JPS61122295A - ウルダマイシン、それらの調製方法およびストレプトミセス菌株 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 タンザニアの土壌試料から微生物菌株が単離され、この
ものはストレプトばセスフラジアエ（８ｔｒｅｐｔｏｍ
ｙａｅｓ　ｆｒａｄｉａｅ）と同定されそして西ドイツ
微生物収集機関（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ　Ｓａｍｍｌｕｎｇ
　ｖｏｎＭｉｋｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｅｎ　（略称ＤＳ
Ｍ））に寄託番号ＤＳＭ３０９３の下に寄託されている
。この菌株は前記のように９９づけられる。

胞子表面二Ｓｍ 胞子形態：Ｓａ 色素形成性：Ｃ− 空気中の菌糸体の色：内桂色 炭禦源および菫累源ならびに慣用の無機塩をざＭする宋
＊溶液中において菌株ＤＡＭ　３０９３ハｒ）ルダマイ
シン（Ｕｒｄａｍｙｃｉｎ）と呼ばれる薬理学的に活性
な化合物を産生する。・これらのウルダフイシンは菌株
ＤＡＭ　３０９３の発酵および菌糸体そして荷に発酵培
地からの単一によって得られうる。

水と混和しないかまたはわずかじか混和しない有機溶媒
を用いて培養Ｐ液を抽出することにより着色した抽出液
が得られ、このものから膚脂注成分を分離除去しそして
クロマトグラフィーにより祖生成吻を分別することにょ
シロ１１の７ラクシヨンが得られる。例えばシリカゲル
カラムでのクロマトグラフィー（展開液：クロロホルム
／メタノール−よたはメチレンクロリド／゛）　　　　
メタノール）により下６己の７ラクシヨン妙Ｓ得られる
。

１　　　　黄色　　　　Ｂ　　　　　ｌ［２赤色　　　
　Ｅ　　　　　ｌｌｌ ３　　　　黄赤色　　　　　　Ａ　　　　　　　１４　
　　ｆ色　　　　Ｄ　　　− ５赤色　　　　Ｃ− ６橙色　　　　Ｆ’　　　　　Ｍ 化学式を示せば次のとおりである。

クルダマイシンＡ ウルダマイシン？ ＩＪ ウルダマイシンＣおよびＤについてはこれまで構造がま
だ決定されていない。これら化合物は多数の物理的デー
タによ）持越づけられる（笑流側参照）。

これらウルダマイシンは抗菌および値崩抑制作用を有し
そしてそれゆえ医薬製剤の形態で細菌によ）惹起された
感染の治療または種湯疾患の治療に人間および動物に使
用されうる。

ウルダマイシンはグリコシドであり、これらから知られ
た方法、例えば酸加水分解またはメタツリシスによりす
べての０−グリコシド結合された薄が除去されうる。そ
の際ウルダマイシンＡからは文献上句られた抗生物質ア
クアヤマイシン（ａｑｕａｙａｍｙｃｉｎ）が生成する
（Ｎ　＊　Ｉｍａｍｕｒａ氏他、「Ｏｈｅｍ、Ｐｈａｒ
ｍ、Ｂｕｌｌ、　Ｊ２９（６）１７８８〜１７９０（１
９８１））。

ウルダマイシンＢ−Ｆからは酸加水分解またはメタツリ
シスの際にクルダマイシノンＢ〜Ｆと呼ばれる新規アグ
リコンが得られる。これらの＃′現現金合物同様に抗菌
性であ夛モして禮珊抑制性である。

糖の泳去と並んで、ワルダマイシンおよヒｔたそれから
Ｗ４　ｍｌさｎるウルダマイシノンはそれらの官能基ゆ
えに檎々の方法で化学的変化を受は易く、その際同様に
抗菌性および種湯抑制性作用を示す生成Ｗが得られうる
。

従って本発明はストレプトクセス菌株ＤＳＭ３０９３　
、この菌株を用いて発酵させてウルダｉイシンＡ−Ｆ’
を形成させる方法、ウルダマイシンＡ〜Ｆ１および抗菌
剤または腫瘍抑制剤としてのそれらの使用または抗菌剤
または腫瘍抑制剤中におけるそれらの１更用ならびに抗
菌性および腫瘍抑制性物質製造用ヤ間体としてのそれら
の使用に関する。本発明の他の局面およびそれらの好ま
しい態様を以下により詳細に説明する。

菌株ＤＡＭ　３０９３の代シにその突然変異体およびに
４ももしそれらがウルダマイシンＡ−Ｆを産生する限シ
は当然使用されうる。かかる突然便異体はそれ自体知ら
れた方法で物理的手段、例えば紫外線またはＸ−線の照
射、または化学的突然変異原例えばメタンスルホン酸エ
チルエステル（エチルメタンスルホネート、略称ＥＭＩ
３　）または２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフ
ェノン（略称ＭＯＢ　）を用いて得られつる。

好気性発酵にとって好ましい炭素源としては同化しつる
炭水化物および糖アルコール例えばグルコース、ラクト
ース’！＊／ｄ、Ｄ−マンニトールならびに炭水化物含
宵天然生成物、例えば麦芽抽出物が適当である。望累含
有栄養物質としてはアミノ酸、ペプチドおよび蛋白質な
らびにその崩壊産物例えばペプトンまたはトリプトン、
さらに内袖出物、粉砕された種子例えばとうもろこし、
小麦、豆、大豆またはコツトンプラントから得られるも
の、アルコール製造の蒸留残留物、肉粉または酵母抽出
物またアンモニウム塩および硝酸塩があげらｎる。池の
無機塩としては栄養溶液には例えばアルカリ金属、アル
カリ土類金属、鉄、亜鉛およびマンガンのクロライド、
炭酸塩、硫酸塩または燐酸塩が包含されつる。

ウルダマイシンＡ−Ｆの生成は栄養溶液の総！ｔＫ基づ
きそれぞれ肉粉約２％、麦芽抽出物１０％および炭酸カ
ルシウム１％を含有する栄′！＃−液中において特に良
好く進行する。

発酵は好気的に、すなわち例えばｊｉｉＩＩ甘くより空
気または酸素を導入して振盪フラスコｌたは発酵層中で
振盪または攪拌下に關部培誉にょプ行われる。発酵は温
度範囲約１８〜４０Ｃ１好ましくは約２５〜６６℃、特
に２７〜２８℃で遂行されうる。これらの条件下に培誉
肉汁は一般に２〜４日後に一著な抗生物質活性を示す。

数段階で培養するのが好ましい、すなわち初め忙液体栄
養培地中１ｔＣ１櫨類またはそれ以上の予備培資吻を液
体培養基中に調製し、次にこれを業際の生成培地である
主培★物中に例えば容量比１：１０で接種する。予備培
資吻は例えば、胞子化された菌糸体を栄＊溶液中に接種
しそして約４８〜７２時間生育せしめることによ）得ら
れる。胞子化された菌糸体はその菌株を固形または液体
培養基、例えば酵母ン麦芽寒天上で約７日間生育させる
ことにより得られうる。

発酵の経過は培養液の一値、菌糸体ｔ１薄層クロマトグ
ラフィーまたは生物学的活性を検量することにより監視
されうる。

培養基からウルダマイシンＡ−Ｆは生成物の化学的、物
理的および生物学的性質を顧慮して知られた方法により
単離される。培養基中またはそれぞれの単一段階におけ
る抗生物質積度を試験するには、例えばシリカゲル上ク
ロロホルム／メタノールを展開液として使用する薄層ク
ロマトグラフィーが１更用でき、その際形成され１ま た抗生物質の童を合目的々には検定溶液と比較する。

抗生物質はｆ′Ｉ過されていない培養肉汁からクロロホ
ルムまたは酢酸エチルのような水と混和しないかまたは
わずかじか混和しない有機溶媒を用いて抽出されうるつ
しかしながら抗生物質はわずかにしか菌糸体中に存在し
ないので、培責肉汁を、例えば遠心分離によるかｌたは
好ましくは濾過助剤を添加して一過することにより菌糸
体から分層し、そして抗生物質を好都合には軽い酸性な
いし中性−範囲、好ましくはｐＨ６〜７で上澄み液また
はＰ液から単離することが好ましい。

上置み液またはｆ液から抗生物質を抽出するｋは水とあ
ま〕混和しないかまたは混和しない有機溶媒、特忙クロ
ル化された炭化水素例えばクロロホルムまたはメチレン
クロリドまたはエステル例えば酢酸エチルを使用するの
が好都合である。着色した抽出物は、総抽出物の約８０
％まで占めうる強いＲ脂性成分、およびウルダマイシン
を含有しており、これらウルダマイシンを親脂性成分か
ら遊離させるために非極性溶媒好都合には石油エーテル
のような炭化水素を用いて沈殿させる。場合により着色
した抽出物を蒸発させ残留物を有機極性溶媒中にとった
のちにこの操作を行うこともできる。残留物からウルダ
マイシンＡ〜Ｆがクロマトグラフィーにより単離されう
る。

ウルダマイシンフラクションの組成は培養基の組成の如
何に応じ変動しうる。例えば、麦芽抽出物２％、エタノ
−、／Ｉ／製造の蒸留残留物２悌、塩化ナトリウム０．
５％および硝酸ナトリウム０．１％（それぞれ重量％）
からなる培地中においてはウルダマイシンＡおよびＣは
およそｉｔに産生され、一方他の培地では鼠比は６：１
まで達しうる。

脱脂された粗抽出物からウルダマイシンな単離するくは
これを好都合にはシリカゲルカラムで精製する、その際
溶離剤としては低分子クロル化炭化水素とアルコールと
の混合物、例えばクロロホルムとメタノールの容量比４
：１混合物またはメチレンクロライドとメタノールの谷
童比ａａ：ｔｓａ合物が良いことが判明した。櫨種の色
をしたゾーンの形態で吸着された成分が、ウルダマイシ
ンのそれぞれ１種類が濃縮された種々の色をした溶出液
の形態で順次溶離される。

純粋なウルダマイシンを単ｍ−３−るＶＣハ、り。

マドグラフィー、ゲル濾過またｒ！適当な有機溶媒中の
それらの溶液からの沈殿のような償用の操作工程が使用
されうる。シリカゲルでのクロマトグラフィーが特に良
いことが判明した。その場合′６動相としては低級ハロ
ゲン化炭化水素と低級アルカノールとの混合物、例えは
メチレンクロライド／エタノールまたはクロロホルム／
メタノールの８量比例えば９：１の混合物が使用され、
続いてヒドロキシアルコキシプロピルデキストラン（ｆ
ｉ月旨性セファデックス（ＳＥＰＨＡ−ＤｇＸ）ＬＨ−
マーク）のような適当な媒体でエタノールのような低級
アルカノールを用いてゲル濾過しそして仄にアセトンの
ような極性有機溶媒中のクルダマイシンの濃厚層液を非
極性溶媒、荷に石油エーテルまたはｎ−へキサンのよう
な炭化水素中に適下することにより沈殿させる。

純粋なウルダマイシンは無定形の固形物質であシ、浴液
中で田１１Ｎの如何に応じ指示薬性質を■する。これら
化合物はアセトン、メタノール、エタノール、テトラヒ
トｃｒフランまたはジメチルスルホキシドのような強い
極性溶媒中に容易ｉＣ浴解Ｌ、クロロホルムまたはメチ
レンクロライドのようなりロル化炭化水素中に中程度に
浴解しそして水またはアルカン中に３醪である。

これらの物質は固形の状態およびＰＨ５〜９特に５〜８
の溶液中で安定である。従ってこれら化合物は慣用の医
薬製剤中に添加されうる。

抗菌活性は例えば生体外におけるプレート−寒天拡散試
験（１０μｔ／試験用デイスク、直径６　Ｍ　）におい
て示されうるようにグラム陽性細菌およびダラム陰性綱
菌の両方に対し明白に示され、種々の細菌において最小
抑１１１Ｊ濃度１０３μｇ／ｍｔ以上１３μｇ／ｍｔ以
下が見出された、例えばアクロモバクタ−・ゲばニアニ
（Ａａｈｒｏｍｏｂａｃｔａｒ６ｅｍｉｎｉａｎｉ）、
バチルスＯプレビス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｂｒｅｖｉａ）
　、バチルス譬すプチサス（Ｂ、５ｕｂｔｉｌｉｓ）、
アースロバクターーオーレセンス（Ａｒｔｈｒｏｂａｃ
ｔｓｒａｕｒｅａｃｅｎｓ）、アースロバフタ−拳りリ
スタロボイエテ（Ａ、　ｃｒｙｓｔａｌｌｏｐｏｉａｔ
ｅ）、ブレビバクテリウム・７ラプム（Ｂｒｅｖｉｂａ
ａｅｔｒｉｕｍ　ｆｌａｖｕｍ）ならびに檀々のストレ
プトミセス（Ｅｌｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅａ　）例えばス
トレプトミセス・アンチバイオティクス（Ｓ、ａｎｔｉ
ｂｉｏｔ工ａｕｓ）、ストレプトｉセスｅビオラセオル
バー（８，ｖｉｏｌａｃｅｏｒｕｂｅｒ）　Ｎストレプ
トミセス・ブラシヌス（Ｓ、ｐｒａθ１ｎｕｓ　）、ス
トレプトミセス・ラベンドラエ（Ｓ　＊　１ａｖｅｎｄ
ｕｌａｅ　）、ストレプトξセスーグラウセセンス（８
，ｇｌａｕｃｅａｃｅｎｓ）およびストレプトミセス・
ピリドクロモゲネス（Ｓ。

ｖｉｒｉｄｏｃｈｒｏｍｏｇｅｎｅｓ　）。

１腸抑制作用は人間および動物の植着細胞で生体外で示
され得た。

ウルグマイシンの対応するアグリコンであるウルダマイ
シノンへの変換はそれ自体知られた方法で強酸の存在下
に加水分解ｌたはメタツリシスにより遂行される。適当
なのは例えばメタノール／水／トリフルオｏ　Ｎｐ戚谷
量比２：２：１ａ　＠　ＭＪまたはメタノール／水／酋
硫欧ｄ嵐比２：１：０．１混合吻であシ、これらの甲に
おいて純粋なまたは粗製クルダマイシンは０〜１００℃
好ましくは２０〜６０℃、特に室温で１０分〜３時間反
応せしめられる。次に反応混合物を水、例えば約１０倍
重の水で希釈し、そして水とあまり混和しないかまたは
混和しない有機溶媒例えばクロロホルムまたは酢酸エチ
ルのような低級りｑル化炭化水素またはエステルを用い
て抽出する。残留する酸を有機相から水で洗い出しそし
て有機溶媒を冥買上または完全に分離除去したのちクロ
マトグラフィーまたは好ましくはケ゛ル濾過により生成
物の梢裂を行いうる。その際クルダマイシンの単一にお
けると同じ煉作法が用いられうる。

先に述べたように、クルダマイシノンＡは抗生物質アク
アヤマイシンと同一である。本兄明はこの抗生物質の新
規な製造経路を開示するも・のである。ウルダマイシノ
ンＢ〜Ｆは、前記したように、同様に抗菌活性および腫
効抑制活注を示す親規化合物である。

本発明を以下の実施例においてより詳細に説明する。Ｃ
分率記載は別に断わシなけれは産量によるものとする。

液体の混合比は何ら他に表示がなければ容量に基づくも
のとする。

実施例　１ ａ）左生性菌株の胞子懸濁液の調製 側面に注入口を１えた５００−の三角フラスコ中の栄養
浴液（酵母抽出ｖｌＪ４　？　、麦芽抽出物１０ｔ、グ
ルコース４？、水道水１６１減函前の關値Ｚ３、凝固用
寒天２Ｂ）１００＊に１株ＤＳＭ３０９６を接種しそし
てｔｇ１転振盪器上２７℃および１２０　ｒＰｍで７２
時間保温増責する。続いて培養ｇ２０−を５００　ｔｒ
ｔｌの三角フラスコ中の寒天５０ゴ上に均等に分配しそ
してデカンテーションする。この堵焚吻を２７０で１０
〜１４日１間保温培養する。この時間経過後に形成され
たフラスコの１つの中の胞子を商業上の非イオン系界面
活性剤１廟を富有する脱イオン水５００ｒｎｔを用いて
洗い流しそして一２２℃で保存する。

ｂ）　　ｆｆｉ生性凶株の三角フラスコ中における＠貢
物または予備培養物の調製 側面の注入口を備えそして肉粉２％、麦芽抽出＄１０％
、炭酸カルシウム１％および水を加えて１００％とした
組成を五する栄焚溶ｔＬ（圧熱滅菌前でｐｉ（７，２）
　１００ゴを言有する５０〇−の三角フラスコに斜面・
ｇ上に生背しだ堵女物または胞子懸濁液０．２　ｎＴｔ
を接種しそして振盪器上１２０　ｒｐｍおよび２７℃で
保温培養する。７２時間後に最大抗生物′Ｊｉｔ屋生に
達する。１０．２０．２５および１００ｔの発酵器の接
燻には同じ宋変溶液から得られる４８時間令深部培誉＊
（５％）で元号である。

実施例　２ 容１１０ｔの発酵器を下記の条件下に操作する。すなわ
ち保温培養温度２７℃および攪拌器速度２５０　ｒｐｍ
にて毎分４Ｌの空気を培養液体（実施例１ａにおけると
同じ培地）に導入する。

エタノール性ポリオール溶液を２〜３滴反復して添加す
ること忙よシ泡の生成は抑制されうる。

約４８時間後に竣大産生に達する。収量はウルダマイシ
ンＡ約１０８９／ｌである。

ウルダマイシンＣおよびＤの発酵には下記の栄麦浴液が
戚適であることが証明された、すなわち支弁抽出９勿２
％、エタノ−ＡＩ蒸留の残留物（蒸留廃液）２％、Ｎａ
０１　（１５％、ＮａＮＯ３ａ、　１　％、滅菌前の声
値Ｚ３゜ウルダマイシンＣおよびＤの最大産生は７２〜
９６時＋ｂ１である。収量は培養液１を当シ２〜５　ｍ
ｙである。

実施例　５ 前出の実施例の１項により得られた培養肉汁をウルダマ
イシンＡ−Ｆを単一するために以下のようにして処理す
る。

培養肉汁を１過助剤（けいそう土）２悌を部加してフィ
ルタープレスで一過する。わずかな抗生ｗ貝活注しか・
ぼしない菌糸体を捕てる。培妥ｅ液を−７で酢酸エチル
を用いて抽出し尽くす。有機相を乾燥しそして蒸発させ
る。油状の蒸発残留物に元号なる盆の石油エーテルを注
ぐ。

析出する沈殿を遠心分離および乾燥しそしてウルダマイ
シン租生成切としてざら１こ処理する。

ｍ＝成物をクロロホルム／メタノール（４：１）を用い
シリカゲルカラム（シリカゲル６０．０．０８順以下）
でクロマトグラフィーする。それぞれにウルダマイシン
の１櫨頑が主に濃稲されているＦ記の７２クシヨンが順
次浴離される。

フラクション１（黄）：　　　ウルダマイシンＢ７ラク
シヨン２　（赤［Ｑ）　：　　ウルダマイシンＥフラク
７ヨン３（黄赤色ン：ウルダマイシンＡフラクション４
（ｆ）：　　　ウルダマイシンＤフラクション５（赤色
）ニ　　ウルダマイシン０フラクション６（＆色）ニ　
　ウルダマイシンＦ実施例　４ 実施例３で得られたフラクション３をメチレンクロリド
／エタノール（９：１）を用（１シＩツカゲルカラムで
、そして次にメタノール中セファデックスＬＨ２０のカ
ラムで精製した。主ゾーンからそれぞれ浴罐されるウル
ダマイシンＡを最後に少量のアセトン中に溶解させそし
てこの溶液を２０倍過剰のｎ−ヘキサン中に滴下するこ
とにより沈殿させる。かくして得られた黄赤色固体は１
６０℃で分解しそして以下の性質を有する。

メタノール中の円偏光二色性スペクトル：λｍａ工〔θ
）２’）＝４５６（＋５０００）、　　４００（−９０
００）、　　３２８（＋３５０００）、２９０ｓｈ（＋
１１０００）、２６１（−５０００）、２３２ｎｍ（＋
３８０００）。

高真空下に６００で乾燥したウルダマイシンＡの７ＣＸ
分析値は０＝６０．４７％、Ｈ＝６．６６％であり何ら
窒素および硫黄は検出されない。

分子ｔ：ＦＡＢマススイクトル忙よれば８４５（ネガテ
ィブイオン） 電子スペクトルでは以下の最大値が示される：エタノー
ル（＊赤色）：λｍａｘ　（す＝４４０ａｈ（５４００
）、　　４２６（５５００）、　　３１９ｎｍ（４５０
０）。

エタノールハａＯＨ（ウルトラマリンブルー）：λｍａ
工５８０（５４００）、　　４０４（１７００）、３２
５ｎｍ（８１００）工Ｒ（ＫＢｒ）：３４３０；　１７
２８；１６５７ｓｈ；　１６５０；　１６３９；１６２
０；ＵＶ（エタノール）：λｍａｚ（ｇ）＝４４０ａｈ
（５４００）　；４２６（５５００）ｐ３１９（４５０
０）ｎｍ （エタノール／　ＨＣｊｔ）　：λｍａｘ　（ｇ　）ミ
エタノールと同じ（エタノール／Ｎａ０Ｈ）：λｍａｘ
（’）＝５８０（５４００）；４０４（１７ＣＩＣＩＬ
３２５（８１（］０）ｎｍ’　Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨ
２＃　ｄ　６−アセトン）：δ＝０．５１（ｄ、Ｊ＝６
．５　Ｈｚ。

５Ｏ−ＯＨ５）；１．１６（ｄ、Ｊ＝６．５　Ｈｚ、５
Ａ−ＯＨ５）；１．１７（ｓ、３−ＯＨ５）；１．２４
（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、５Ｂ−Ｃｋ１５）；１．５５（ｏ、
Ｉ＝５Ｘ約１２　Ｈｚ　＋　３　’　−Ｈａ　）　ｐ　
１．３８　（ｄ　、Ｊ：＝＋６　Ｈｚ　−６’−ｃａ　
５）　ｐ　１．４〜’２１Ｊ（複合８Ｈ＊　２０−Ｈ２
，５Ｃ−Ｆｉ　２　ｅ　２Ａ−Ｈ２ｔ　３Ａ−Ｈ２）　
；１．９５および２．（１４（ｄａおよびｄ、　、Ｔ−
Ｊ５および２または１５Ｈｚ　＊　４−Ｈ２）ｔ２．２
０（０，、Ｔ＝１３１５１２　Ｈ２，３’−Ｈ，）；２
．３７（ＯＩＪ＝１３１１２゜１２　Ｈ２１２Ｂ−ｔ（
ａ）；２．５５（Ｏｌ、Ｔ＝１．５１５１２　ａｚ、２
Ｂ−Ｈ６）；２．５６および２．９０（ａａおよびｄ　
＋、Ｉ＝＝１５　、２　マたは１３Ｈｚ。

２４２）；２．９４（ｏ、Ｊ＝９．９．４　Ｈｚ、５’
−Ｈ”）；３．１９（ｏ、Ｊ＝９．９．４　Ｈ２，４Ｂ
−Ｈ”）；３．２７（ｄｑ＋Ｊ＝９および６Ｈ２゜５　
Ｂ　−Ｈ）’　ｐ　　３．２８　（０＋　Ｊ＝＝３×２
　Ｈｚ　、４０−）（）　；５−５６（ｄｑ　ｌ：に９
および６　Ｈｚ　Ｔ　ｂ　’　−Ｈ）　ｐ　５−５６（
ｍ　Ｔ　３８−Ｈ）　ｓ　ｓ、５８（、ｏ　、Ｊ＝３Ｘ
約３Ｘ豹ｚ、　４Ａ−に３．６８（ｄｑ、　Ｊ＝６．５
および２　Ｈｚ’。

５Ｏ−Ｈ）；　　五８１（ｓ、ＯＨ”）；３．８２（ｏ
、Ｊ＝１２＊９＋５　Ｈｚ、４’４）；４．０３（ｄ、
、７＝５　　Ｈｇ、ＯＨ中）；　　４．０９（ｄ、、Ｔ
＝５　１８．ＯＨ”）；４．２４（ｄｑ、　Ｊ＝６．５
および２　Ｈｚ、５Ａ−Ｈ）；４．４２（ｓ、ＯＨ中）
；４．６３（ａ、Ｊ＝ａ　Ｈｚ、ＯＨ本）　；　４．６
４　（ｄａ　、　、Ｔ＝１０および２Ｈｚ、ＩＢ−Ｈ）
；４．９３（ｄｄ、、Ｔ＝１０および２　Ｈ２，２’Ｈ
）；５．０２Ｃｄ、：ｆ＝２ＨｓｅＩＡ−Ｈ）；５．３
２（ｄ＊Ｊ＝３Ｈ２，ＯＨ’）；５．３５（ｄＬ、：ｒ
−＝２　Ｈｚ。

１Ｏ−Ｈ）；６．５３（ｄ　、Ｔ＝１０　Ｈｚ、５−Ｈ
）；６．９３（ｄ、Ｊ＝１０　Ｈｇ。

６”Ｈ）；７６８（ｄ、Ｊ＝８　Ｈｚ、１Ｏ−Ｈ）；７
．９９（ｄ、！＝８　Ｈｚ、１ｌ−Ｈ）　；　ｆ２．３
８（ｓ　、　５−ｏＨ”）ｐｐｍ本　シグナルはＯＨ３
０Ｄと変換ｔ＆に消失する中本シグナルは０Ｄ５０Ｄと
交決後にｄｄ、、Ｔ＝９および９　Ｈｚとなる （２００　　ＭＨｚ、ｄ４−ＤＭ８＜））：δ＝０．３
８（ｄ、、Ｔ＝６．５　　Ｈ２，５Ｃ−ＯＨ５）　ｐ　
１．０４（ｄ、　Ｉ＝６−５　Ｈｚ　＃　５Ａ−ＯＨ５
）　；　１．０８（ｌｉ　ｅ　５−０Ｈ５）　；１．１
４（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、５Ｂ−ＯＨ５ン；約１．２（マス
クされた。３′−Ｈａ）　；　１．３〜１．８　（ａ！
合、　８Ｈ，２０−、３０−、２Ａ−および３Ａ−Ｈ２
）；１．７５および１８６（２ｄ、、Ｔ＝それぞれ１５
　ｉ（Ｚ、４−Ｈ２ン；２．００（０，、Ｔ＝１３＃５
ｅ２　Ｈ２，３’−Ｈ，）；２．１４（０，Ｊ＝１３１
１０１１０Ｈｚ　、　２Ｂ−Ｈａ）　、”　２．５９お
よび２．７４　（２ｄ、　：ｒ＝それぞれ１３　Ｈｚ。

２−Ｈ２）；約２，５（マスクされた。２Ｂ−Ｈ，）；
２．７２（ｃＬｄ、Ｊ−２Ｘ　１０　Ｈｚ、５’−Ｈ）
；１０４（ｄｄ、Ｊ＝２　Ｘ　１０　Ｈｚ、４Ｂ−Ｈ）
；Ｉｆ　Ｏ（ｄｑ　、　Ｊ＝１０および６　Ｈ２，５Ｂ
−Ｈ）；１２２（０−−１２，９゜５　Ｈｚ　＊　４　
’　Ｈ）　ｐ　４−１３　（ｄｑ　ｅ　’Ｊ冨６−５お
よび２　Ｈｚ、５Ａ−ａ）；４．３０（ｄ、Ｊ＝６　Ｈ
ｚ、ＯＨ”）；４．４７ＣｅＬ６．！＝１０および２　
ｋｌｚ。

１３３−Ｈ）；４．８２（ｄｄ、Ｊ＝１０および２　Ｈ
ｚ　−２’　−Ｈ）　ｐ　４−８４　（ｄ　＃ＪＩ５　
Ｈｚ、ＯＨ”）；４．８５（ａ、ＩＡ−Ｈ）；４．９０
（ｄ、、Ｔ＝６　Ｈｚ、ＯＨつ５．１０（ｓ　ｔＯＨ寧
ン；５．１１　（ｄ、、７＝５　　Ｈｓ、Ｏｆｆ率）ｙ
ｓ、１２（８ｅ　１ａ−Ｈ）＃５．６５（ｇ、ＯＨ”）
；６．３９（ｄ、Ｊ＝１［］　　］ｋｌｚ、５−Ｈン；
６．７３ｄ、、Ｔ＝１１）Ｈｚ＊　６−Ｅｌ）ｎ　７．
５５（ｄ、Ｊ＝８　Ｈｚ−１Ｏ−Ｈ）ｐ　７．８４（ｄ
　ｌＩ８＋＋：Ｂ　　ｉｉｍ；１ｌ−ｆ（）；１２．？
６（ｓ、８−ＯＨ”）ｐｐｍ＄　シグナルはＤ２０と交
侠後に消失するＣＤ（メタノール）：λｅｘｔｒ、（Ｃ
２４）＜１ｇ−４）＝＝４５６（十α５）；４０Ｇ（−
０，９）；３２８（＋５．５）；２９０ａｈ（＋１．１
）；２６１（−α５ン；２６２（ｔｉ８）　ｎｍ ＣａＪ２：、Ｃａ＝ａ、１アセトン）＝＋６２゜冥＃Ｊ
例　５（ウルダマイシンＢ） 実施例５記載の予備分離で得られた黄色フラクション４
５０ＲＦｉをシリカゲル（クロロホルム／メタノール（
９：１））およびセファデックスＬＨ−２ｏ　（メタノ
ールンでクロマトグラフィーする。飽和アセトン浴液を
ｎ−ヘキサン中に加えることによりウルダマインン１１
５ｍｇと並ンテｐ　ウルダマイシンＢ５７Ｑｑが黄色の
無定形同体として得られる。

ＩＲ（ＫＢｒ）：５４００；　？７５０ｓｈ；　１７Ｃ
１５ｓｈ；　１６９４；　１６６８；　１６２６；１５
ａ９ｃｍ−１ ＵＶ（）エタノール）：λｍａ、ｔ（リミ４０３　（３
９００）；２６８　（２７２００）ｎｍ（メタノール／
／Ｅｉａｔ）ニスｍａｘ（’）＝メタ／−ルと同じ（メ
タノ−に／Ｎａ０Ｈ）：λｍａｘ　（す＝５０５（６６
００７；３ｔ５ａｈＣ５８００）ｓ２６６（１７５００
）；２４日（１４１００ｈｍ’　Ｈ−ＮＭＲ（２００Ｍ
ＨＩ５　＊　ｄ　６−ＤＭｓＯ）　ニー乙と／ｗ　−１
＞−と１９−　　　ウルダマイシノンＢｂ）２−Ｈａ：
　ｓ、２ａ　ａ　（１７）　　　　３．３３　ａ　（１
７）２−Ｈｏ　　　　　：　　ｉ０８　　ｄａ　　（ｊ
７．２ン　　　　　　　３２１　　ｄｄ　　（１７，１
ン５−ＣＨ３：　１．５５　ｓ　　　　　　　　　　　
　１．４９　ｅ４−Ｈａ：五０７　ｃｌ　（１５）　　
　　１１ａ　ａ　（１４，５）４−Ｈ，：２ニア４　ｄ
ａ　（１５，２）　　　２．９０　ｃｕｄ（１４，５ｅ
Ｌ５）５−１１　　　　　　　：　７．５７　　ｄ　　
（８ン　　　　　　　　　　　２６１　　ｄ　　（８）
６−Ｈ：　７．８９　ｄ　　（８）　　　　　　　　７
．９５は　（８）１０−Ｈ：　７．７６　ｔｉ　　（８
）　　　　　　　　７．７６　ｄ　　（８）１１−ｋｉ
　　　　：　Ｃ２６ｄ　　（８）　　　　　　　　Ｃ３
１ｄ、（８）２’−Ｈ：　４．８３　ｄｄ　（１０，２
）　　　４．９２　ａｄ（１１，５，１，５）３′−■
４　　：約１，２．マスクされた　　　１２５　ｏ　　
（３ｘ約１２）Ｏ）５’−Ｈ，：　２．４６　ｏ　（ｆ
３，５．２）　　２．４６　ｏ　（１３，５，２）４’
−Ｈ：　１７０　ｏ　（１２，９，５）　　１７６　ｏ
　（１２，９，５，５）５’−Ｈ二　ｉ０７　　ｄａ　
　ａ　　　　　　　　　　　　５．１１　　ｄｄ（８，
５，８）６’−Ｈ：約３．４Ｊ！合　　　　　　３５（
ｌ　ｄｑ（９，５，，５）４．９２　ｄ　　（５）　　
　　　　４．２２巾広５、Ｃ１４ａ　　（３−ｏＨ）　
　　　４．２２巾広５．１３　ａ　　（５） ＯＤ（１ｐ）＝ｓｚ）　’Ｊｓｘｔｒ、　（θ２ｉＪ）
＜１Ｏ−９＝４１５　（＋０２）；３７５（＋０．０３
）；３３０（十（Ｌ２．＞；２７１（−１゜８ン；２２
７（＋α８）　　ｎｍ実施例　６　（ウルダマイシンＣ
） 実施例５記載の予備分離で得られた第２のよシ大きい赤
色フラクション４００Ｑｆシリカケル（メチレンクはリ
ド／エタノール（９：１））およびセファデックスＬＨ
２０（メタノール）上のクロマトグー）フィーにより精
製しそしてアセトン中の飽和溶液をｎ−ペンタン中に滴
下することにより固形物として沈澱させる。収量３１０
ｓｇＳＲ，：　シリカゲル薄層プレート（２０ｘ２０ｃ
ｍ、層厚さ０．２５　ｔｍ、展開距離１５１）上０．５
１（クロロホルム／メタノール（容量比４：１））また
は０．１５（メチレンクロリド／エタノール（容量比９
：１）） 元素分析値Ｃ５１Ｈ６００１９（９７７，０４）　（！
：　ｔ、−ｃＣ９６Ｉ（チ 計算値　　６２．７　　６．２ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４２０；　１７５２；　１７０
５ｓｈ；　１＜５４０；　１６０５ｉｍ−’ＵＶ（メタ
ノール）＝λｍａＸ（ε）　−５１０（１２６００）；
　４１０ｓｈ（６３００）；　　３０８（１４８００）
；　　２３７ｓｈ（２３６００）；２２６（２５３００
）ｎｍ （メタノール／ＨＩＪ）：籍ユニ（ε）＝　５１０（１
２６００）纂３１０（１５４００）；　　２２６（２６
９００）ｎｍ（メタノール／ＮａＯＨ）　：λｍａＸ　
（ε）　＝　６２５ｓｈ（１０４００）ｉ６００（１２
１００）ｉ　　４１４（５５００）；　　５２６（１２
０００）；２３８（３００００）ｎｍ ’Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　　Ｈ６−アセトン）：
δ＝　０．３９　（ｄ　、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　　５Ｃ
−ＯＨ５）ｉ　　１．１２（ｓ、　　３−ＯＨ５）；　
　１．１３（ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　　５Ａ−ＯＨ５
）ｉ　　１．２２（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　　５Ｂ−ＯＨ
５）＋　　１２３（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　　６’−ＯＨ
５）；　　１．２〜１．６（複合、　２Ｃ−Ｈ２、５Ｃ
−Ｈ２，２Ａ−Ｈ２，３Ａ−Ｈ２）ｉ　　１．８〜２．
２（複合、マスク、特に４−Ｈ２）ｉ　２．１８（ｏ、
　Ｊ＝１３．５、．２Ｈｚ、　５’−Ｈ６）；　２．５
８（ｏ、　Ｊ＝１５．５．２Ｈｚ、　２Ｂ−Ｈ６）ｉ　
２．７０および５．１６（ｄｄおよびｄ、　Ｊ＝１３．
２および１５Ｈｚ　、　２−Ｈ６および２−Ｈａ）ｉ２
．９２（−ｒスク→ｌ　　５’−Ｈ）ｉ　　３．０６（
ｏ、　Ｊ＝９．９．４．５Ｈｚ。

４Ｂ−Ｈ””）；　　３．３３（Ｓ、巾広、　４Ｃ−Ｈ
）；約３．３（マスク。

５Ｂ−Ｈ）ｉ　３．４８（ｄｑ、　Ｊ＝９および６Ｈｚ
ｌ　６’−Ｈ）；約３．５（マスク、　３Ｂ−Ｈ）ｊ　
　′５．５５（ｓ、巾広、　４Ａ−Ｈ）；　　３．６３
（ｄｑ。

Ｊ＝６．５および２Ｈｚ、　５Ｃ−Ｈ）；　５．７９（
ｏ、　Ｊ＝１２．９および５Ｈｚ、　４’−Ｈ）；　３
．８０（ｓ、　ＯＨ”）；　４．０５（ｄ、　Ｊ＝４．
５Ｈｚ。

ｏＨ）；　４．１０（ｄ、　Ｊ＝４．５Ｈｚ、　ｏ−）
；　４．ｉ！０（ｄｑ、　Ｊ＝６．５および２Ｈ２，５
Ａ−Ｈ）；　４．５６（ｓ、ｏＨ”）＋　４．５９（ｄ
、　Ｊ＝５．５Ｈｚ、　ＯＨ”）；　４．６０（ｄｄ、
　Ｊ＝１０および１．５Ｈｚ、　ＩＢ−Ｈ）；４．７５
（ｄｄ、　Ｊ＝１０および１．５Ｈｚ、　２’−Ｈ）；
　５．００（ｓ、　１−Ｈ）；　５．２９（ｓ、　ＯＨ
”）；　５．４４（５１，ＩＣ−Ｈ）ｉ　６．２０（ｄ
、ＩＨ。

ＪｉＯＨｚ）；　７．０５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ
）＋　７．０６（２ｄ、　２Ｈ。

Ｊ＝ｊｅ８Ｈｚ）蓚７．４７（２ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）；　７．９６（ｄ、　ＩＨ。

Ｊ＝＝２Ｈｚ）＋　９．１０（ｓ、　ＯＨ”）；　１３
．１６（ｓ、　ＯＨ”）ｐｐｍ（２００ＭＨｚ、　Ｈ５
−アセトニトリル）：δ＝　０．５１　（ｄ　、　Ｊ−
６５Ｈｚ、　５ｃ−ｃＨ５）＋　１．２２（ｓ、　５−
ＯＨ５）ｉ　１．２４（ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　　５
Ａ−ＯＨ５）；　　ｔ３２（２ｄ、　Ｊ＝それぞれｌ５
Ｈ２，５Ｂ　および６／−ＯＨ５）ｉ　　１．４〜１．
８（複合、８Ｈ）ｉｌ、８〜２．１（複合。

マスク、特にａ−Ｈ２）　；約２，３（マスク、　３’
Ｊ（８）ｉ　　２．５６（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　ＯＨ”
）；　２．６０（ｏ、　Ｊ＝１３．５．２Ｈｚ、　２Ｂ
−Ｈｅ）；　２．７２および３．１４　（ｄｄおよびｄ
、　Ｊ＝１３および２または１３Ｈｚ、　　２−Ｈ２）
；　　２．９７（ｏ、　Ｊ＝９．９．５Ｈｚ、５’−一
）；３．１５（ｏ、　Ｊ＝９．９．４Ｈｚ、　４Ｂ−一
）；　３．３０（ｄｑ、　Ｊ＝９および（ＳＨｚ、　５
Ｂ−Ｈ）；　３．４６（ｓ、巾広、４Ｃ４）；約３．５
（マスク、　３Ｂ−Ｈ）；　　３．５６（ｄｑ、　Ｊ＝
９および６Ｈｚ、　　６’−Ｈ）；　　３．６３（ｓ、
　　巾広、４Ａ−Ｈ）ｉ　　３．７１（ｄｑ、Ｊ＝６．
５およびＩＨｚ、　５Ｃ−Ｈ）；　３．８２（ｏ、　Ｊ
＝１２．９．５Ｈｚ、　４’−Ｈ）；４．０７（ｄ、　
Ｊ＝３．５Ｈｚ、　ＯＨ”）；　４２１（ｄｑ、　Ｊ＝
６．５および２Ｈｚ、　５Ａ−Ｈ）；　４．４１（ｓ、
　ＯＲ”）ｉ　４．５１（ｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ。

ｏ−）；　４．６６（ｄｄ、　、ｒ＝１０および２Ｈｚ
、　ＩＢ−Ｈ）；　４．８３（ｄｄ、　Ｊ＝１０および
１．５Ｈｚ、　２’−Ｈ）；　５．０８（ｓ、　ＩＡ−
Ｈ）；５．４６（ｓ、ＩＣ−Ｈ）；　　６．２４（ｄ、
ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ）；　　７．１５（５ｄ、　　３Ｈ
，Ｊ＝１０．８．８Ｈｚ）；　　７５１（２ｄ、　Ｊ＝
それぞれ８Ｈｚ、　２Ｈ）；　７．６９（ｓ、　ＯＨ”
）；　７．８９（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１５°七）；１３．
１４（ｓ、　Ｏ鱈）ｐｐｍ 弄シグナルはＤ２０と交換後に消失する、　姥シグナル
はＤ２０と交換後に、小さなカップリング（ＪＨ−ＯＨ
）が欠落したｄｄとなる、　÷シグナルはＤ２０と交換
後にｄｄ　、　、Ｔ＝９および９Ｈｚとして視認しうる
。

”Ｃ−ＮＭＲ（５０，３ＭＨｚ、　ＣＤ５ＯＮ、　ＤＥ
ＰＴ）　：δ＝１６．４（ｏ。

Ｃ−６０）；　１６．８（ｏ、　Ｃ−６Ａ）；　１７．
９（ｏ、　Ｃ−６Ｂ）；　１８．２（ｏ、　Ｃ−７’）
；　２３．８（ｕ、Ｃ−３’Ｃ）；　２４．７（ｕ、　
Ｃ−６Ａ）；２５．０（ｕ、　Ｃ−２Ａ）；　２５．７
（ｕ、　Ｃ−２Ｃ）；　２９．４（ｏ、　Ｃ−１３）；
３６．９（ｕ、　Ｃ−Ｃ−２Ｂ）＋　３９．６（ｕ、Ｃ
−３’）；　４３．３（ｕ、Ｃ−４）；５４．２（ｕ、
　Ｃ−２）＋　６６．５（ｏ、　Ｃ−４Ｃ）；　６７．
０（ｏ、　Ｃ−４Ａ）蓚６７．１（ｏ、　Ｃ−５０）；
　７１．４（ｏ、　Ｃ−５Ｂ）；　７１．５（ｏ、　Ｃ
−２’）；７２．０（ｏ、　Ｃ−６’）ｉ　７４．６（
−、Ｃ−３）；　７５．９（ｏ、　Ｃ−５Ａ）；７６．
１（ｏ、　Ｃ−３Ｂ）；　７６．４（ｏ、　Ｃ−４Ｂ）
；　７７．７（ｏ、　Ｃ−４’）；　７８．４（ｏ、　
Ｃ−５’）；　８２．０（−、Ｃ−４ａ）；　８２．７
（−、Ｃ−１２ｂ）；９５．２（ｏ、　Ｃ−ＩＡ）；　
　９５．５（ｏ、　Ｃ−ＩＣ）ｉ　　１０１．７（ｏ、
Ｃ−ＩＢ）；１１２３（−、Ｃ−７ａ）；　１１５．６
（ｏ）；　１１５．９（−）ｉ　１１８．６（ｏ）；１
２３．６（−）ｉ　　１２５．０（−）ｉ　　１２７．
９（−）；　　１３２．３（−）ｉ　１３３．９（−）
ｉ　　１３３．８（ｏ）；　　１３４．１（ｏ）；　　
１３８．１（ｏ）；　　１４３．１（−。

Ｃ−９７）ｉ　　１４４．７（＝）ｉ　　１５５．２（
−、Ｃ−８？）ｉ　　１５９．１（−）ｉ１５９．６（
−）；　１８７．２（−、Ｃ−７７）；および２０４．
５（−、Ｃ’−１）ｐｐｍ ＣＤ（メタノール）：λｅｘｔｒ。（θ２１ｘ　１０−
’）＝　５００（−０，５）ｉ５３６（＋１．７）ｉ　
　２８３（−１，２）；　　２４８（＋２．９）ｉ　　
２３６（＋２２）；　　２２３（＋４．８）ｎｍ実施例
　７　（ウルダマイシンＤ） 実施例３記載の予備分離により得られる青色フラクショ
ン２４０りをシリカゲル（メチレンクロリド／メタノー
ル（８５：１５　））およびセファデックスＬＨ２０（
メタノール）でクロマトグラフィーする。ウルダマイシ
ンＤ８５Ｊ１ｇ、ウル１　　　　タマイシンＡ　１８８
ｇおよびウルダマイシン０５０ｍｇが得られる。ウルダ
マイシ／Ｄを少量のアセトン中にと９そしてｎ−ヘキサ
ンから青色の、無定形粉末として沈澱させる。Ｒｆニジ
リカゲル薄層プレート（２０ｘ２０ｃｍ、層厚さ０．２
５Ｂ、展開圧’ｌｌｌ　１５　ｔｙｍ　）上、０．５２
（クロロホルム／メタノール（容量比４：１））または
０．１７（メチレンクロリド／エタノール（容量比９：
１））元素分析値Ｃｓ４Ｈ６ｓＮＯ１７（１０００，１
２）として０％　　　Ｈチ　　Ｎ％ 計算値　　６４．９　　６．６　　１４実測値　　６４
．１　　６．５　　１．５融点２２０℃（分解） ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４２０；　１７３５；　１７１
０ｓｈ；　１６９０；　１６６８；１５９５（Ｉ！−’ ＵＶ（メタノール）：λｍａＸ（ε）　＝　５７５（１
１２００）ｉ　　３２８（１１６００）　ｎｍ （メタノール／ＨＣＪ）：λｍａ！　（ε）＝メタノー
ルと同じ（メタノール／Ｎａ０Ｈ）　：λｍａｄ（ε）
　＝　６３５ｓｈ（７２００）ｉ６００（８５００）；
　　４１２（４２００）Ｓ　　３２４（７５００）ｉ２
７０ｓｈ（１７６００）；　　２２２（３２４００）　
ｎｍ１Ｈ−？ＪＭＲ（２００ＭＨｚ、　ｄ６−アセトン
）：δ＝０．４１（ｄ、　、Ｔ＝６．５Ｈｚ、　　５Ｃ
−ＯＨ５）ｉ　　１．０７（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　　５
Ｂ−ＣＨ３）；１．１２（ｓ、　　ＯＨ５）；　　１．
１３（ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、　　５Ａ−ＣＨ４）；１
．２０（ｓ、　　３−ＯＨ５）ｉ　　１．２２（ｄ、　
Ｊ＝６Ｈｚ、、　　６’−ＯＨ５）；１．２〜１．６（
複合、　２Ｃ−Ｈ２，２Ａ−Ｈ２，３Ｃ−Ｈ２，３Ａ−
Ｈ２）ｉｌ、８〜２．２　（複合、特に４−Ｈ２，３’
−Ｈｅ）；　　２．５８（ｏ、Ｊ＝１３．５゜２Ｈｚ、
　２Ｂ−Ｈ８）；　２．７０および３．２０（ｄｄおよ
びｄ、Ｊ−１３，２および１３Ｈｚ、　２−Ｈ２）＋　
２．９１（ｄｄ、　Ｊ＝９および９Ｈｚ　。

５’−Ｈ）；　２．９５（ｄｄ、　Ｊ＝９および９　Ｈ
ｚ　、　４Ｂ−Ｈ）　；３．２４（ｄｑ、　Ｊ＝９およ
び６Ｈｚ、−５Ｂ−Ｈ）；　３．２６（巾広、ｓ、４Ｃ
−Ｈ）；　３．４２（ｄｑ、　Ｊ＝９および６　Ｈｚ、
　６’−Ｈ）　；　３．５！（ｍ。

６Ｂ−Ｈ）；　　３．５７（巾広、ｓ、４Ａ′−Ｈ）；
　　３．６４（ｄｑ、Ｊ＝６．５およびＩ　Ｈｚ、　５
Ｃ−Ｈ）；　３．７７（ｏ、　Ｊ＝＝１２．９．５Ｈｚ
、　４’−Ｈ）；　４．１７（ｄｑ、　Ｊ＝６．５およ
び１．５Ｈｚ　、　５Ａ−Ｈ）　纂４．５９（ｄｄ。

Ｊ＝１０および２Ｈｚ、　ＩＢ−Ｈ）；　４．６０（巾
広、　ｏ計）；　４．７７（ｄｃｌ、　Ｊ＝１０および
１．５Ｈｚ、　２’−Ｈ）；　５．００（ｄ、　Ｊ＝１
．５Ｈｚ、ＩＡ−Ｈ）ｉ　　５．２６（巾広、Ｏｆ（”
）ｉ　　５．４６（ｄ、Ｊ＝ＩＨｚ。

ＩＣ−Ｈ）；　　６．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ）
；　　７．０６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ　）　；　７
．２０（ｄｔ、　ＩＨ，Ｊ＝７．５および１．５Ｈｚ）
；　７．２９（ｄｔ、　ＩＨ，Ｊ＝７．５および１．５
Ｈｚ）ｉ　７．６２（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７．５および
１．５Ｈｚ）ｉ　７．６３（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７．５
および１．５Ｈｚ）；８．１２（ｓ、　ＩＨ）；　８．
２５（ｄ、　Ｊ＝１．５Ｈｚ、　ＩＨ）；　１１．２６
（巾広、０肋）　ｐｐｍ （２００ＭＨｚ）、　ｄ８−ジオキサン）：δ＝０．３
７（ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、５Ｃ−ＯＨ５）ｉ　　１．
０５（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、５Ｂ−ＯＨ５）；　　１．０８
（ｓ、　　ＣＨ３）；　　１．１０（ｄ、　Ｊ＝６．５
Ｈｚ、　　５Ａ−ＣＨ３）ｉ　　１．１２（ｓ。

３−ＣＪ）ｉ　　１．２１（ｄ、　Ｊ＝６Ｈ２，６’−
ＯＨ５）ｉ　　１．２６〜１．８（複合、　２Ｃ−、３
Ｃ−、３Ａ−Ｈ２）；　　ｔ８〜２２（複合、特に４−
Ｈ２）ｉ２．１２　（マスク＋　５　’　−Ｈ６台）　
＋　　２−５０　（ｏ　、Ｊ＝１５．５　＋　２Ｈｚ　
、２Ｂ−Ｈｅ０）、　２．６５および３．１０（ｄｄ、
　Ｊ＝１３および２Ｈｚまたはマスク、２−Ｈ２）；　
２．７８〜２．９６　（複合　５／−）（および４Ｂ−
Ｈ）ｉ　　６．０６〜４．００　（複合、　５Ｂ−Ｈ，
６’−Ｈ，５Ｃ−Ｈ，４’−Ｈ）ｉ　３．２０（巾広ｓ
　、、　４Ｃ−Ｈ）；　３．４６（巾広ｓ　＋−４Ａ−
Ｈ）；４．０６（ｄｑ、　Ｊ＝６．５および２Ｈ２，５
Ａ−Ｈ）；　４．２１（Ｓ、　ＯＨ”）；４．４２（ｓ
、　ＯＨ”）ｉ　４．４５（ｄｄ、　Ｊ＝１０および１
１（ｚ　、　ＩＢ−Ｈ）；４．７６（ｄｄ、　Ｊ＝１０
およびＩＨｚ、　２’−Ｈ）；　４．７９（ｓ、Ｏ晒ｉ
４．９３（ｓ、ＩＡ−Ｈ）；　　５．４２（ｓ、ＩＣ−
Ｈ）；　　６．１０（ｄ、ＩＨ。

Ｊ＝１０Ｈｚ）；　　７．０３（ｄ、　　ＩＨ，Ｊ＝１
０Ｈｚ）；　　７．１９（ａｔ、　１Ｈ。

Ｊ＝８およびＩＨｚ、）；　７２８（ｄｔ、　ＩＨ，Ｊ
＝８およびＩＨｚ）；７５１（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８お
よびＩＨｚ）；　７．５９（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８およ
びＩＨｚ）；　８．１０（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ｔＨｚ）；
　８．２１（ｓ。

ＩＨ）ｉ　　１０．７６（ｓ、　　ＯＨまたはＮ１つ；
　　１３．２５（巾広、　ＯＨまたはＮ肋）　ｐｐｍ ■シグナルはＤ２０と交換後に消失、 ←シグナルはＤ２０と交換されて得られるスはクトル中
においてのみ見られる。

”Ｃ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ｄ６−ＤＭＳＯ，ＤＥ
ＰＴ）　：δ＝１６．３（ｏ。

Ｃ−６Ｃ）；　　１６．９（ｏ、　Ｃ−６Ａ）；　　１
８．１（ｏ、　Ｃ−６Ｂ）暮　１８．１（ｏ、　Ｃ−７
’）；　２４．０（ｕ、　ｃ−２Ａ）；　２４．０（ｕ
、　Ｃ−＋Ａ）；２９．５（ｏ、　Ｃ−１３）；　５０
．６（ｏ）；　６５．１（ｏ、　Ｃ−４Ｃ）；　６５２
（ｏ、　Ｃ−４Ａ）；　６５．２（ｏ、　Ｃ−５Ｃ）ｉ
　７０．１（ｏ、Ｃ−５Ｂ）；７０３（ｏ、　Ｃ−２’
）；　７１．４（ｏ、　Ｃ−６’）；　７４．３（ｏ、
　Ｃ−３Ｂ）；７４．３（ｏ、　Ｃ−５Ａ）；　　７５
．２（ｏ、　Ｃ−４Ｂ）；　　７５．８（ｏ、Ｃ−４’
）；７６．７（ｏ、　ｃ−５’）；　７４．２（−、Ｃ
−３）；　８０．７（−、Ｃ−４ε）；８２．４（−、
Ｃｌ２ｂ）；　９１．８（ｏ、　Ｃ−ＩＡ）；　９４．
０（ｏ、Ｃ−１０）；１００．９（ｏ、　Ｃ−１Ｂ）ｉ
　１０７．４（−）；　１１１．３（−０Ｃ−７ａ？）
；１１５．２（−）；　１１７．３（ｏ）；　１２０．
０（ｏ）；　１２２．７（−）；　１２６．５（−）ｉ
　１２４７（−）ｉ　１２７．９（−）蓚１２９．３（
−）↓１５２．５（ｏ）；１３６．１（−）ｉ　１４１
．７（−、Ｃ’−９７）ｉ　１４２．１（−）ｉ　１５
４．９（−。

Ｃ−８？）；　１５８．５（−）；　１８５．９（−、
ｃ−７７）および２０３．９（−、Ｃ−１）Ｃ−１ ）ｐｐメタノール）：λ１３Ｘｔｒ　、　（θ２４Ｘ１
０−’）　＝　４４０（＋０．１）ｉ５９５Ｃ−０，３
）；　　３５０（＋ｔＯ）；　　５２０ｓｈ（−０，４
）；　　２７８（１，５）；　　２４５（＋２．０）＋
　　２２６（＋５．９）　ｎｍ実施例　８　（ウルダマ
イシンＥ） 実施例６記載の予備分離において最初に集められる赤色
ゾニ７１９０１ｇをシリカゲル（クロロホルム／メタノ
ール（８５：１５　））およびセファデックスＩ、Ｈ２
０（メタノール）でクロマトグラフィーする。ウルダマ
イシンＢ　６０　ＱおよびウルダマイシンＡ１０ＪＩｇ
と並んでウルダマイシンＥ　５０　Ｑが得られ、これは
アセトン中の飽和溶液をｎ−ヘキサン中に滴下すること
により赤色の、無定形固体として沈澱する。Ｒｆ−値：
シリカゲル薄層プレー）　（２０ｘ２ｏ濡、層厚さ０．
２５ｕ１展開距離１５濡）上、０．６１（クロロホルム
／メタノール（容量比４：１））！たは０．４５（メチ
レンクロリド／エタノール（容量比９：１））。

元ｆ、分析値Ｃ４４Ｈ５８０１７Ｓ　（８９１，０）と
して０％　　　Ｈ％　　８％ 計算値　　５９．３　　６．６　　３．６実測値　　５
９．４　　６．７　　２．３ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４
３０；　１７３３；　１７００ｓｈ；　１６３５；　１
６１０ｓｈ　！ｍ″″１ ｕｖ（メタノール）：λｍａＸ（ε）　＝　４６０（４
５００）ｉ　３１０（６３００）（メタノール／Ｈ（Ｊ
）：λｍａＸ（ε）　＝　４６０（５０００）；　３０
５（６３００）ｎｍ （メタノール／Ｎａ０Ｈ）　：λｍ＆ｘ（ε）＝　４８
０（５２００）暮３１５（５０００）；　２２５（１６
３００）　ｎｍ’Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ＣＤ５
ＯＮ）　：δ＝　０．４５（ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ。

５Ｃ−ＯＨ５）ｉ　１．１０（ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ、
　５Ａ−ＣＪ）ｉ　１．１２（ｓ。

５−ＯＨ５）；　１．１９（ｄ、　Ｊ＝＝６Ｈｚ、　５
Ｂ−ＯＨ５）；　１．３３（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、　　６
’−ＯＨ５）；　　１．３〜２３（複合、　２Ｃ−Ｈ２
，２Ａ−Ｈ２゜３Ｃ−Ｈ２，３Ａ−Ｈ２，４−Ｈ２，３
’−Ｈａ、　３’−Ｈ６）ｉ　２．４６（０，Ｊ＝１３
．５．２Ｈ２，２Ｂ−Ｈ，）ｉ　２．４７（ｓ、　Ｓ−
ＯＨ５）ｉ２．４９および２．７０（ｄｄおよびｄ、Ｊ
＝１３および２または１３Ｈｚ、　２Ｈ２）ｉ　２．８
５（ｄｄ、　Ｊ＝９および９Ｈｚ、　５’−Ｈ）ｉ３．
０８〜３．６０（複合、　４Ｂ−Ｈ，５Ｂ−Ｈ，４Ｃ−
Ｈ，６’−Ｈ，５Ｂ−Ｈ，４Ａ−Ｈ，５Ｃ−Ｈ）？　３
．７１（ｏ、　Ｊ＝１２．９．５Ｈｚ、　４’−Ｈ）；
３．９８（ｓ、　ＯＨ”）；　４．０４（ｓ、　ＯＨ”
）；　４．１０（ｄｑ、　Ｊ＝６．５および１．５Ｈｚ
、　５Ａ−Ｈ）；　４．３２（ｄｄ、　、ｒ＝ｔｏおよ
び１．５Ｈｚ。

１Ｂ−Ｈ）；　４．３５（ｓ、○Ｈ”）；　４．６８（
ｄｄ、　、Ｔ＝１０および１Ｈｚ、　　２’−Ｈ）；　
　４．７６（ｓ、ＩＡ−Ｈ）；　　５．０６（ｓ、　　
ＩＣ−Ｈ）；６．４１（ｓ、　　６−Ｈ）；　　７．６
０（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、１Ｏ−Ｈ）；　　７．８７（ｄｄ
、　Ｊ＝８およびＩＨｚ、　１ｌ−Ｈ）；および１２．
４８（巾広。

Ｏ肋）　ｐｐｍ 苦シグナルはＤ２０と交換後に消失 ”Ｃ−ＮＭＲ（５０，３ＭＨｚ、　ＣＤ５ＣＮ、　ＤＥ
ＦＴ）　：δ＝　１４．８（ｏ。

ＣＨ３−８）；　１７．０（ｏ、　Ｃ−６Ｃ）；　１７
．４（ｏ、　Ｃ−６Ａ）；　１８．４（ｏ、　Ｃ−６Ｂ
）逼１８．８（ｏ、　Ｃ−７’）；　２５．９（ｕ、　
Ｃ−５Ｃ）；２５．２（ｕ、　Ｃ−３Ａ）；　２５．５
（ｕ、　Ｃ−２Ａ）；　２６．２（ｕ、Ｃ−２０）；２
９．９（ｏ、　Ｃ−１３）；　３７．５（ｕ、　Ｃ−２
Ｂ）；　４０．１（ｕ、Ｃ−５’）＋４５．８（ｕ、　
Ｃ−４）；　５４．９（ｕ、　Ｃ−２）；　６７．１（
ｏ、　Ｃ−４Ｃ）；６７．５（ｏ、　Ｃ−４Ａ）；　６
８．０（ｏ、　Ｃ−５Ｃ）；　７１．７（ｏ、Ｃ−５Ｂ
）蟇７２．０（ｏ、　Ｃ−２’）ｉ　７２．６（ｏ、　
Ｃ−６’）；　７６．１（−、Ｃ−３）；’　　　　　
　７６．５（ｏ、　Ｃ−５Ａ）；　７６．７（ｏ、　Ｃ
−３Ｂ）；　７７１（ｏ、Ｃ−４Ｂ）；７８．３（ｏ、
　　Ｃ−４’）　纂　　７８．９（ｏ、　　Ｃ−５’）
　−８２，４（−、Ｃ−４ａ）；８４．６（−、Ｃ−１
２ｂ）；　９５．２（ｏ、　Ｃ−ＩＡ）；　９５．６（
ｏ、　Ｃ−１Ｃ）＋　　１０２．３（ｏ、Ｃ−ＩＢ）；
　　１０５．８（ｏ、Ｃ−６）；　　１１５．１（−、
Ｃ−７ａ）；　　１１９．８（ｏ、　Ｃ−１１）；　　
１３：２２（−、Ｃ−１１ａ）；１３４．６（ｏ、　Ｃ
−１０）；　　１３４．８（−、Ｃ−６ａ）；　　１３
８．１（−、Ｃ−９）；　　１３８．４（−、Ｃｌ２ａ
）；　　１５８．５（−、Ｃ−８）；　　１６５．ｌ！
（−、Ｃ−５）ｉ　１８３．４（−、Ｃ−１２）？　１
９０．１（−、Ｃ−７）および２０５．４（−、Ｃ−１
）Ｃ−１）Ｉ）１）メタノール）：λｅＸｔｒ　、　（
θ２２Ｘ１０−’）　＝　４９５（−０，２）ｉ４６０
（＋０．１）ｉ　４２０（−０，４）ｉ　　３２５（＋
１．１）薯２５３（＋２．９）ｉ　　２２（５（＋０．
３）　ｎｍ実施例　９　（ウルダマイシンＦ） 実施例３記載の種々の予備分離で集められたアフターゾ
ーン（１００ｊＦｉ）をシリカゲル（クロロホルム／メ
タノール（９：１））およびセファデックスＬＨ２０（
メタノール）でクロマトグラフィーすることによりクロ
マドグラフィー正単−なウルダマイシンＦ　２０　Ｑが
得られる。Ｒｆ−値：シリカゲル薄層プレート（２０ｘ
２０ｃＩｍ１層厚さ０．２５龍、展開距離１５閤）、０
．４４　（クロロホルム／メタノール（容量比４：１）
）または０．１１（メテレ／クロリド／エタノール（容
量比９：１））。

元素分析値Ｃ４５ＨｓｓＯ１ｓ（８＋５２．９）として
０％　　Ｈ’％ 計算値　　５９．９　　６．９ 実測値　　５９．５　　７．５ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４４０；’１７２７；　１６９
４＋　１６６６ｉ　１６３５ｉ１６０８偏−１ ＵＶ（メタノール）：λｍａＸ（ε）　＝　４６０ｓｈ
（２９００）＋　　４５２（４３００）ｉ　２７８（５
９００）；　２５０（７７００）；および２１８（３０
９００）　ｎｍ （メタノール／ＨＣＩ）：λｍａＸ（ε）＝メタノール
に同じ（メタノール／Ｎａ０Ｈ）　：λｍａＸ（ε）　
＝　５６５（４５００）；２７７Ｃ６６００）：　２２
６および（２５９００）　ｎｍＣ’Ｄ（メタノ−ｋ）：
λｅｘｔｒ　、　（θ２６Ｘ１０−’）＝４９５（−０
，３）ｉ４５０（＋０．２）ｉ　３５０（−１，１）ｉ
　３１０ｓｈ（−０，１）ｉ　２７５（＋１．５　’）
　ｉおよび２４３（−０，３）　ｎｍ実施例　１０　　
ウルダマイシンＡの加水分解ａ）　　ウルダマイシンＡ
　２５０ｇｐｉ　）　！Ｊ　フルオロ酢酸／水／メタノ
ール（１：２：２　）の混合物５゜ａ中室温で１０分間
攪拌する。酢酸メチルおよび水の間に分配することにょ
シ酸を除去し、有機相を回転蒸発器で濃縮乾固させ、残
留物をメタノール中にと９そしてセファデックスＬＨ２
０（メタノール）でクロマトグラスイーする０ウルダマ
イシノンＡ（アクアヤマイシン）１６０ｍｇがクロマト
グラフィー上単−な形態で得られる。

アセトン中の飽和溶液をｎ−ヘキサン中に滴下すること
により加水分層生成物が橙色無定形の固体として得られ
る。Ｒｆ−値：シリカゲル薄層プレート（２０Ｘ２０ａ
ｍ、層厚さ０．２５ｍｍ、展開距離１５（ｍ）上、０．
５９　（クロロホルム／メタノール（容量比４：１））
または０．２４　（メチレンクロリド／エタノール（容
ｔＪｔ９：１））。

ｂ）　　ｆＺルダマイシンＡ４９０１１９をメタノール
／水（５：２）混合物７（１１４中に溶解させそして濃
硫酸２０滴を加える。これを室温で３０分間攪拌する（
ここで薄層クロマトグラムにおいては最早や何ら出発物
質は検出され得ない）。これを水２００Ｍで希釈しそし
て飽和水酸化バリウム水溶液で中和する（−計）。これ
をメタノール２００ａで希釈しそして硫酸バリウムを遠
心分離により除去する。溶媒を回転蒸発器で除去しそし
て固形の残留物をセファデックスｔＨ２ｏ（メタノール
）でクロマトグラフィーしてウルダマイシノンＡ２２０
ｊ１９と並んで二糖類オリーブロー（Ｏｌｉｖ−Ｒｈｏ
）　２１２ａ９が得られ、これはさらに精製するために
シリカゲル（メルク社製ＭｅｒｃＫ　ＫＧ　６０−プレ
パックカラム、エーテル／石油エーテル（１：１））で
クロマトグラフィーする。この二＄Ｉ＠４０８９が無色
シロップとして得られる。

ウルダマイシノンＡ（＝アクアヤマイシン）元素分析値
Ｃ２５Ｈ２６０１０（４８６，５）としてＣ優　　Ｈｑ
ｂ 計算値　　６１．７　　５．４ 実測値　　６１．３　　５．４ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４２０；　１７２４；　１６６
０ｓｈ＋　１６５５ｓｈ＋　１６４１ｉ１６２３ｉ　１
５８２＋および１５６５備ｔｒｖ（メタノール）：λｍ
Ａ！　（ε）　＝　４４０ｓｈ（４５００）ｉ　　４２
０Ｃ４６００）Ｇ　３１５（４３００）ｉおよび２３０
（１７７００）ｎｍ（メタノール／ＨＣＩ）　：λｍａ
Ｘ（’）＝メタノールと同じ（メタノ−／Ｌ／′Ｎａ０
Ｈ）　：λｍａＸ（ε）　＝　５６５ｓｈ（＋５００）
　１５３０（３７００）＋　３８５（２＋５００）；　
３１７ｓｈ（６！＋０Ｏ）ｉ２８１（１０５００）ｉお
よび２３０（１６４００）　ｎｍＩＨ−ＮＭＲ（２００
ＭＨｚ、　ｄ６−ＤＭＢＯ）　：　δ＝　ｔｌｌ（Ｓ、
　　５−ＯＨ５）ｉ　　１．２０（マスク、　３’−Ｈ
，）ｉ　　１．２５（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ。

６’−ａｎ３）ｉ　１．８３および２．０５　（ｄｄお
よびｄ、　、Ｔ＝１５および２または１５Ｈｚ、　　４
−Ｈ２）；　２．２２（ｏ、　Ｊ＝１３．５．２Ｈｚ、
　５’−Ｈｅ）ｉ　２．４２および２．８０（ｄｄおよ
びｄ、　Ｊ＝１３および２または１３Ｈｚ、　　２−Ｈ
２）ｉ　　２．８８（ｏ、　Ｊ＝９−９＋４Ｈｚ、　５
’−一力；３．３４（ｍ、　４’−Ｈ）；　４．７８（
ｄｄ、　Ｊ＝１１および２Ｈｚ、２’−Ｈ）；　　４．
９６および５．０４（２ｄ、　Ｊ＝４または５Ｈｚ、　
　５’−ｏ？および４’−ＯＨ”）；　５．１２（ｓ、
　ＯＨ”）；　５．２６（ｓ、　ＯＮ）；６．３８（ｄ
、Ｊ＝１０Ｈｚ、５−Ｈ）；　　６．７０（ｄ、Ｊ＝１
０Ｈｚ、’６−Ｈ）；７．５３（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、　　
１Ｏ−Ｈ）；　　７：８２（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、１１＝Ｈ
）；１２２０（ｓ、　８−ＯＨ”）　ｐｐｍ黄シグナル
はＤ２０と交換後に消失 台シグナルはＤ２０と交換後にｄｄ、　Ｊ＝９および９
Ｈｚとなる ＣＤ（メタノール）：λｅｘｔｒ、　　（θ２４Ｘ　１
０−　’　）　＝　４５０（−）−０３）　；３９５（
−０，４）；　３００ｓｈ（＋１．３）ｉ　２６７（＋
１４）ｉ　２４７（−０，２）ｉおよび２３０ｓｈ（刊
、６）　ｎｍ〔α〕２つ。（Ｃ＝１．ジオキサン）：＋
１５９゜実施例　１１　　ウルダマイシンＢの加水分牌
ａ）ウルダマイシンＢ４５Ｑをメタ／−ル５０ｄ中に溶
解させそして濃硫酸１０滴を加える。

２４時間後にはナベての出発物質が反応している（薄層
クロマトグラフィー、クロロホルム／メタノール（８：
２））。この混合物を水中に注入しそして各５０ｆｆｊ
ずつのクロロホルムを用いて３回抽出する。合したクロ
ロホルム相を回転蒸発器で蒸発乾固させそしてセファデ
ックス田２０（メタノール）でクロマトグラフィーする
。

Ｒｆ−値：シリカゲル薄層プレート（２０Ｘ２０画、層
厚さ０．２５絽、展開距離１５礪）上、０．６０（クロ
ロホルム／メタノール（容量比４：１））または０．３
９　（メチレンクロリド／エタノール（容量比９：１）
） ｂ）ウルダマイシンＢ　２０　Ｑを乾燥テトラヒドロフ
ラン１０Ｍ中に溶解させそして濃硫酸３滴を加える。２
日後この混合物を水中に注入し、各５Ｑｄずつのクロロ
ホルムで３回抽出しそして抽出液を濃縮乾固する。残留
物をシリカケ゛ル（調製用被覆ずみプレー）、２０ｘ２
０偏、メチレンクロリド／メタノール（８５：１５　）
）そして次にセファデックスＩＪ　２０　（メタノール
）でクロマトグラフィーする。ウルダマイシノンＢａ　
ｍｙが黄色無定形の固体と°して得られる。

ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４１０；　１７０４；　１６７
３；　１６３５ｉおよび１５９２ｃｙｉ−’ ＵＶ（メタノール）：λｍａＸ　（ε）　＝　４０４（
６０００）；　および２８６．５（３５０００）　ｎｍ （メタノール７Ｈｃｉ　）　：λｍａ工（ε）；メタノ
ールと同じ（メタノール／Ｎａ０Ｈ）　：λｍａＸ（ε
）＝５００（６０００）；　６１５ｓｈ（７０００）；
　２６６．５（２６０００）ｉおよび２５０Ｓｈ（２３
０００）ｎｍ ’　　　　　　ＣＤ（メタノール）：λｅＸｔｒ、（θ
２５Ｘ１０−’）＝４９５（−０，２）ｉ４１０（＋０
．３）ｉ　３．２５（＋０．２）ｉおよび２６４（−２
，３）　ｎｍ実施例　１２　　ウルダマイシノンＣ ウルダマイシン０４０１ｇをメタノール／水（２：１）
混合物２Ｏｄ中に溶解させそして濃硫酸２０滴を加える
。この混合物を２４時間攪拌したのち氷上に注入し、各
５ＱＭずつのクロロホルムで６回抽出し、そして濃縮乾
固する。残留物をシリカゲル（調製用被覆ずみフレート
、２０ｘ　４０　ｄｌｌ、メチレンクロリド／メタノー
ル（９：１　’））およびセファデックスＬＨ２０（メ
タノール）でクロマトグラフィーする。得られる赤色色
素はアセト／中の飽和溶液をｎ−へキサン中に滴下する
ことにより沈澱する。ウルダマイシノンＣ２０すが赤色
の、クロマトグラフィー正単−なる無定形固体として得
られる。

Ｒｆ−値：　シ！ｊ　力１ｙ’に薄層−ｆ’Ｖ　−）　
（２０Ｘ２０ｃｎ％層厚さ０．２５認、展開距離１５清
）上、０．５２　（クロロホルム／メタノール（容量比
４：１　））またハ０．２５　（メチレンクロリド／エ
タノール（容量比９：１　）） 元素分析値　Ｃ３３Ｈ３ｏ０１２　（６１８，６）とし
て０％　　　　Ｈチ 計算値　　６４．１　　４．９ 実測値　　６３．６　　５．５ 融点６５０℃以上 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　５４２０纂１７２６；　１７０８
ｓｈ；　１６４０；　および１６０４偏−１ ｆｆＶ（メタノール）：λｍａｘ＜ε）　＝　５１３（
１３２００）ｉ　　３１１（１５７００）　ｉおよび２
２７（２８０００）　ｎｍ（メタノール／ＨＣＩ）　：
λｍａ工（ε）＝メタノールと同じ（メタノール；／Ｎ
ａ０Ｈ）：λｍａＸ（ε）＝６３０ｓｈ（１１５００）
　；６００（１２４００）；　４１２（５０００）；　
５２３（９６００）ｉおよび２４０（３０４００）ｎｍ ’Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ａ、５−アセトン）：
δ＝　１．１８（ｓ　、　３＜Ｈ３）ｉｌ、２１（ｄ、
　Ｊ＝（ＳＨｚ、　６’−ＯＨ５）；　　１．２３（ｏ
、　Ｊ＝１２．１１＞よび１１Ｈｚ、　３’−Ｈａ）；
　２．１（ｄｄ、　Ｊ＝１２および１２Ｈｚ　。

４−Ｈ２）ｉ　２．４１（ｏ、　Ｊ＝１２．５．２Ｈｚ
、　３’−Ｈ６）ｉ　　２．７８（ｄｄ。

Ｊ＝１３および２Ｈｚ、　２−Ｈｅ）ｉ　２．９６（ｄ
ｄ、　Ｊ”１０および９Ｈ２，５’−Ｈ）；　３．２３
（ｄ、　Ｊ＝＝１３Ｈｚ、　２−Ｈａ）；　５．４１（
ｄｑ、　Ｊ＝９および６Ｈ２，６’−Ｈ）；　３．７０
（０，Ｊ＝１１．９，５Ｈｚ、４’−Ｈ）；　　３．８
７（８，ＯＨ”）；　　４．１４（巾広、　１−２ｏＨ
”）六４．７０（ｄｄ、　Ｊ−１０および１．５Ｈｚ、
　２’Ｈ）；　４．７４（ｓ、　ＯＨ”　）；４．９０
（ｓ、　ＯＨ”）＋　５，２６（ｓ、　Ｏ鱈）；　６．
１４（ａ、　ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ）；　６．９９（ｄ、
　ＩＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ）；　７．０３（ｄ、　２Ｈ，Ｊ
＝８Ｈｚ）ｉ　７．４３（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）；
　７．８７（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）；　　９．００
（巾広、　ＯＨ”）　；　　１３，１６（巾広、ＯＨ”
）ｐｐｍ餐シグナルはＣＤ５０Ｄとの交換後に消失Ｃ−
ＮＭＲ（５０，３ＭＨｚ、　ｄ６−ＤＭＳＯ，ＡＰＴ）
　：δ＝１８．１（ｏ、Ｃ−７’）；　２９．６（ｏ、
　Ｃ−１３）＋　３０，６（ｏ）；　４３．７（ｕ、　
Ｃ−４）；５２．０（ｕｐ　Ｃ−２）；　７０．６（ｏ
、　Ｃ−２’）；　７１．４（ｏ、　Ｃ−６’）；７４
．９（ｕ、　Ｃ−５）；７５．８（ｏ、　Ｃ−４’）；
　７６．７（ｏ、　Ｃ−５’）；７８．３（ｕ、　Ｃ−
４ａ）；　８０．１（ｕ、　Ｃ−１２ｂ）；　１１１．
０（ｕ、　Ｃ−７ａ？）；　　１１４．９（ｏ）；　　
１１４．９（ｏ）；　　１１５．３（ｕ）；　　１１７
．３（Ｏハ１２２．１（ｕ）；　２２３．８（ｕ）；　
１２９．０（ｕ）；　１３１．４（ｕ）；１＋２５（ｕ
）、　　１３３．２（ｏ）；　　１３３．５（ｏ）纂　
１３８．２（ｏ）；　１４０．７（ｕ。

Ｃ−９７）；　　１４３．７（ｕ）；　　１５４．９（
ｕ、　Ｃ−８？）＋　　１５８．７（ｕ）　；１５！７
．０（ｕ）；および１８６．１（ｕ）　ｐｐｍ（５０，
３Ｍ）ｉｚ、　ＣＩ）５０Ｄ）　：　δ＝　１８．５（
Ｃ−７’）ｉ　　３０．２（Ｃ−１３）ｉ　　３０．７
ｉ　　４０．９（Ｃ−３’）ｉ　　４５．０（Ｃ−４）
；　　５５．１（Ｃ−２）７２．３（Ｃ−２’）ｉ　　
７３．３（Ｃ−６’）ｉ　　７６．４（Ｃ−３）；　７
７．４（Ｃ−４’）；　　７８．６（Ｃ−５’）；　　
７９．７（Ｃ−４ａ）；　　８１．６（Ｃ−１２ｂ）；
約１１３（Ｃ−７ａ？）ｉ　１１６ｊｉ　１１６．１；
約１１７；　１１９５１２３．９ｉ　　１２５Ｂｉ　　
１２９．６；　　１３３．１；　　１３４．５＋　　１
３４．６ｉ　　１３４．７；１５８．５　ｉ約１４２（
Ｃ−９？）ｉ　１４５．４ｉ約１５７（Ｃ−８？）蓚１
ぬ、６；１６０．８　ｊ約１８８（Ｃ−７７）ｉおよび
約２０８（Ｃ−１）　ｐｐｍＣ’Ｄ（メタノール）：λ
　　　（θ２４Ｘ１０−’）　＝　５２０（＋０．６）
逼ｅｘｔｒ。

４２０（０）；　　３４０（＋１．０）；　　！＋１４
（−０，６）漬　２９５（０）＋　　２７５（−０，６
）ｉ　　２４６（＋０．９）ｉ　　２３９（＋０．７）
ｉおよび２２１　（＋３．８　）ｎｍ 実施例　１３　　ウルダマイシノンＥ クルダマイシンＥ３−ＯＱをメタノール／水（２：１）
混合物２０ｄ中に溶解させそして濃硫酸１０滴を加える
。１時間後この混合物を水中に注入し、各３０ａずつの
クロロホルムで３回抽出しそして抽出液を回転蒸発器で
濃縮乾固させる。固形残留物をシリカゲル（調製用被覆
ずみプレート、２０ｘ２０ｃｙ＋ｓ、メチレンクロリド
／エタノール（９：１））およびセファデックスＩＪＩ
２０（メタノール）でクロマトグラフィーする。

ウルダマイシノンＥ１８ａｐが赤色無定形の固体として
得られる。

Ｒｆ−値：シリカゲル薄層プレート（２０Ｘ２０備、層
厚さａ２５ｍ、展開距離１５偏）上、α６１（クロロホ
ルム／メタノール（容量比４：１））または０．４５　
（メチレンクロリド／エタノール（容量比９：１））。

Ｃｚ６ＨｚａＯｔｏ８　Ｃ５５２，６）ＩＲ（ＫＢｒ）
　：　５４２０；　１７２１；　１６７９ｉ　１６３４
；　１６０５ｓｈ；および１５８０ｓｈｉｇｌ ＵＶ（ｌ　タンール）　；λｍａ工（ｇ）　＝　４８０
（６７００）；および２８２（メタノール／ＭＣＩ）　
：λｍａ！（す＝　メｆ’／−にトｆｊｆ４１：。

（メタノール／Ｎａ０Ｈ）：λｍａｘ（’）＝　４８Ｃ
１ｓｈ（７３００）；３５０ｓｈ（４５００）；　２７
５（１１４００）；　ｋヨび２２５ＣＤ（メタノール）
：λｅＸｔｒ、　（θ２５Ｘ１０−４）　＝　５００（
−０，５）ｉ３６０（−０，２）；　　３１５（＋０．
０３）ｉ　　２９２（＋１．１）；　　２７６（＋０．
６）ｉおよび２５０（＋２．６）　ｎｍ実施例　１４　
　ウルダマイシンＡペンタアセテートウルダマイシンＡ
　６０　ｍｇを無水酢醒／ピリジ７（２：１）混合物１
５ａ中に溶解させそして室温で７時間攪拌する。この混
合物を氷上に注ぎ、各５０ｄずつのクロロポルムで６回
抽出しそして抽出液を回転蒸発器で蒸発乾固させる。ピ
リジン残留分はトルエン中に数回とりそして蒸発させる
ことにょシ除去される。生成物をシリカゲル（調製用被
覆ずみプレート、２０Ｘ４０備、クロロホルム／メタノ
ール（９８：２））でクロマトグラフィーしそして黄色
の主生成物をセファデックスＬＨ２０（カラム５０Ｘ２
．５偏、メタノール）でもう一度クロマトグラフイーす
る。式のウルダマイシンＲンタアセテート２３１１Ｆｉ
が黄色固体として得られる。Ｒｆ−値：シリカゲル薄層
プレート（２０ｘ２０ｃｍ、層厚’ｇ０．２５ｍ、展開
距離１５遍）上、０．８５（クロロホルム／メタノール
（容量比４：１））または０．９１（メチレンクロリド
／エタノール（容量比９：１））。

元素分析値　Ｃ５３Ｈ６６０２２（１０５５，１）とし
て０％　　　Ｈ％ 計算値　　６０．５　　６．３ 実測値　　６０．４　　６．４ 融点１８５℃ ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４７０ｉ　１７８３ｉ　１７４
１ｉ　１６６７暮１６３２；および１５９９偏−１ ＵＶ（メタノール）：λｍａＸ（ε）　＝　３５５（４
３００）ｉ　　３１３（４９００）；　２５７（１５９
００）　ｎｍ（メタノール／Ｈ（Ｊ）：λｍａＸ　（ε
）＝メタノールと同じ（メタノール／Ｎａ０Ｈ）：λｍ
ａＸ（ε）＝　３９５ｓｈ（２６００）；３７５ｓｈ（
５５００）ｉ　３２７（７４００）；および２５３１　
　　　　　　　　（１０４００）　ｎｍＩＨ−ＮＭＲ（
２００ＭＨｚ、　ＣＤＣＡ’５）　：　δ＝　０．５０
（ｄ、　Ｊ＝６．５Ｈｚ。

５Ｃ−ＣＨ３）ｉ　　１．１８（ｄ、　Ｊ＝＝６．５Ｈ
ｚ；　　５Ａ−ＯＨ５）ｉ　　１．１９（ｄ。

Ｊ＝６Ｈｚ、　　５Ｂ−ＯＨ５）ｉ　　１．２５（ｓ、
　　３−ＯＨ５）；　　１．２７（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ、
　　６’−ＯＨ５）＋　　１．２〜２．２（複合、　１
５Ｈ）；２．００，２．０４゜２．０６および２．１０
（４ｓ、　５’、　３Ｂ−，４Ｂ−および４Ｃ−ＯＡｃ
）；２．５６（ｏ、　Ｊ＝１５．５．２Ｈｚ、　２Ｂ−
Ｈ，）；　　２．４８（ｓ、　８−ＯＡｃ）；２５２オ
よび２Ｊ３０（ｄおよびｄｄ、　Ｊ＝１５または１３お
よび２Ｈｚ、　２−Ｈ２）；　３．４４（ｄｑ、　Ｊ＝
９および６Ｈｚ、　５Ｂ−Ｈ）；３．４８（ｓ、巾広、
　４Ａ−Ｈ）ｓ　３．５７（ｓ、　ＯＨ”　）；約５．
６（マスク、　６’−Ｈ）ｉ　３．６８（ｄｑ、　６．
５および２Ｈｚ　、　５Ｃ−Ｈ）　；　５．８７（ｄ（
１，Ｊ＝６．５および２Ｈ２ｌ　５Ａ−Ｈ）＋　４．０
４（ｍｅ　４’−Ｈ）ｉ４．０６（ｓ、　ＯＨ”）；　
４．５６（ｄｄ、　Ｊ＝１０および２Ｈｚ　、　Ｉ　Ｂ
−Ｈ）；４．６７（ｏ、　Ｊ＝３ｘ約３ｘｚ　、　　４
Ｃ−Ｈ）　；　　４．６〜４．８（マスク、２′−Ｈ）
；　４．７４および４．８２（２ｄｄ、　Ｊ＝＝それぞ
れ９および９Ｈｚ。

５′−および４Ｂ−１（）；　４．９０〜５．０２　（
複合、ＩＡ−Ｈおよび３Ｂ−Ｈ）；　、５．４６（ｄ、
Ｊ＝２Ｈｚ、　　１Ｃ−Ｈ）＋　６．４１（ｄ、Ｊ＝１
０Ｈｚ。

５−Ｈ）ｉ　　６．８５（ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ、　　６
−Ｈ）＋　　８．０２（ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ。

１Ｏ−Ｈ）＋　　８．１３（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、１１−Ｈ
）ｐｐｍ養シグナルはＣＤ５０Ｄと交換後に消失するｃ
Ｄ（メタノール）：λｅｘｔｒ、（θ２２Ｘ１０−４）
　＝　５４０（−１，４）ｉ２８０（＋４．３）；　２
５０（＋３．２）；　２２６（＋５．８）　ｎｍ実施例
　１５ ３−　（２’、３’、７’−トリデオキシ−β−Ｄ−ア
ラビノーヘキンピラノース−２′−イル）−４−ヒドロ
キシ−７−メドキシー９−メチル−ナフタセン−５，１
２−キノン ウルダマイシンＢを実施例１１記載の方法に従いメタノ
ール／硫酸中で加水分解するとクロマトグラフィー溶出
液から副生物として式■■ を賽子るナフタセン−キノンが単離されうる。

メチレンクロリド中の飽和溶液を　−，２ンタン中に滴
下することによりクロマトグラフィー上半−なる黄色無
定形固体１２りが得られる。

Ｃ２６Ｈ２４０７（４４８，５） ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４４０；　１６７０；　１６２
７ｃｘｘ−’ＵＶ（メタノール）：λｍａＸ（ε）　＝
４１０（７３００）ｉ３０５（３１５００）ｉ２４５ｓ
ｈ（２９２００）＋　２２５（４２５００）　ｎｍ（メ
タノール／ＭＣＩ）：λｍａ工（ε）＝メタノールと同
じ（メタノール／Ｎａ０Ｈ）：１ｍ５ＬＸ（ε）　＝　
５００（６４００）ｉ　　２９５（５１７００）ｉ　　
２４３（３０１００）；　２１９（３３７００）　ｎｍ
’Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ｄ４−ＤＭＳＯ）　：
δ＝１．２６（ｄ、　Ｊ＝６Ｈｚ。

６’−ＯＨ５）；　　１．２９（ｏ、　、ｒ＝３Ｘ　１
２Ｈｚ、　３’−Ｈａ）ｉ　２．２４（ｏ。

Ｊ＝１２３．２Ｈｚ、　３’−Ｈ６）ｉ　　２りＯ（Ｓ
、　　９−ＯＨ５）ｉ　２８９（ｄｄ。

Ｊ＝９および９Ｈｚ、　５’−Ｈ）；　３．３４（ｄｑ
、　Ｊ＝９および＋５Ｈｚ　。

６’−Ｈ）ｉ　３．５４（ｏ、　Ｊ−＝１２．９．５Ｈ
ｚ、　４’−Ｈ）：　　３．８８（ｓ、７−ＯＣＨ５）
逼４．７９（ｄｄ、　Ｊ＝９および１．５Ｈｚ、　２’
−Ｈ）；４．９７および５．０５（２ｄ　、　Ｊ＝各４
Ｈｚ、　４’−ＯＨ”および５’−ＯＨ”）ｉ７．１５
（ｓ、　８−Ｈ）；　７．２４（ｓ、　１Ｏ−Ｈ）＋　
７．３３（ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、２−Ｈ）７４３（ｄ、　
Ｊ＝８Ｈｚ、　１−Ｈ）；　８．１３（ａ、　２Ｈ，６
−Ｈおよび１ｌ−ａ）；　　１２．４２（巾広、４−Ｏ
Ｈ％）ｐｐｍ斧シグナルはＤ２０と交換後に消失 ＣＤ（メタノール）：λｅＸｔｒ、（θ２４ｘ１０−’
）　＝　３９０Ｓｈ（＋０．３）；３３５ｓｈ（＋０．
２）；　２９０（−０，４）；　２４５ｓｈ（＋０．４
）　ｎｍ実施例　１６ ３−　（２’、３’、７’−）リゾオキシ−β−Ｄ−ア
ラビノ−へキンピラノース−２′−イル）−４−ヒトα
キシ−７−ニトキシー９−メチル−ナフタセン−５，１
２−キノン 実施例１１の記載によるが、しかしメタノールの代りに
エタノールを使用してウルダマイシンＢを加水分解する
と、実施例１５に対応してウルダマイシンＢ　２０　ｍ
ｙから式Ｘを有するナフタセン−キノン５叩が得られる
。

ｃ２７Ｈ２６ｏ７　（４６２，５） ＩＨ−ＮＭＲ（８０ＭＨｚ、　ｄ６−アセトン）：δ＝
　１．３５　（ｄ　、　Ｊ＝６Ｈｚ　。

６’−ＣＲ２）＋　１．３５（ｏ、　Ｊ＝３Ｘ　１２Ｈ
ｚ、　３’−Ｈａ）；　１．４３（ｔ。

Ｊｚ６．５Ｈｚ　、　工）キシ−ＣＨ５）ｉ　　２．！
１５（０，Ｊ＝１２．５，２Ｈ２，５’−Ｈ，）；　２
−５０（ｓ、　９−ＣＲ２）＋　３．０５（ｄｄ、ＪＯ
９および９Ｈｚ、　５’−Ｈ）：　３．４０（ｄｑ、　
Ｊ＝６および９Ｈｚ、　６’−Ｈ）；１７５（ｏ、　Ｊ
＝１２．９．５Ｈｚ、　４’−Ｈ）；　４．１８（ｑ、
　Ｊ＝６．５Ｈｚ。

エトキシ−〇〇Ｈ２）３　４．８７（ｄｄ、　Ｊ＝１０
および２Ｈｚ、　２’−Ｈ）；　７．０２（ｓ、　８−
Ｈ）＋　７３２（ｓ、　１Ｏ−Ｈ）；　７．４７（ｄ、
　Ｊ＝８Ｈｚ、　２＝Ｈ）；　７．８５（ｄ、　Ｊ＝８
Ｈｚ、　１−Ｈ）ｉ　８．０２および８．０６（２ｓ、
　６−Ｈおよび１ｌ−Ｈ）　ｐｐｍ特許出願人　　ヘキ
スト・アクチェンゲゼルシャフト外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ストレプトミセスフラジアエ（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙ
   ｃｅｓｆｒａｄｉａｅ）ＤＳＭ　３０９３の好気性発酵
   および培養基からの単離により得られるウルダマイシン
   。 ２）ストレプトミセスフラジアエＤＳＭ　３０９３の好
   気性発酵、水とあまり混和しないかまたは水と混和しな
   い有機溶媒を用いる培養基の抽出、強親脂性成分の除去
   および主要量の低級クロル化炭化水素と少量の低級アル
   カノールとからなる混合物を展開液として使用するシリ
   カゲルでのクロマトグラフィーにより得られ、Ｂ、Ｅ、
   Ａ、Ｄ、ＣおよびＦの順序で溶離されるところのウルダ
   マイシンＡ〜Ｆ。 ３）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼　 I を有するウルダマイシンＡ。 ４）式II ▲数式、化学式、表等があります▼　II を有するウルダマイシンＢ。 ５）式III ▲数式、化学式、表等があります▼　III を有するウルダマイシンＥ。 ６）式IV ▲数式、化学式、表等があります▼　IV を有するウルダマイシンＦ。 ７）融点２００℃（分解）、Ｃ含量約６３．４％、Ｈ含
   量約６．７％、ＩＲ吸収帯（ＫＢｒ中）；３４２０、１
   ７５２、１７０５（ｓｈ）、１６４０および１６０５ｃ
   ｍ＾−＾１、ＵＶ−吸収帯（メタノール中）λ＿ｍ＿ａ
   ＿ｘ（ε）５１０（１２６００）、４１０（６３００、
   ｓｈ）３０８（１４８００）、２３７（２３６００、ｓ
   ｈ）および２２６ｎｍ（２５３００）または（メタノー
   ル／ＣＨｌ中）λ＿ｍ＿ａ＿ｘ（ε）５１０（１２６０
   ０）、３１０（１５４００）および２２６ｎｍ（２６９
   ００）または（メタノール／ＮａＯＨ中）λ＿ｍ＿ａ＿
   ｘ（ε）６２５（１０４００、ｓｈ）、６００（１２１
   ００）、４１４（５５００）、３２６（１２０００）お
   よび２３８ｎｍ（３００００）、メタノール中の円偏光
   二色性スペクトルλ＿ｅ＿ｘ＿ｔ＿ｒ．（θ２１．１０
   ＾−＾４＝５００（−０．５）、３３６（＋１．７）、
   ２８３（−１．２）、２４８（＋２．９）、２３６（＋
   ２．２）および２２３ｎｍ（＋４．８）ならびにシリカ
   ゲル薄層プレート（２０×２０ｃｍ、層の厚さ０．２５
   ｍｍ、展開距離１５ｃｍ）上のＲ＿ｆ−値：０．５１（
   クロロホルム／メタノール（容量比４；１）および０．
   １５（メチレンクロリド／エタノール（容量比９：１）
   ）を特徴とするウルダマイシンＣ。 ８）融点２２０℃（分解）、Ｃ含量約６４．１％、Ｈ含
   量約６．５％およびＮ含量約１．５％、ＩＲ吸収帯（Ｋ
   Ｂｒ中）：３４２０、１７３５、１７１０（ｓｈ）、１
   ６９０、１６６８および１５９５ｃｍ＾−＾１、ＵＶ吸
   収帯（ＨＣｌを含有または含有しないメタノール中）：
   λ＿ｍ＿ａ＿ｘ（ε）５７５（１１２００）および５２
   ８ｎｍ（１１６００）または（メタノール／ＮａＯＨ中
   ）６３５（７２００、ｓｈ）、６００（８５００）、４
   １２（４２００）、３２４（７５００）、２７０（１７
   ６００、ｓｈ）および２２２ｎｍ（３２４００）、メタ
   ノール中の円偏光二色性スペクトルλ＿ｅ＿ｘ＿ｔ＿ｒ
   ＿、（θ２４・１０＾−＾４）＝４４０（＋０．１）、
   ３９５（−０．３）、３５０（＋１．０）、３２０ｓｈ
   （−０．４）、２７８（−１．５）、２４５（＋２．０
   ）および２２６ｎｍ（＋５．９）、ならびにシリカゲル
   薄層プレート（２０×２０ｃｍ、厚さ０．２５ｍｍ、展
   開距離１５ｃｍ）上のＲ＿ｆ−値：０．５２（クロロホ
   ルム／メタノール（容量比４：１））および０．１７（
   メチレンクロリド／エタノール（容量比９：１））を特
   徴とするウルダマイシンＤ。 ９）ストレプトミセスフラジアエＤＳＭ　３０９３の菌
   株を発酵させ、その培養基から抗生物質活性を有する成
   分を抽出しそして場合により分別することからなるスト
   レプトミセス菌株の好気性発酵による抗生物質活性を有
   する化合物の製法。 １０）ストレプトミセスフラジアエＤＳＭ　３０９３。 １１）前記特許請求の範囲第１〜８項のいずれか１項記
   載のウルダマイシンまたは第９項の記載により得られる
   化合物の治療薬の製造への使用。 １２）前記特許請求の範囲第３項記載のウルダマイシン
   Ａのアクアヤマイシン（Ａｑｕａｙａｍｙｃｉｎ）の製
   造への使用。 １３）前記特許請求の範囲第４〜８項のいずれか１項記
   載のウルダマイシンＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦのアグリコ
   ン製造への使用。 １４）前記特許請求の範囲第４〜８項のいずれか１項記
   載のウルダマイシンＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦからＯ−グ
   リコシド結合した糖を酸性条件下に除去することからな
   るウルダマイシノンＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦの製法。 １５）式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼　Ｖ を有するウルダマイシノンＢ。 １６）式VI ▲数式、化学式、表等があります▼　VI を有するウルダマイシノンＥ。 １７）式VII ▲数式、化学式、表等があります▼　VII を有するウルダマイシノンＦ。 １８）前記特許請求の範囲第７項記載のウルタマインン
   ＣからＯ−グリコシド結合した糖分子を酸性条件下に除
   去することにより得られるウルダマイシノンＣ。 １９）前記特許請求の範囲第８項記載のウルダマイシン
   ＤからＯ−グリコシド結合した糖分子を酸性条件下に除
   去することにより得られるウルダマイシノンＤ。 ２０）融点３５０℃以上、Ｃ含量約６３．６％およびＨ
   含量約５．５％、ＩＲ吸収帯（ＫＢｒ中）：３４２０、
   １７２６、１７０８（ｓれ）、１６４０および１６０４
   ｃｍ＾−１、ＵＶ吸収帯（ＨＣｌを含有または含有しな
   いメタノール中）：λ＿ｍ＿ａ＿ｘ（ε）５１３（１３
   ２００）、３１１（１５７００）および２２７ｎｍ（２
   ８０００）または（メタノール／ＮａＯＨ中）６３０（
   １１５００、ｓｈ）６００（１２４００）、４１２（５
   ０００）、３２５（９６００）および２４０ｎｍ（３０
   ４００）、メタノール中の円偏光二色性スペクトルλ＿
   ｅ＿ｘ＿ｔ＿ｒ＿．（θ２４・１０＾−＾４）＝５２０
   （＋０．６）、４２０（０）、３４０（＋１．０）、３
   １４（−０．６）、２９５（０）、２７５（−０．６）
   、２４６（＋０．９）、２３９（＋０．７）および２２
   １ｎｍ（＋３．８）、ならびにシリカゲル薄層プレート
   （２０×２０ｃｍ、層厚さ０．２５ｍｍ、展開距離１５
   ｃｍ）上のＲ＿ｆ−値：０．５２（クロロホルム／メタ
   ノール（容量比４：１））および０．１５（メチレンク
   ロリド／エタノール（容量比９：１））を特許とするウ
   ルダマイシノンＣ。 ２１）前記特許請求の範囲第１５〜２０項のいずれか１
   項記載のウルダマイシノンＢ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦの治
   療製薬製造への使用。 ２２）治療処置において使用するための前記特許請求の
   範囲第３〜８項のいずれか１項記載のウルダマイシンＡ
   、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦまたは前記特許請求の範囲第
   １５〜２０項のいずれか１項記載のウルダマイシノンＢ
   、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦ。