とを示した。

（９）１７（比鮫夕１］ノ ジエチレングリコールの代りにトリプロピレングリコー
ルを使用した以外は上記列６の万ＦＩ：’を繰９返した
。結果は固体転換率がほんの３係であったことを示した
。

６５時間にわたって０．３６１７％でゅっ〈９と空気パ
ージしながら２．１７部の三酸イとモリブデン及び２５
部の２−メトキシエタノールの混合物ヲ１２８°に７Ｊ
［］熱した。この期間中に全ての三酸化モリブデンが２
−メトキシエタノールと反応したがしかし溶液から若干
の反応生成力が溶液から沈殿した。反応混合物を室温に
冷却の際、３グラムのモリブデ／含有化合物が１部１体
として得られたことが分かった。

ダ１９ カｆｉまぜ機全備えｆｃステ／ンススチールオートクレ
ープ中にゾロビレ／の７５部、三級ブチルアルコール中
の約４０重ｔ１士チの三級ブチルヒト０／に−オキシド
から構成される溶液の７５部及びＩ５ａｐｐｍのモリブ
デ／を含有する上記ダｊ１で得られた触媒溶液の０．１
２部全いれた。仕込まれ念三級ブチルヒドロパーオキ７
ドに屑づいてｔｏ（’ｌ＝１の三級ブチルヒドロ・々−
オキシド転換率を得るのに十分な時間にわ念って１２１
℃及び５６．２４８ｋｑ／ｃｉ（絶対）　（８００ｐｓ
ｉ、１１でエポキ／化反応ケ行なつた。所望のプロビレ
／オキシド生成物の収率け９４チであった。

列１〜４は本発明の方法に従ったモリブデンジオキンジ
プロピレ／グリコレートの製造を示しそして列９は、三
噛化モリブデ／との反応のためにシアルキレ７グリコー
ルを利用して本発明に従って製造された触媒が標準の有
機可溶性モリブデン触媒よりも少なくとも同じ良好さか
またはより良い転換率及びプロピレンオキシド選択率全
提供することを示す。

ダ１５〜列８は先行技術の代表的な配位子、モノプロピ
レングリコール、ジエチレ／グリコール、トリプロビレ
／グリコール及びジエチレングリコール七ツメチルエー
テルは、本発明の・ジアルキレングリコールの使用によ
り得られることができる高いモリブデ／濃度でモリブデ
ン全含有する安定なモリブデン含有触媒音生ずることが
なかったこと全示す。

【図面の簡単な説明】

第１図はツＩＩ　１の生成物の赤外スペクトルを示す。 第り図 ｙｉ−改（ＣＭ−’　） 自発手続補正曹 １、事件の表示 特願昭６０−２４７８４８号 ２、発明の名称 有機可溶性モリブデン含有化合物及びその製造方法３、
補正をする者 事件との関係　　出　願　人 プラーザ 名　称　アトランティック・リッチフィールド・カンノ
くニー４、代理人 居　所　東京都中央区日本橋兜町１２番１号６、補正の
対象　　明細書（発明の詳細な説明）補正の内容 ■、明細書第２３頁第８行の−Ｍｏ　　ＯＭｏ−をｉ’
Ｍｏ−０−Ｍｏｊに改める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水を除去しながら、約１００℃〜約１５０℃の温度
   で、三酸化モリブデンを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉｉ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも１員及びＲ＿５〜
   Ｒ＿８の少なくとも１員が１〜４個の炭素原子のアルキ
   ル基でありそしてＲ＿１〜Ｒ＿４及びＲ＿５〜Ｒ＿８の
   残りの部員が各々独立して水素または１〜４個の炭素原
   子のアルキル基からなる群から選ばれる）に相当するジ
   アルキレングリコールと反応させることを特徴とする、
   有機ヒドロパーオキシドを用いてのオレフイン系化合物
   のエポキシ化反応の触媒として有用な有機可溶性モリブ
   デン含有化合物の製造方法。 （２）前記式において、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも１
   員及びＲ＿５〜Ｒ＿８の少なくとも１員がメチルであり
   そしてＲ＿１〜Ｒ＿４及びＲ＿５〜Ｒ＿８の残りの部員
   が各々独立して水素または１〜４個の炭素原子のアルキ
   ル基からなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 （３）前記ジアルキレングリコールがジプロピレングリ
   コールである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （４）反応混合物中に、分子状酸素含有ガス及び不活性
   ガスからなる群から選ばれたガスをパージすることによ
   り水が除去される特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （５）水が共沸剤の使用によつて除去される特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 （６）水が脱水剤の使用によつて除去される特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 （７）ジアルキレングリコールがジプロピレングリコー
   ルである特許請求の範囲第４項に記載の方法。 （８）前記反応が約１２０℃〜１４０℃の温度で行なわ
   れる特許請求の範囲第７項に記載の方法。 （９）水の除去が、反応混合物中に空気をパージするこ
   とにより達成される特許請求の範囲第８項に記載の方法
   。 （１０）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも１員及びＲ＿５〜
   Ｒ＿８の少なくとも１員は１〜４個の炭素原子のアルキ
   ル基でありそしてＲ＿１〜Ｒ＿４及びＲ＿５〜Ｒ＿８の
   残りの部員は各々独立して水素または１〜４個の炭素原
   子のアルキル基からなる群から選ばれる）のモリブデン
   ジオキソジアルキレングリコレート化合物。 （１１）前記式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも１員及
   びＲ＿５〜Ｒ＿８の少なくとも１員がメチルでありそし
   てＲ＿１〜Ｒ＿４及びＲ＿５〜Ｒ＿８の残りの部員が、
   各々の独立して水素または１〜４個の炭素原子のアルキ
   ル基からなる群から選ばれる特許請求の範囲第１０項に
   記載のジアルキレングリコレート化合物。 （１２）Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも１員及びＲ＿５〜
   Ｒ＿８の少なくとも１員がメチルでありそしてＲ＿１〜
   Ｒ＿４及びＲ＿５〜Ｒ＿８の残りの部員が各々水素であ
   る特許請求の範囲第１０項に記載のジアルキレングリコ
   レート化合物。 （１３）特許請求の範囲第１項に記載の方法により製造
   された、ジアルキレングリコレート化合物の混合物を含
   む反応生成物。 （１４）特許請求の範囲第２項に記載の方法により製造
   されたジアルキレングリコレート化合物の混合物を含む
   反応生成物。 （１５）特許請求の範囲第３項に記載の方法により製造
   された、ジプロピレングリコレート化合物の混合物を含
   む反応生成物。 （１６）触媒量の特許請求の範囲第１０項のモリブデン
   含有化合物の存在下に、オレフイン系不飽和化合物を有
   機ヒドロパーオキシドと反応させることを特徴とする、
   オキシラン化合物の製造方法。 （１７）触媒量の特許請求の範囲第１２項のモリブデン
   含有化合物の存在下に、オレフイン系不飽和化合物を有
   機ヒドロパーオキシドと反応させることを特徴とするオ
   キシラン化合物の製造方法。 （１８）前記オレフイン系不飽和化合物がプロピレンで
   ありそして前記有機ヒドロパーオキシドが三級ブチルヒ
   ドロパーオキシドである特許請求の範囲第１７項に記載
   の方法。