JPS61111316A - 熱可塑性樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野Ｊ 本発明は、マレイミド系単量体及びこれと共重合可能な
他のビニル系単量体を安定な状態にて水性乳化重合する
ことにより、優れた耐熱性を有する共重合体の製造法に
関する。

（従来の技術） 従来、マレイミド系単量体及びこれと共重合可能なビニ
ル系単量体を主成分とする単量体混合物を重合開始剤と
乳化剤を用いて水性の系で乳化重合を行なう場合、重合
の進行と共に系内のｐＨが酸性側に移行し、系内の乳化
状態が不安定となり、重合缶及び攪拌具部への重合物の
耐着が著しく、工業的生産に適崩するには適轟な方法で
はなかった。

（発明が解決しようとする問題点） このような重合物の耐着を、改善するため種々の方法が
提案されている。例えば乳化剤の種類及び／又はその添
加１ｔｆＩ：変更するという方法は、強酸と強塩基の塩
を含有する乳化剤以外では、酸性側で安定な乳化状態を
保てず、この様な乳化剤を使用し九としても、かなりの
量の重合物耐着がある。また、乳化剤の添加量を増加す
る方法では、若干の耐着量減少はみられるものの、製造
コストの増加等の、不利益をもたらすばかりでなく、重
合体の精製に、多大の労力を用し、なおかつ重合体中に
・残留した乳化剤が物性に種々の悪影響をもたらし、光
分な効果が得られなかった。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、これらの欠点を解決するため、鋭意検討を行
った結果、乳化剤及び少量のケイ素化合物を用いること
により、マレイミド系単量体とビニル系単量体を主成分
とする単量体混合物を安定な乳化状態を保持しながら、
共重合体ｔ−ｉ造する方法を見い出し、本発明に到達し
たものである。

なくとも１種９９〜５０重量−からなる単量体混合ｖＪ
１〜５０重量％をケイ素化合物０．０１〜１０ＩＣｆｆ
ｉ部の存在下温度３０−１２０℃で水性乳化重合させる
ことを特徴とする熱可塑性樹脂の製造法である。

本発明において、さらに重合系中に重合開始剤、分子量
調整剤、乳化助剤、酸化防止剤あるｌ　　　　いは滑剤
等の添加剤を、添加することができる。

本発明では特にケイ素化合ｖＪを添加することに＃＃倣
があり、ケイ素化合物としては、二酸化ケイ素があげら
れる。

ケイ素化合物としては、形状が粉状でありその粒径分布
が１（）０μ以下のもの’１ｌＯ−９ｔ％以上含有する
もの、又は形状がコロイド状でありその粒径分布が１０
０　ｍμ以丁のものを１０Ｊ！ｔ１以上含むものが好ま
しく使用される。

ケイ素化合物の添加量は単量体混合物１〜５０重量％当
り０．０１〜１０重財部であるが、好ましくは、９．０
５〜１重量部である。このようにケイ素化合物を添卵す
ることにより、均一な乳化状態で重合が進行し、缶壁及
び攪拌翼部への重合物耐層が著しく改善され、反応制御
が著しく容易になり、また得られた共重合体は優れた品
質を持ち、特に、色調が改良されるなど極めて大きな効
果がある。

本発明で用いられるマレイミド系単せ体とは、下記一般
式（１１で示すことができる。　　　　　　　　　。

ただし、式中のＲ１、Ｒ重及びＲ１は、それぞれ水素、
炭素数１〜２０の置換ま九は非置換アリール基またはア
ルキル基を表わす。通常マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
、Ｎ−ナフチルマレイミド等のマレイミド系単量体が一
般に用いられる。

マレイミド系単量体と共重合可能なビニル系単量体とし
ては、特に制限はなく、例えばスチレン、αメチルスチ
レン等で代表される芳香族ビニル系単量体、メタクリル
散メチル、アクリル酸メチル等で代表される（メタ）ア
クリル酸アルキル系単量体およびアクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル等で代表されるシアン化ビニル系単
量体があげられる。

本発明の方法において重合は重合開始剤の存在により行
なうことが好ましい。使用される重合開始剤の例は、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム
等である。筐た乳化重合に用いられる乳化剤としては、
アルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキル
ジフェニルエーテルジスルホン酸アルカリ金属塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ブルカ１７金属ｆ
Ｌ、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
アルカリ金属塩等がある。

本発明において、重合温度は３０〜１２０Ｃで操作され
るが、重合＠度が低くすぎると重合速度は遅くなり共重
合体の生産性が低下する。

高すぎると重合系が高圧となり、特殊な装置を必要とす
るため、４０〜１００℃が特に好ましい。乳化重合の媒
体として用いる水の重量は、全単量体重量に対して１〜
５倍量であるが、水の量が少な過ぎると重合熱の除去か
難しく、多過ぎると共重合体の生産効率が低下するので
１５〜Ｚ５倍量か好ましい。

（実施例）１ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
らは本発明の範囲を限定するものでμない。

実施例１ 撹拌機付１ｔのオートクレーブ中に窒素ガスを吹き込み
ながら第１表に示す物質を仕込んだ。

次いでオートクレーブの温度を６５℃に昇温させた後、
過硫酸カリウム２％水浴液１０ｓｄを添加し重合を開始
、更に同濃度の過硫酸カリウム水浴成金１重合開始６時
間後に５−碗加した。

束合開始後、１２時間で重合を停止させた。貞合液い最
終重合率は、ガスクロマトグラフィーにて求めた。また
、重合乳化液中の析出物は５０メツシユのフィルターを
通じて捕集し、攪拌翼、缶壁に耐着した析出物は全量か
き取り、捕集した。重合率と析出物の量を第１表に示し
た。

比較例１゜ 比較のｆｃめケイ素酸化＊＜シリカパウダー）ｆｒｆＡ
力ロレなかった以外は実施例１と同様に行つ１　　　た
・ 実施例Ｚ 実施例１で用いたオートクレーブにＭ素を吹き込みなが
ら第１表に示す物質を仕込んだ。次いでオートクレーブ
の温度を７ＤＣに昇温させた後、過硫酸カリウム２俤水
溶液２ｏ−を添加し、重合を開始させ、更に６時間後に
も同濃度の過硫酸カリウム水溶液１０ｄｉ添加した。そ
の他は実施例１と同様の操作を行った。結果を第１表に
示した。

実施例３ 実施例１において使用したシリカパウダーの代りに、シ
リカコロイドを同量用いた以外は、実施例１と同様の操
作を行った。結果を第１表に示した。

実施例４．５ 第２表に示した単量体を用いた以外は実施例２と同様に
操作を行なった。その結果’ｆｒ：に２表に示した。

比較例２．３ ケイ素酸化物Ｃシリカパウダー）の添加量を変えた以外
は、実施例２と同様に行っ次。

第１表 （庄Ｊシリカパウダー：Ｆ−４０＠気化学工業（株）＃
コロイダルシリカ：スノーテックスＯ（ＳｔＯ，含有２
０％）日産化字工業（株）裂 第　　２　　表 第　　３　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. マレイミド系単量体１〜５０重量％及びこれと共重合可
   能な他のビニル系単量体の少なくとも１種の９９〜５０
   重量％からなる単量体混合物１００重量部をケイ素化合
   物０．０１〜１０重量部の存在下、温度３０〜１２０℃
   で水性乳化重合させることを特徴とする熱可塑性樹脂の
   製造法。