JPS61123659A

JPS61123659A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

Info

Publication number: JPS61123659A
Application number: JP24551384A
Authority: JP
Inventors: Hideki Endo; 秀樹遠藤; Kenji Tanaka; 賢司田中; Tatsuji Shizawa; 志澤　達司
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-11-20
Filing date: 1984-11-20
Publication date: 1986-06-11
Also published as: JPH0141179B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、更に
詳しく言うと、従来のポリカーボネート樹脂組成物の優
れた機械的特性を損なうことなく、難燃性、耐摩耗性、
摺動特性等に優れた新たな組成のポリカーボネート樹脂
組成物に関する。

〔従来の技術およびその問題点］近年、ポリカーボネートは、電子機器、ＯＡ＠器、自動
車等の駆動部材や回転部材たとえば歯車等に成形して使
用されている。電子機器、ＯＡ機器、自動車のこの種部
材は１機械的特性が優れていることは勿論のこと、難燃
性、耐摩耗性、摺動特性が優れていることが望ましい、
と言うのは、ポリカーボネートで成形した歯車の摺動特
性が悪いと、前記各種の機器内の駆動部や回転部におけ
る円滑な駆動や回転が実現されず、また前記歯車の耐摩
耗性が悪いと、長時間の動作、運転により前記歯車が摩
耗して前記機器の正確な動作を実現することができない
からである。そしてまた、ポリカーボネートが難燃性で
ないときには１発熱した周辺機器あるいは耐摩耗性、摺
動特性の不良に　□よりそれ自身の発熱で、ポリカーボ
ネート製のたとえば歯車が軟化し、あるいは溶融破損し
てしまうからである。

ところで、従来、ビスフェノールＡポリカーボネートに
、ブロム原子を置換したブロム含有ポリカーボネートを
配合して、ビスフェノールＡポリカーボネートの難燃性
を改良した組成物が知られている（特公昭４７−２４６
６０号公報参照）。

しかしながら、ブロム含有ポリカーボネートを配合する
と確かに難燃性は向上するが、ポリカーボネートの耐衝
撃性、熱安定性が低下する。

また、ビスフェノールＡポリカーボネートにポリテトラ
フルオロエチレンを配合すると耐摩耗性が向上すること
も知られているが（特公昭５０−３４０５１号公報参照
）、ポリテトラフルオロエチレンの配合は難燃性、耐衝
撃性を低下させ、成形品にフローマークを生じさせると
の新たな欠点をａ呈する。

したがって、実用上差支えない程度の機械的特性を有す
ると共に優れた難燃性、耐摩耗性、および摺動特性を備
えて、電子機器、ＯＡ機器等の回転駆動部材に好適に使
用することのできるポリカーボネート樹脂組成物は未だ
ないと言っても過言ではない。

この発明は前記事情に基づいてなされたものである。

すなわち、この発明の目的は、従来のポリカーボネート
樹脂が備えている優れた機械的特性を実用上差支えない
程度に維持し、しかも、難燃性。

耐摩耗性、摺動特性等を向上した新たな組成のポリカー
ボネート樹脂組成物を提供することにある。

前記目的を達成するために、この発明者らが鋭意研究し
た結果、ハロゲン不含有ポリカーボネート樹脂とハロゲ
ン含有ポリカーボネート樹脂とフッ素樹脂とを特定の割
合で配合し、さらにこれらにガラス繊維を特定の割合で
配合すると前記目的が達成されることを見出してこの発
明に到達した。

［前記問題点を解決するための手段］前記目的を達成するためのこの発明の手段は、ハロゲン
不含有ポリカーボネート樹脂１０〜９４重量％と、ハロ
ゲン含有ポリカーボネート樹脂５〜５０重量％と、フッ
素樹脂１〜４０重量％とを有することを特徴とするポリ
カーボネート樹脂組成物であり、ハロゲン不含有ポリカ
ーボネート樹脂１０〜９４重量％と、ハロゲン含有ポリ
カーボネート樹脂５〜５０重量％と、フッ素樹脂１〜４
０重量％と、前記ハロゲン不含有ポリカーボネート樹脂
、前記ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂および前記フ
ッ素樹脂の合計１００重量部に対してガラス繊ａｔ〜４
０重量部とを含むことを特徴とするポリカーボネート樹
脂組成物である。

この発明におけるハロゲン不含有ポリカーボネート樹脂
は、その分子内にハロゲン原子を実質的に右さないもの
であればどのようなものであっても良い、製造方法によ
ってハロゲン不含有ポリカーボネート樹脂を例示すると
すれば、たとえば、単官能性芳香族あるいは脂肪族ヒド
ロキシ化合物から得られる炭酸のジエステルとジヒドロ
キシ化合物とのエステル交換反応、ジヒドロキシ化合物
とそれ自身あるいは他のジヒドロキシ化合物のビスアル
キル、またはビスアリルカーボネートとのエステル交換
反応竿先利用したエステル交換法、塩化メチレン等の溶
剤中で、公知の酸受容体、分子量ｍ整調の存在下、二価
フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との
反応等を利用したホスゲン法（ソルベント法）により得
られるものが挙げられる。これらの中でもホスゲン法が
好ましい。

ここで使用可能な前記二価フェノールとしては、ビスフ
ェノール類が好ましく、特に２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好まし
い、また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の二
価フェノールで置換したものであっても良い、ビスフェ
ノールＡ以外の二価フェノールとしては、たとえば、ハ
イドロキノン、４．４′−ジヒドロキシジフェニル。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル
のような化合物が挙げられる。これら二価フェノールの
ホモポリマ一または二種以上のコポリマー若しくはブレ
ンド物であっても良い、更には、多官簡性芳香族化合物
を二価フェノールおよび／またはカーボネート前駆体と
反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであ
っても良い。

使用するポリカーボネート樹脂は、Ｉｌ械的強度および
成形性の点よりして、その粘度平均分子量はｔ　ｏ、ｏ
　ｏ　ｏ〜１００，０００であるのが好ましく、特に２
０．０００〜４０，０００であるのが好ましい。

この発明におけるハロゲン含有ポリカーボネート樹脂は
、ハロゲン原子をその分子内に実質的に右するものであ
ればどのようなものであっても良く、たとえば、前記ハ
ロゲン不含有ポリカーボネート樹脂の製造時に、二価フ
ェノールとしてビスフェノールＡとハロゲン置換二価フ
ェノールとを併用してこれをカーボネート前駆体と反応
させて得られるカーボネート共重合体が好ましい。

前記ハロゲン置換フェノールとしては、たとえば２．２
−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．２−ビス（３、５−シクロロー４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。

前記ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子
量は１通常、　　ｔｏ、ｏ　ｏ　ｏ　Ｎｔ　ｏｏ、ｏ　
ｏ　。

であり、好ましくは１５，０００〜３０，０００である
。

前記フッ素樹脂としては、分子内にフッ素原子を有する
樹脂であればどのようなものでも良く、中でも分子内に
Ｃ−Ｆ結合を有する樹脂、たとえばポリテトラフルオロ
エチレン、ポリクロルトリフルオロエチレン、ポリフッ
化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ヘキサフルオルプロ
ピレン−テトラフルオルエチレン共重合体、クロルトリ
フルオルエチレン−フッ化ビニリデン共重合体等が好ま
しく、これらの中でも特に融点３００〜３５０℃のポリ
テトラフルオルエチレンこの発明で重要なことは、この発明のポリカーボネート
樹脂組成物が、前記ハロゲン不含有ポリカーボネート樹
脂を１０〜９４重量％、好ましくは３０〜８５重量％で
、前記ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂を５〜５０重
量％、好ましくは１０〜４０１４％で，前記フッ素樹脂
を１〜４０重畢％　好ましくは５〜３０ｉｊ量％で含有
することである。

前記ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂の含有量が５％
よりも少ないとポリカーボネート樹脂組成物の難燃性の
改良が不十分となり、また前記含有量が５０重量％を越
えると熱安定性が低下して樹脂焼けが発生したり，耐衝
撃性が低下したりする。

前記フッ素樹脂の含有量が１重量％よりも少ないと，耐
摩耗性，摺動特性の改良が不十分となり、前記含有量が
４０重量％よりも多くなると機械的特性が低下して実用
的でなくなると共に成形品の外観にフローマークが発生
したりする。

この発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、前記ハ
ロゲン不含有ポリカーボネート樹脂、ハロゲン含有ポリ
カーボネート樹脂およびフッ素樹脂を前記所定の割合で
配合することにより、実用上不都合のない程度の機械的
特性たとえば＊＊強度を維持しつつ，向上した難燃性，
耐摩耗性。

摺動特性を有することとなるが、さらにガラス繊維を配
合すると、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性と
してたとえば剛性の向上を図ると共に難燃性および寸法
安定性の向上を図ることができる。

前記ガラス繊維の配合量としては、前記ハロゲン不含有
ポリカーボネート樹脂、前記ハロゲン含有ポリカーボネ
ート樹脂および前記フッ素樹脂の合計１００重量部に対
して、通常１〜４０重量部であり，好ましくは３〜３５
重量部である，ガラスｍｍの配合量が前記４０重量％よ
りも多くなると、ポリカーボネート樹脂組成物の流動性
が悪くなって、成形に困難を生じることがある。

前記配合量で配合するガラス繊維としては、たとえば含
アルカリガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス
のいずれをも使用することができる。この発明に係るポ
リカーボネート樹脂組成物中のガラス繊維は、通常、そ
の長さが０．０２〜２Ｉであり、特に、０．０５〜１■
謹であるのが好ましい、このガラス繊維は、前記ポリカ
ーボネート樹脂組成物を構成する各成分との混線に際し
てガラス繊維が破断することがあるので、混線に供する
ときのガラス繊維のサイズとしては、通常、０．１〜６
１■であるのが好ましい、またそのようなガラス繊維の
直径は、通常、１〜２０終で十分である。このガラス繊
維の形態は、その形態に特に限定は焦く、たとえばロー
ビング、チョツプドストランド、ミルドファイバー等を
使用することができる。さらにこのガラス繊維としては
１表面処理たとえばシラン処理、ボラン処理、ガラン処
理、クロム処理したものが好ましい、このような処理を
しておくと、ポリカーボネート樹脂と前記ガラスｍ維と
の接着性が良好となるからである。

また、この発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、
実用上不都合がない程度にその機械的強度を維持しつつ
、その難燃性、耐摩耗性および摺動特性を阻害しない限
り、他の各種無機質充填剤、着色剤、その他各種の添加
剤またはその他の合成樹脂、エラストマー等を必要に応
じて配合することができる。

まず、ポリカーボネート樹脂組成物の機械的強度、耐久
性または増量を目的として配合される前記無機質充填剤
としては、たとえば、カーボンブラック、硫酸カルシウ
ム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、チタンホワイ
ト、アスベスト、タルク、クレー、マイカ、石英粉等が
挙げられる。

また、前記添加剤としては、たとえば亜すン酸エステル
系、リン酸エステル系の酸化防止剤、たとえばベンゾト
リアゾール系、さンゾフェノン系の紫外線吸収剤、たと
えば脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系の外部
滑剤、常用の難燃化剤、離型剤、帯電防止剤等が挙げら
れる。その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ４１１脂
、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート等の各樹脂
を挙げることができる。また、エラストマーとしては、
Ｉ　ＩＲ，ＳＢＲ，ＥＰＲ、アクリル系エラストマー等
が挙げられる。

この発明に係るポリカーボネート樹脂組成物は、前記ハ
ロゲン不含有ポリカーボネート樹脂。

ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂および
要すれば、ガラス繊維、さらに必要に応じて無機質充填
剤、添加剤等を、配合し、混練することにより得ること
ができる。前記配合、混練は１通常の方法を採用するこ
とができ、たとえ１ｆ、リボンブレンダ、ヘンシェルミ
キサー、バンバリーミキサ−、ドラムタンブラ−１単軸
スクリユ一押出機、２軸スクリユ一押出機、コニーダ、
多軸スクリュー押出機等により行なうことができる。混
線に際する加熱温度は通常２５０〜３００℃である。

かくして得られたポリカーボネート樹脂組成物はＩＥ知
の種々の成形方法、たとえば射出成形、押出成形、加圧
成形、回転成形等を適用して電気電子機器、ＯＡ事務機
および自動車等の部品、特に回転部材、移動部材、駆動
部材等の成形品に好適に使用されることとなる。また、
この発明のポリカーボネート樹脂組成物は大型射出成形
にも適するものである。

［発明の効果］この発明によると、ハロゲン不含有ポリカーボネート樹
脂とハロゲン含有ポリカーボネート樹脂とフッ素樹脂と
を所定の割合で配合しているので、従来のポリカーボネ
ート樹脂組成物が有している優れた機械的特性を実用上
差支えの生じる程度にまで低下させることなく、難燃性
、耐摩耗性、摺動特性等を向上させることができる。し
たがって、この発明のポリカーボネート樹脂組成物をた
とえば電気電子機器、ＯＡ事務機および自動車等の回転
駆動部品に成形して使用すると、実用上十分な機械的強
度を有するので、破損等の故障の原因を・低減し、耐摩
耗性および摺動特性に優れているので１機械的績度を維
持すると共に円滑な駆動動作を保障することができ、ざ
らに難燃性に優れているので周辺機器の発熱によって悪
影響を受けることがない。

さらに、ハロゲン不含有ポリカーボネート樹脂とハロゲ
ン含有ポリカーボネート樹脂とフッ素樹脂とを所定の割
合で配合したものに所定量のガラス繊維を配合すると、
ポリカーボネート樹脂組成物の難燃性、剛性１寸法安定
性をさらに陶土させることができる。

［実施例１次にこの発明の実施例および比較例を示してさらにこの
発明を具体的に説明する。

（￥施例１〜６．比較例１〜４）第１表に示す配合◆および第１表に示す種類の各成分を
ドラムタンブラ−で予備混練した後、押出機により３０
０℃で混練し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。

前記ポリカーボネート樹脂組成物について以下の各試験
をし、その結果を第１表に示す、なお。

前記各成分についての第１表中の記号とその諸元とを以
下に示す。

各成分の諸元ＰＣ：ビスフェノールＡポリカーボネート出光化学株式
会社製、「出光ポリカーボネートＡ２５００Ｊ、粘度平均分子量２４．００ＯＮＢ、ビスフェノールＡ・２．２−ビス（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ西パンポリカーボネート出光化学株式会社製、「出光ポリカーボネートＮＢ２５００Ｊ　、粘度平均分子量１９，００
０ＰＴＦＥ　；ポリテトラフルオロエチレン三井フロａケ
ミカル株式会社製、「ＴＬＰ−１０Ｆ−ＩＪ、融点３２７℃ ＧＦニアミノシラン処理ガラス繊維旭ファイバーガラス株式会社製、「０３ＭＡ４０９ＣＪ、長さ３層組直径１３濤試験法難燃性、ＵＬ規格５ｕｂ−９４に準拠した。

ＶＯ＞Ｖｌ＞Ｖ・２＞ＨＢ１７）順に難燃性が低下。

動摩擦係数；ＡＳＴＭ　　０１８９４に準拠した。

アイゾツト衝撃強さ、ＪＩＳ　　Ｋ７１１０に準拠した
。単位Ｋｇｃｓ／ｃ層剛性、ＡＳＴＭ　　０７９０準拠した。

単位　Ｋｇ／ｃｍ２外観；厚さ３■、巾１２履層、長さ１２ｃ■の角板を射
出成形（樹脂温度３００℃）し、成形品の外観を目視で判定した。

従来のポリカーボネート樹脂組成物では、ポリテトラフ
ルオロエチレンを配合すると、耐摩耗性の向上を図るこ
とができる反面、難燃性および耐衝撃性が低下していた
。しかしながら、第１表における比較例１．実施例６、
実施例４および実施例２のデータを参照すると、驚くべ
きことに、ポリテトラフルオロエチレンを配合したとし
ても。

ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂であるビスフェノー
ルＡ−２，２−ビス（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンポリカーボネートを配合すると、
耐摩耗性の向上は勿論のこと、衝撃強さが実用上差支え
ない程度に維持されると共に難燃性が向上している。

また、第１表の結果から、ハロゲン不含有ポリカーボネ
ート樹脂とハロゲン含有ポリカーボネート樹脂とフッ素
樹脂とを所定の割合で配合してなるポリカーボネート樹
脂組成物は、その機械的特性を実用上問題を生じない程
度に維持しつつ、難燃性、耐摩耗性、摺動特性の向上を
図ることができる。さらに、ガラス繊維を配合すると機
械的強度特に剛性の改良を図ることができる。

Ｆ続補市、１７昭和５９年１２月１４日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ハロゲン不含有ポリカーボネート樹脂１０〜９４
重量％と、ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂５〜５０
重量％と、フッ素樹脂１〜４０重量％とを有することを
特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
（２）ハロゲン不含有ポリカーボネート樹脂１０〜９４
重量％と、ハロゲン含有ポリカーボネート樹脂５〜５０
重量％と、フッ素樹脂１〜４０重量％と、前記ハロゲン
不含有ポリカーボネート樹脂、前記ハロゲン含有ポリカ
ーボネート樹脂および前記フッ素樹脂の合計１００重量
部に対してガラス繊維１〜４０重量部とを含むことを特
徴とするポリカーボネート樹脂組成物。