JPS61106608A - 流動層重合反応器における改良 - Google Patents
流動層重合反応器における改良Info
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- JPS61106608A JPS61106608A JP60184358A JP18435885A JPS61106608A JP S61106608 A JPS61106608 A JP S61106608A JP 60184358 A JP60184358 A JP 60184358A JP 18435885 A JP18435885 A JP 18435885A JP S61106608 A JPS61106608 A JP S61106608A
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- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は流動層重合反応器に関する。より詳細には、本
発明は流動層重合反応器及び該反応器に導入する流体の
分配の改良に関する。
発明は流動層重合反応器及び該反応器に導入する流体の
分配の改良に関する。
背景技術
重合体製造用流動層プロセスの発見により、多種類の重
合体、例えばポリエチレン等のポリオレフィンを従来プ
ロセスと比べて極端に少い投下資金とめざましく低下し
たエネルギーの必要量で製造する手段が与えられた。し
かし、流動層反応装置を用いて発熱重合プロセスを行う
際の制限因子は、層から除熱し得る速度である。
合体、例えばポリエチレン等のポリオレフィンを従来プ
ロセスと比べて極端に少い投下資金とめざましく低下し
たエネルギーの必要量で製造する手段が与えられた。し
かし、流動層反応装置を用いて発熱重合プロセスを行う
際の制限因子は、層から除熱し得る速度である。
従来の流動層反応器プロセスにおいて採用される最も普
通で、かつ普偏的と思゛われる熱除去方法は、循環ガス
流を反応器の外側で圧縮し冷却する方法である。ポリエ
チレン等の重合体を製造する商業規模の流動層反応系で
は、重合熱を除去するために循環しなければならない流
体量は、流動層を支持しかつ流動層で適当な固体混合を
行うのに必要な流体量よりも大きい。しかし、反応器内
の流速は、流動化ガス流が反応器を出る際に該ガス流中
に固体が過度に同伴されるのを防ぐ必要により制限され
る。次いで、必然的に、熱を除去するために循環させ得
る流体の量も同様に制限される。
通で、かつ普偏的と思゛われる熱除去方法は、循環ガス
流を反応器の外側で圧縮し冷却する方法である。ポリエ
チレン等の重合体を製造する商業規模の流動層反応系で
は、重合熱を除去するために循環しなければならない流
体量は、流動層を支持しかつ流動層で適当な固体混合を
行うのに必要な流体量よりも大きい。しかし、反応器内
の流速は、流動化ガス流が反応器を出る際に該ガス流中
に固体が過度に同伴されるのを防ぐ必要により制限され
る。次いで、必然的に、熱を除去するために循環させ得
る流体の量も同様に制限される。
熱除去速度を増大させる1つの方法は、反応器に循環さ
せる単量体ガスを圧縮しかつ冷却してガスの一部が凝縮
される点にすることである。生成した液体部分は循環単
量体ガス流中に飛沫同伴されて反応器に運び戻される。
せる単量体ガスを圧縮しかつ冷却してガスの一部が凝縮
される点にすることである。生成した液体部分は循環単
量体ガス流中に飛沫同伴されて反応器に運び戻される。
このような運転は゛重合運転の「凝縮方式」と呼ばれて
きてかつ1982年3月24日に出願された先の米国特
許出願第361,547号及び同時に出願された「改良
された流動層重合法」なる名称のジエー・エム・ジエン
キンス(J、 M、 Jenkins )等の米国特許
出願に開示されている。これら2つの米国特許出願を本
明細書中に援用する。そこに開示されているように、凝
縮方式の運転を採用することにより、循環流の温度を低
下させ、これは液体の蒸発熱と組合わされて、循環ガス
流の温度を循環流の露点(露点はガス流中に液状凝縮物
が生成し始める温度である)よりも高く維持する「非凝
縮方式」の運転で得られるよりも空時収量を著しく増大
することになる。
きてかつ1982年3月24日に出願された先の米国特
許出願第361,547号及び同時に出願された「改良
された流動層重合法」なる名称のジエー・エム・ジエン
キンス(J、 M、 Jenkins )等の米国特許
出願に開示されている。これら2つの米国特許出願を本
明細書中に援用する。そこに開示されているように、凝
縮方式の運転を採用することにより、循環流の温度を低
下させ、これは液体の蒸発熱と組合わされて、循環ガス
流の温度を循環流の露点(露点はガス流中に液状凝縮物
が生成し始める温度である)よりも高く維持する「非凝
縮方式」の運転で得られるよりも空時収量を著しく増大
することになる。
スケールモデルの下部反応器ヘッド(bottomre
actor head )からの試験結果及び商業重合
反応装置による経験では、凝縮方式での流動層反応[・
1・(器の運転の場合に開放ノズル屋反応器入口が満足
すべき結果を与え、一方、反応器の非凝縮方式の運転の
場合にはスタンドバイブ/コニカルキャップ盤反応器入
口が満足すべき結果を与えることを示した。スタンドパ
イプ/コニカルキャップ型入口は、循環流中の液体レベ
ルが比較的に低い商業反応器の場合に経験される現象で
ある下部ヘッド(bottom head ) K液体
が溢流するか或は泡立つことによって凝縮方式の運転の
場合に満足すべき結果を与えない。逆に、開放ノズル型
入口は下部ヘッド、特に入口開口部の周りで樹脂固形分
が過度に付着するために、商業反応器での非凝縮方式の
運転の場合に満足すべき結果を与えないことがわかった
。
actor head )からの試験結果及び商業重合
反応装置による経験では、凝縮方式での流動層反応[・
1・(器の運転の場合に開放ノズル屋反応器入口が満足
すべき結果を与え、一方、反応器の非凝縮方式の運転の
場合にはスタンドバイブ/コニカルキャップ盤反応器入
口が満足すべき結果を与えることを示した。スタンドパ
イプ/コニカルキャップ型入口は、循環流中の液体レベ
ルが比較的に低い商業反応器の場合に経験される現象で
ある下部ヘッド(bottom head ) K液体
が溢流するか或は泡立つことによって凝縮方式の運転の
場合に満足すべき結果を与えない。逆に、開放ノズル型
入口は下部ヘッド、特に入口開口部の周りで樹脂固形分
が過度に付着するために、商業反応器での非凝縮方式の
運転の場合に満足すべき結果を与えないことがわかった
。
大きな商業生産反応器の実運転では、非凝縮方式の運転
から凝縮方式の運転にかつ逆に変換することが望ましい
場合が時々ある。過去においてはこれを行うには、上述
した理由のため、反応器の運転を停止して新しい運転方
式の要件に従う入口に取り代えるか又は変えることが必
要であった。
から凝縮方式の運転にかつ逆に変換することが望ましい
場合が時々ある。過去においてはこれを行うには、上述
した理由のため、反応器の運転を停止して新しい運転方
式の要件に従う入口に取り代えるか又は変えることが必
要であった。
転移のために反応器の運転を停止することは、交 ′
換するのく維持費が伴うためのみならず、停止時間が大
きな生産損失を生ずることから望ましくない。いくつか
の商業反応装置については、生産スケジュールにより、
転移がしばしば要求されるかもしれない。よって、凝縮
及び非凝縮の両方の反応器運転方式についての要件を満
足する用途の広い反応器入口形状を有することが極めて
望ましい。
換するのく維持費が伴うためのみならず、停止時間が大
きな生産損失を生ずることから望ましくない。いくつか
の商業反応装置については、生産スケジュールにより、
転移がしばしば要求されるかもしれない。よって、凝縮
及び非凝縮の両方の反応器運転方式についての要件を満
足する用途の広い反応器入口形状を有することが極めて
望ましい。
発明が解決しようとする問題点
故に、本発明の目的は、(1)流動層反応器の生産速度
を増大し、(2)該反応器を維持し及び/又は運転する
費用を低減し、(3)柔軟性を与えて該反応器に運転停
止による生産損失を招くこと々く種々の重合体、例えば
、エチレンとそれ以上のアルファオレフィンの重合体(
共重合体及びターポリマー)及びプロピレンの重合体(
ホモポリマー及びブロック又はランダム共重合体を従来
よりも高い生産′速度で生産させることである。本発明
の流れそら、 せ板(−flow deflecto
r )は、凝縮運転方式から非凝縮運転方式に転換する
際に反応器を運転停止する必要性を排除する多目的の反
応器入口形状を提供することによってこれらの目的を満
足させる助けをする。
を増大し、(2)該反応器を維持し及び/又は運転する
費用を低減し、(3)柔軟性を与えて該反応器に運転停
止による生産損失を招くこと々く種々の重合体、例えば
、エチレンとそれ以上のアルファオレフィンの重合体(
共重合体及びターポリマー)及びプロピレンの重合体(
ホモポリマー及びブロック又はランダム共重合体を従来
よりも高い生産′速度で生産させることである。本発明
の流れそら、 せ板(−flow deflecto
r )は、凝縮運転方式から非凝縮運転方式に転換する
際に反応器を運転停止する必要性を排除する多目的の反
応器入口形状を提供することによってこれらの目的を満
足させる助けをする。
発明の開示
問題を解決するための手段
本発明によれば、反応器内の分配板手段の下の領域内に
混合室を定める流動層領域の下の分配板手段と反応器K
かつ混合室を通して流体を通す1つ又はそれ以上の入口
手段とを有する流動層重合反応器が提供される。少くと
も1つの流れそらせ板手段が分配板手段の下に置かれか
つ入口手段の少くとも1つと関連している。流れそらせ
板手段は流体が混合室に入るための少くとも2つの流体
流路を与え、第1の流体流路は混合室の壁に沿い、かつ
第2の上方に向けられた流体流路では、運転中、第2流
路に入っているか又は入って来る固体粒子があるとすれ
ば上方に運ばれ;混合室の壁は掃射され(swept
)て該固体粒子の付着を防ぎ;また混合室における液体
の集積も抑制するよ5に適応される。
混合室を定める流動層領域の下の分配板手段と反応器K
かつ混合室を通して流体を通す1つ又はそれ以上の入口
手段とを有する流動層重合反応器が提供される。少くと
も1つの流れそらせ板手段が分配板手段の下に置かれか
つ入口手段の少くとも1つと関連している。流れそらせ
板手段は流体が混合室に入るための少くとも2つの流体
流路を与え、第1の流体流路は混合室の壁に沿い、かつ
第2の上方に向けられた流体流路では、運転中、第2流
路に入っているか又は入って来る固体粒子があるとすれ
ば上方に運ばれ;混合室の壁は掃射され(swept
)て該固体粒子の付着を防ぎ;また混合室における液体
の集積も抑制するよ5に適応される。
好ましい流れそらせ板は、中央の、上方に向けられた流
体流路を与える開口手段と、流れそらせ板手段の周りに
かつ混合室の壁に沿って周囲流れを与える手段とを有す
る環状流れそらせ板である。
体流路を与える開口手段と、流れそらせ板手段の周りに
かつ混合室の壁に沿って周囲流れを与える手段とを有す
る環状流れそらせ板である。
かかる流れそらせ板を作動させることによって、入口手
段を通って混合室に入る流体流を分割して開口手段を通
る流路と、そらせ板手段と混合室の壁との間の外側周囲
流路とを形成する。
段を通って混合室に入る流体流を分割して開口手段を通
る流路と、そらせ板手段と混合室の壁との間の外側周囲
流路とを形成する。
発明を実施する最善の態様
連続流動層重合反応器において、分配板は流動層の下に
設置して、層を支持しかつ流動層を横切るガス分配を与
える。分配板は、また、分配板の下の反応器の領域内に
混合室を定める働きをする。
設置して、層を支持しかつ流動層を横切るガス分配を与
える。分配板は、また、分配板の下の反応器の領域内に
混合室を定める働きをする。
混合室の主たる機能はガス流が流動層底部の分配板の出
口を通り抜ける時まで、ガス及び飛沫同伴される凝縮液
(あるとすれば)が室の全横断面にわたって分配される
のを確実にすることである。
口を通り抜ける時まで、ガス及び飛沫同伴される凝縮液
(あるとすれば)が室の全横断面にわたって分配される
のを確実にすることである。
典型的には、凝縮運転方式で運転する場合、同伴液のい
く分かの分離が循環流が反応器に入る際に通る流体導管
の表面上で起きる(主に循環導管の+、)、 壁で
の慣性衝突による)。十分に均一な飛沫同伴及び分配を
得るには、混合室内に存在する全ての分離液が再飛沫同
伴されかつ混合されることが重要である。これは、分配
板手段の口を通って流動層に抜けるガス流が所望の均一
性を有するように達成すべきである。本発明の流れそら
せ板手段は所望の分配を与える。
く分かの分離が循環流が反応器に入る際に通る流体導管
の表面上で起きる(主に循環導管の+、)、 壁で
の慣性衝突による)。十分に均一な飛沫同伴及び分配を
得るには、混合室内に存在する全ての分離液が再飛沫同
伴されかつ混合されることが重要である。これは、分配
板手段の口を通って流動層に抜けるガス流が所望の均一
性を有するように達成すべきである。本発明の流れそら
せ板手段は所望の分配を与える。
好適な実施態様を開示する図面中第2及び3図において
矢印で図解的に示すように、循環ガス流は分割されて環
状流れそらせ板(環)中の中央開口を通って流れる中央
に配置し、上方に向く流れと、環状流れそらせ板の周り
を周囲又は横方向に通る外側流とになる。環状外側流は
環状流れそらせ板の周りを周囲方向に通りかつ混合室の
壁を掃射し、壁土に固体物質(樹脂)が付着するのを防
ぐ。通常、少量の固体が循環流体中に同伴されることを
理解すべきである。矢印で示すように、中央に配置され
、上方に向けられる流れと周囲流とが混ざり又は混合し
てガス流中のすべての液体及び/又は固体物質の所望の
一層均一な分布を与える・
1以下の表15記載するパラメ
ータは所望の流れ特性を与えるための運転可能な条件を
与える。
矢印で図解的に示すように、循環ガス流は分割されて環
状流れそらせ板(環)中の中央開口を通って流れる中央
に配置し、上方に向く流れと、環状流れそらせ板の周り
を周囲又は横方向に通る外側流とになる。環状外側流は
環状流れそらせ板の周りを周囲方向に通りかつ混合室の
壁を掃射し、壁土に固体物質(樹脂)が付着するのを防
ぐ。通常、少量の固体が循環流体中に同伴されることを
理解すべきである。矢印で示すように、中央に配置され
、上方に向けられる流れと周囲流とが混ざり又は混合し
てガス流中のすべての液体及び/又は固体物質の所望の
一層均一な分布を与える・
1以下の表15記載するパラメ
ータは所望の流れ特性を与えるための運転可能な条件を
与える。
表 1
(1) 0.1<At /At <o、y 5
(L sここで、A、=流体流が混合室の壁
に沿って第1流路を経て進む際に通り抜ける面積(カー
テン面積)、及び A2=上方に向く流れが第2流路を経て進む際に通って
流れる開口面積、 第2及び3図における好ましい環状流れそらせ板の場合
: ここで、di ==中央オリフィスの直径;及びカーテ
ン面積=πdoh ここで、doは環状流れそらせ板の外側直径であり、か
つhは環状ディスクの下部外縁から混合室壁までの最小
距離である。
(L sここで、A、=流体流が混合室の壁
に沿って第1流路を経て進む際に通り抜ける面積(カー
テン面積)、及び A2=上方に向く流れが第2流路を経て進む際に通って
流れる開口面積、 第2及び3図における好ましい環状流れそらせ板の場合
: ここで、di ==中央オリフィスの直径;及びカーテ
ン面積=πdoh ここで、doは環状流れそらせ板の外側直径であり、か
つhは環状ディスクの下部外縁から混合室壁までの最小
距離である。
カーテン面積を定義する場合、支持材又はスペーサー3
2a(第2及び3図を参照)は[カーテン」面積中の開
面積(open area )に対して限られた又は無
視し得る大きさであり、かつ上記の関係の目的のために
は無視し得るものと仮定する。
2a(第2及び3図を参照)は[カーテン」面積中の開
面積(open area )に対して限られた又は無
視し得る大きさであり、かつ上記の関係の目的のために
は無視し得るものと仮定する。
すなわち、第2及び3図に開示する好ましい方式では、
スペーサーはカーテン面積の内の比較的に小部分を占め
る。
スペーサーはカーテン面積の内の比較的に小部分を占め
る。
好適値
ランス
ここで、2は入口バイブの頂部内側縁と流れそらせ板の
外側先端との間の水平距離であり、かつ環doは先に定
義した通りであり、deは入口手段(第2図における入
口バイブ又は循環管路22)の直径である)であるので
、第2及び3図の環状流れそらせ板の場合: 好適な範囲 (3) Hv>0.05pa i (αoo3sll+
/i) Hv>0.zpsi(αo 1Kt/cry
? )ここで、Hvは流れそらせ板の全流れ面積に基づ
く速度ヘッドであり、流れそらせ板の全流れ面積は混合
室の壁に沿う第1流路の面積(カーテン面積)十上方に
向く流れが通り抜ける第2流路の開口の面積の合計とし
て定義され、かつ Hv =I g V G” / 9266 **ここで
、ρ、はガスの密度(lb/ft” )であり、かつガ
ス速度(vG)はft7秒で次の通りである: VG = 144 WG/AD /I、ここで、WGは
そらせ板に入るガスの質量流速(lb/秒)であり、か
つ第2及び3の系について、そらせ板の全開放面′MR
= AD”πd i ”/ 4+πdoh 。
外側先端との間の水平距離であり、かつ環doは先に定
義した通りであり、deは入口手段(第2図における入
口バイブ又は循環管路22)の直径である)であるので
、第2及び3図の環状流れそらせ板の場合: 好適な範囲 (3) Hv>0.05pa i (αoo3sll+
/i) Hv>0.zpsi(αo 1Kt/cry
? )ここで、Hvは流れそらせ板の全流れ面積に基づ
く速度ヘッドであり、流れそらせ板の全流れ面積は混合
室の壁に沿う第1流路の面積(カーテン面積)十上方に
向く流れが通り抜ける第2流路の開口の面積の合計とし
て定義され、かつ Hv =I g V G” / 9266 **ここで
、ρ、はガスの密度(lb/ft” )であり、かつガ
ス速度(vG)はft7秒で次の通りである: VG = 144 WG/AD /I、ここで、WGは
そらせ板に入るガスの質量流速(lb/秒)であり、か
つ第2及び3の系について、そらせ板の全開放面′MR
= AD”πd i ”/ 4+πdoh 。
、i、1(**開o0横断面積(A、)!−1入0手段
0横断面積の約2/3を越えるべきでない。
0横断面積の約2/3を越えるべきでない。
di 、do及びhはインチで測定されることに注意す
べきである。
べきである。
このような運転条件下で、中央、環状又は周囲流れの生
成速度及びそれらの相対質量流速が流れの均質混合及び
分配板手段を通って流動層に入る上昇ガス流中の同伴液
及び固体の継続した懸濁を確実にする。これらの運転条
件下でガス流から液滴又は固形分が永くディスエントレ
インメントすることがないことがわかった。
成速度及びそれらの相対質量流速が流れの均質混合及び
分配板手段を通って流動層に入る上昇ガス流中の同伴液
及び固体の継続した懸濁を確実にする。これらの運転条
件下でガス流から液滴又は固形分が永くディスエントレ
インメントすることがないことがわかった。
或は、液流及び固体のディスエントレインメントによっ
てそれぞれ生じ得る望ましくない混合室の液体溢流も固
形分(樹脂)の付着も々い。
てそれぞれ生じ得る望ましくない混合室の液体溢流も固
形分(樹脂)の付着も々い。
本発明によれば、上方に向く流体流と壁に沿う流体流路
における流れとの相対質量流速及び速度の関係を保つこ
とにより、両路における所望の明確な流れが得られ、か
つ混合室における所望のレベルの混合が達成される。
における流れとの相対質量流速及び速度の関係を保つこ
とにより、両路における所望の明確な流れが得られ、か
つ混合室における所望のレベルの混合が達成される。
混合室は、通常、長さ対@(直径)の比を約15まで、
好ましくは、約17〜約toにすべきである。同様に、
混合室の直径対反応器への流体入口手段(入口又は導管
)の直径の比は、通常、約10:1′VC等しいか又は
それよりも小さく、好ましくは約5=1〜約8:1の範
囲である。
好ましくは、約17〜約toにすべきである。同様に、
混合室の直径対反応器への流体入口手段(入口又は導管
)の直径の比は、通常、約10:1′VC等しいか又は
それよりも小さく、好ましくは約5=1〜約8:1の範
囲である。
加えて、凝縮運転方式で運転する場合、混合室における
空塔ガス速度(Un)対下部混合室における凝縮運転方
式での終端ガス速度(Ul)(以下に定義する)の比は
、好ましくは、少くともα18:15すべぎである。
空塔ガス速度(Un)対下部混合室における凝縮運転方
式での終端ガス速度(Ul)(以下に定義する)の比は
、好ましくは、少くともα18:15すべぎである。
Um/ Ul比を少くとも118:15すれば、混合室
の下部領域での溢流及び泡立ちの公算を低減させる。U
nは室における空塔ガス速度を表わし、かつUlは限界
ガス速度、すなわち、その速度以上では、飛沫同伴液の
液滴が脂分されかつ飛沫同伴液がガス流により上方に運
ばれる。後者の速度は、(次元上一致した単位で)以下
の通りに表わされる: U、=2−0(gσ1Δp/ρ 2)0°25ここで、
gは重力加速度であり; σ1は液体の表面張力であり; Δpは液体とガスとの密度差であり: ρ、はガスの密度である。
の下部領域での溢流及び泡立ちの公算を低減させる。U
nは室における空塔ガス速度を表わし、かつUlは限界
ガス速度、すなわち、その速度以上では、飛沫同伴液の
液滴が脂分されかつ飛沫同伴液がガス流により上方に運
ばれる。後者の速度は、(次元上一致した単位で)以下
の通りに表わされる: U、=2−0(gσ1Δp/ρ 2)0°25ここで、
gは重力加速度であり; σ1は液体の表面張力であり; Δpは液体とガスとの密度差であり: ρ、はガスの密度である。
通常、凝縮運転方式の場合、循環ガス流中に同伴される
凝縮液の重量分率は約0.2 (20重量%)まで、好
ましくは約2〜約20重量%の範囲になることができ、
特有の重量%は特有の重合体が作られることによるが求
められた。
凝縮液の重量分率は約0.2 (20重量%)まで、好
ましくは約2〜約20重量%の範囲になることができ、
特有の重量%は特有の重合体が作られることによるが求
められた。
本発明に従ってポリオレフィン樹脂を製造するのに特に
適した流動層反応系を図で説明する。図1を参照して、
反応器10は反応域12と速度減小域14とから成る。
適した流動層反応系を図で説明する。図1を参照して、
反応器10は反応域12と速度減小域14とから成る。
通常1反応域の高さ対直径比は約2.7 : 1〜約4
.6:1の範囲にある。その範囲は所望の生産容量に応
じて更に大きい比にも小さい比にも変わることができる
。速度減小域14の横断面積は、典型的には反応域12
の横断面積の約2.6〜約2.8倍の範囲にある。
.6:1の範囲にある。その範囲は所望の生産容量に応
じて更に大きい比にも小さい比にも変わることができる
。速度減小域14の横断面積は、典型的には反応域12
の横断面積の約2.6〜約2.8倍の範囲にある。
反応域12には補給原料及び循環流体の形で反応域を通
る重合可能で変性するガス状成分の連続流れKより流動
化される生長重合体粒子、生成重合体粒子、及び少量の
部分又は全活性化前駆体組成物及び/又は触媒(本明細
書以降−まとめにして触媒と呼ぶ)の層が含まれる。流
動層を実施可能に維持するために1層を通る空塔ガス速
匪(SGV)は流動化に必要な最少流量を超えるもので
なければならず、典型的には約α2〜約CL5ft/秒
(61〜15cIIL/秒)である。好ましくは、SG
Vは流動化に必要な最少流量を少くとも12 ft7秒
(6−1菌/秒)越える、すなわち、典型的には約c1
.4〜約Q、7ft/秒(12〜21crrL/秒)で
ある。通常、SGVは5.0ft/秒(15m/秒)を
越えず、かつ通常、2.5 ft7秒(075m/秒)
以下である。
る重合可能で変性するガス状成分の連続流れKより流動
化される生長重合体粒子、生成重合体粒子、及び少量の
部分又は全活性化前駆体組成物及び/又は触媒(本明細
書以降−まとめにして触媒と呼ぶ)の層が含まれる。流
動層を実施可能に維持するために1層を通る空塔ガス速
匪(SGV)は流動化に必要な最少流量を超えるもので
なければならず、典型的には約α2〜約CL5ft/秒
(61〜15cIIL/秒)である。好ましくは、SG
Vは流動化に必要な最少流量を少くとも12 ft7秒
(6−1菌/秒)越える、すなわち、典型的には約c1
.4〜約Q、7ft/秒(12〜21crrL/秒)で
ある。通常、SGVは5.0ft/秒(15m/秒)を
越えず、かつ通常、2.5 ft7秒(075m/秒)
以下である。
層内の粒子は局部の「ホットスポット」生成を防止し、
反応域全体にわたって粒状触媒を入れかつ分配するのを
助ける。従って、運転開始時、ガス流れを開始する前に
、反応器に粒状重合体粒子の基材を入れる。当該粒子は
、生成されるべき重合体と性質が同じであってもよく、
それと異って1・+1. いてもよい。異る場合、
それらの粒子は所望の新しく生成されrこ重合体粒子と
共に最初の生成物として抜き出される。所望の重合体粒
子から成る流動層が終局的に運転開始時の層に取って代
る。
反応域全体にわたって粒状触媒を入れかつ分配するのを
助ける。従って、運転開始時、ガス流れを開始する前に
、反応器に粒状重合体粒子の基材を入れる。当該粒子は
、生成されるべき重合体と性質が同じであってもよく、
それと異って1・+1. いてもよい。異る場合、
それらの粒子は所望の新しく生成されrこ重合体粒子と
共に最初の生成物として抜き出される。所望の重合体粒
子から成る流動層が終局的に運転開始時の層に取って代
る。
使用する触媒が酸素に感応性であることがよくあり、こ
れより流動層で重合体製造に用いる触媒は、受槽16に
、貯蔵物質に不活性な窒素、アルゴン等のガスでおおい
ながら貯蔵するのが好ましい。
れより流動層で重合体製造に用いる触媒は、受槽16に
、貯蔵物質に不活性な窒素、アルゴン等のガスでおおい
ながら貯蔵するのが好ましい。
流動化は層に循環しかつ層を通る高速流体により行なわ
れ、典型的には、補給流体の供給速度の約50倍程度で
ある。流動層には、全体的に見てガスが層をろ過するこ
とにより作られる如き個々に動く粒子の密集体が有る。
れ、典型的には、補給流体の供給速度の約50倍程度で
ある。流動層には、全体的に見てガスが層をろ過するこ
とにより作られる如き個々に動く粒子の密集体が有る。
層を通る圧損は層の重量を断面積で割ったものに等しい
か又はそれよりわずかに大きい。このように圧損は反応
器の形状寸法に依存する。
か又はそれよりわずかに大きい。このように圧損は反応
器の形状寸法に依存する。
補給流体は循環管路22の点18より反応器系に供給す
る。循環流の組成をガス分析計21で測定し、かつ次い
でこれより補給流の組成及び量を調整して反応域内に本
質的に定常状態のガス状組 □・酸物を維持する。
る。循環流の組成をガス分析計21で測定し、かつ次い
でこれより補給流の組成及び量を調整して反応域内に本
質的に定常状態のガス状組 □・酸物を維持する。
ガス分析計は慣用のガス分析計であり、慣用の方法で作
動して循環流の組成を示し、原料を一定にするため調整
され、かつ広範囲の所から市販されているものである。
動して循環流の組成を示し、原料を一定にするため調整
され、かつ広範囲の所から市販されているものである。
ガス分析計21は、通常、速度減小域14と熱交換器2
4との間、好ましくは圧縮4a50と熱交換器24との
間の点からガスを受は入れるように置かれる。
4との間、好ましくは圧縮4a50と熱交換器24との
間の点からガスを受は入れるように置かれる。
所望の場合には、その他の添加剤を適当なディスペンサ
ー38から管路40より循環管路22に加えることがで
きる。
ー38から管路40より循環管路22に加えることがで
きる。
流動を完全にするため、循環流及び必要な場合には補給
流の一部を循環管路22を通して層の下の点26で反応
器にもどす。好ましくは、戻り点の上部に層を均一に流
動化させるのを助成し、かつ運転を開始する前又は系の
運転を停止する際に固形分粒子を支持するガス分配板2
8がある。層を通って上昇する流れは重合反応により発
生する反応熱を吸収する。
流の一部を循環管路22を通して層の下の点26で反応
器にもどす。好ましくは、戻り点の上部に層を均一に流
動化させるのを助成し、かつ運転を開始する前又は系の
運転を停止する際に固形分粒子を支持するガス分配板2
8がある。層を通って上昇する流れは重合反応により発
生する反応熱を吸収する。
流動層を通って流れ層内で反応しなかったガス流の一部
は循環流となる。該循環流は反応域12を出て層の上の
速度減小域14に通り、そこで同伴粒子の大部分は層に
沈降しそれKよって固体粒子のキャリオーバーを減少さ
せる。
は循環流となる。該循環流は反応域12を出て層の上の
速度減小域14に通り、そこで同伴粒子の大部分は層に
沈降しそれKよって固体粒子のキャリオーバーを減少さ
せる。
極めて一般的に表現すれば、樹脂、特に単量体より重合
体を製造する従来の流動層プロセスは、1つ以上の単量
体を含有するガス流を触媒が存在し反応条件にある流動
層反応器に固形分粒子の層を懸濁した状態に保つのに十
分な速度で通すことにより行なわれる。未反応のガス状
単量体を含有するガス状流を反応器より連続的に抜き出
し、圧縮・冷却1〜で反応器に循環する。生成物を反応
器より抜き出し、かつ補給単量体を循環流に加える。
体を製造する従来の流動層プロセスは、1つ以上の単量
体を含有するガス流を触媒が存在し反応条件にある流動
層反応器に固形分粒子の層を懸濁した状態に保つのに十
分な速度で通すことにより行なわれる。未反応のガス状
単量体を含有するガス状流を反応器より連続的に抜き出
し、圧縮・冷却1〜で反応器に循環する。生成物を反応
器より抜き出し、かつ補給単量体を循環流に加える。
ガス状流れを流動層反応器に掃射して層を懸濁状態に保
つ過程で、層内に存在する小部分の固形分粒子は反応器
に循環させるガス状流れにより反応器の外に運ばれ得る
。これらの粒子は熱くかつ触媒を含有するので、循環系
を通して運ばれる際に単量体と更に反応して成長を続け
、沈降しかつ凝集して固体マスになるか或は循環管路及
び熱交換器の壁に粘着して問題を引き起こす可能性があ
る。
つ過程で、層内に存在する小部分の固形分粒子は反応器
に循環させるガス状流れにより反応器の外に運ばれ得る
。これらの粒子は熱くかつ触媒を含有するので、循環系
を通して運ばれる際に単量体と更に反応して成長を続け
、沈降しかつ凝集して固体マスになるか或は循環管路及
び熱交換器の壁に粘着して問題を引き起こす可能性があ
る。
これは終局的に循環管路又は熱交換器を閉塞するに至り
、運転停止を必要とする。よって、m環流中の粒子のキ
ャリオーバーを最少にすることが重要である。
、運転停止を必要とする。よって、m環流中の粒子のキ
ャリオーバーを最少にすることが重要である。
実際止金ての固体粒子のキャリオーバーを排除すること
ができるが、これを行う不利益は補助装置例えばサイク
ロンのための資本経費の増大及びこの補助装置を維持し
かつ運転する費用の増大である。循環流中に少量の固体
粒子がキャリオーバーしても扱い得るので、固体粒子を
完全に除くよりもむしろ最少量の固体粒子キャリオーバ
ーを容認することが好ましい。しかし、主題の発明に従
い、凝縮方式で運転する場合、「泥(mud ) Jの
付加的問題が起こり得る。これについては以下で詳細に
検討する。
ができるが、これを行う不利益は補助装置例えばサイク
ロンのための資本経費の増大及びこの補助装置を維持し
かつ運転する費用の増大である。循環流中に少量の固体
粒子がキャリオーバーしても扱い得るので、固体粒子を
完全に除くよりもむしろ最少量の固体粒子キャリオーバ
ーを容認することが好ましい。しかし、主題の発明に従
い、凝縮方式で運転する場合、「泥(mud ) Jの
付加的問題が起こり得る。これについては以下で詳細に
検討する。
重合体生成反応は発熱であり、何らかの方法により反応
器内ガス流の温度を樹脂及び触媒の劣化する温度より低
い温度に保つばかりでなく、重合゛・:・ 反応の
間に作られる樹脂粒子の融解又は固着温度′□1 よりも低い温度に保つ必要がある。これは、重合体の大
きな固まりが急に成長し、生成物として連続的に取り除
かれないことによる反応器の閉塞を防止するために必要
である。従って、所定の大きさの流動層反応器て特定の
時間に製造し得る重合体の量は、流動層より抜き出すこ
とのできる熱量に直接に関係することが理解されるもの
と思う。
器内ガス流の温度を樹脂及び触媒の劣化する温度より低
い温度に保つばかりでなく、重合゛・:・ 反応の
間に作られる樹脂粒子の融解又は固着温度′□1 よりも低い温度に保つ必要がある。これは、重合体の大
きな固まりが急に成長し、生成物として連続的に取り除
かれないことによる反応器の閉塞を防止するために必要
である。従って、所定の大きさの流動層反応器て特定の
時間に製造し得る重合体の量は、流動層より抜き出すこ
とのできる熱量に直接に関係することが理解されるもの
と思う。
凝縮運転方式で運転する場合、循環ガス流を故意に循環
ガス流の露点よりも低い温度にまで冷却して液相とガス
相とから成る混合物を形成するが、これはまた少量の固
体粒子をも含有し得る。
ガス流の露点よりも低い温度にまで冷却して液相とガス
相とから成る混合物を形成するが、これはまた少量の固
体粒子をも含有し得る。
凝縮方式で運転する場合、循環ガス流の露点を上げて更
に熱除去を増加するのが望ましい場合がいくつか有し得
よう。循環流の露点は、(1)反応系の運転圧力を上げ
る:(2)循環流中の凝縮性流体の濃度を増加すること
:及び/又は(3)循環流中の非凝縮性ガスの濃度を低
下することにより高められる。例えば、循環流の露点は
循環流に、触媒、反応物及び重合反応の生成物に不活性
な凝縮性流体を加えることにより高められる。この流体
を循環 。
に熱除去を増加するのが望ましい場合がいくつか有し得
よう。循環流の露点は、(1)反応系の運転圧力を上げ
る:(2)循環流中の凝縮性流体の濃度を増加すること
:及び/又は(3)循環流中の非凝縮性ガスの濃度を低
下することにより高められる。例えば、循環流の露点は
循環流に、触媒、反応物及び重合反応の生成物に不活性
な凝縮性流体を加えることにより高められる。この流体
を循環 。
流に導入するにあたり、補給流体と共に又は他の方法に
より又は系のその他の任意の箇所に導入することができ
る。当該流体の例は、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の
飽和炭化水素である。
より又は系のその他の任意の箇所に導入することができ
る。当該流体の例は、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の
飽和炭化水素である。
循環ガス流を露点より低く冷却し得る範囲に関する第1
の制限は、混合物の液相を液が蒸発するまで同伴又は懸
濁状態に保つのに十分な水準にガス−液比を維持する要
件にある。また、ガス分配板よりもすぐ上の上昇する流
体流の速度は流動層を懸濁状態に保つのに十分なもので
あることが必要である。
の制限は、混合物の液相を液が蒸発するまで同伴又は懸
濁状態に保つのに十分な水準にガス−液比を維持する要
件にある。また、ガス分配板よりもすぐ上の上昇する流
体流の速度は流動層を懸濁状態に保つのに十分なもので
あることが必要である。
循環流の液含有量は極めて高くできるが、一般に、ガス
相に含まれる凝縮液の量は分配板を通過する点で(循環
流の全重量を基準にして)約20重量%を越えるべきで
ない。液含量が:2重量%よりも少い場合、得られる利
点は制限される。
相に含まれる凝縮液の量は分配板を通過する点で(循環
流の全重量を基準にして)約20重量%を越えるべきで
ない。液含量が:2重量%よりも少い場合、得られる利
点は制限される。
反応器を出るガス状流れ中に固体粒子がキャリーオーバ
ーされる限り、凝縮方式で運転する場合、循環流中に存
在する液体の量は「泥」の形成を回避するのに十分なも
のであることが重要である。
ーされる限り、凝縮方式で運転する場合、循環流中に存
在する液体の量は「泥」の形成を回避するのに十分なも
のであることが重要である。
望ましくない「泥」は、固体粒子の湿潤、凝集、ディス
エントレインメンから生じ、系内の速度の相対的に低い
領域、例えば熱交換器又は循環管路内のその他の場所で
集積しかつ付着するに至り得る。典型的には、反応器を
出るガス状流れ中の固形分の量は少く、例えば(流れの
全重量を基準にして)約CL1〜約0.53ki%であ
る。しかし、1重量%又はそれ以上程のよい多い量が起
きるかもしれない。泥が生成し得る液体対固体粒子の比
はいく分質わり得るので(少くとも大部分において粒子
形状及び分配によると考えられる)、循環流中の液体対
固体粒子の重量比を約2対1以上、好ましくは約5対1
以上、より好ましくは10対1以上に保ってこの起こり
得る問題を回避する。後者の一層高い比は、反応器を出
るガス状流れ中に一時的に高い固形分のキャリオーバー
を生じ得る運転の異常に対して保護を与える。
エントレインメンから生じ、系内の速度の相対的に低い
領域、例えば熱交換器又は循環管路内のその他の場所で
集積しかつ付着するに至り得る。典型的には、反応器を
出るガス状流れ中の固形分の量は少く、例えば(流れの
全重量を基準にして)約CL1〜約0.53ki%であ
る。しかし、1重量%又はそれ以上程のよい多い量が起
きるかもしれない。泥が生成し得る液体対固体粒子の比
はいく分質わり得るので(少くとも大部分において粒子
形状及び分配によると考えられる)、循環流中の液体対
固体粒子の重量比を約2対1以上、好ましくは約5対1
以上、より好ましくは10対1以上に保ってこの起こり
得る問題を回避する。後者の一層高い比は、反応器を出
るガス状流れ中に一時的に高い固形分のキャリオーバー
を生じ得る運転の異常に対して保護を与える。
過剰の液体は、他の方法では固形分が沈降する系内の任
意の点で系内に固形分が集積するのを防ぎかつ系をきれ
いに洗浄された状態に保つ働きをする。流入する循環流
中の液体量が2〜約20重量%の所望の運転範囲にある
場合に、比は決して約2対1よりも下がるべきでない。
意の点で系内に固形分が集積するのを防ぎかつ系をきれ
いに洗浄された状態に保つ働きをする。流入する循環流
中の液体量が2〜約20重量%の所望の運転範囲にある
場合に、比は決して約2対1よりも下がるべきでない。
非凝縮方式、すなわち、循環中に液体がないか或は存在
する液体のレベルが非常に低い状態で運転する場合、固
形分は何ら有意の程度にまで湿潤されずかつ泥の生成は
問題にならないので、循環流中の液体固形分粒子の比は
意味がない。
する液体のレベルが非常に低い状態で運転する場合、固
形分は何ら有意の程度にまで湿潤されずかつ泥の生成は
問題にならないので、循環流中の液体固形分粒子の比は
意味がない。
次に、循環流は圧縮機30で圧線された後熱交換域を通
され、そこで循環流から反応熱が除去されてから層に戻
される。熱交換域は慣用の熱交換器24でよく、模温又
は縦属にすることができる。
され、そこで循環流から反応熱が除去されてから層に戻
される。熱交換域は慣用の熱交換器24でよく、模温又
は縦属にすることができる。
熱交換域を出る循環流を反応器の底部26、混合室26
a及びガス分配板28を通して流動層に戻す。第1−3
図に示す好ましい実施態様では、環状ディスクそらせ板
手段を混合室26&の底部に反応器への入口からスタン
ド−オフの距離に置く。
a及びガス分配板28を通して流動層に戻す。第1−3
図に示す好ましい実施態様では、環状ディスクそらせ板
手段を混合室26&の底部に反応器への入口からスタン
ド−オフの距離に置く。
図中第2及び3図に示すよ5に好ましい環状流。 几
そらせ板手段は、環32をスペーサー52aK71.1
よって反応器人口26の上スタンドオフの距離(h
)に支持して成る。該そらせ板手段は流入する循環流を
分割して中央上方流れ流33と反応器の下部側壁に沿う
周囲環状流れ流55aとにする。
そらせ板手段は、環32をスペーサー52aK71.1
よって反応器人口26の上スタンドオフの距離(h
)に支持して成る。該そらせ板手段は流入する循環流を
分割して中央上方流れ流33と反応器の下部側壁に沿う
周囲環状流れ流55aとにする。
流れは混合し、保&スクリーン27、分配板28の孔又
は口29、分配板の上面に固定されたアングルキャップ
36a及び66bを通り抜けて、次いで流動層に入る。
は口29、分配板の上面に固定されたアングルキャップ
36a及び66bを通り抜けて、次いで流動層に入る。
流れは、非凝縮の反応器運転方式の場合、ガスと通常、
少量の固体粒子(樹脂)との混合物である。凝縮反応器
運転方式の場合、流れはガスと、液滴と、通常いくらか
の固体粒子(樹脂)との混合物である。
少量の固体粒子(樹脂)との混合物である。凝縮反応器
運転方式の場合、流れはガスと、液滴と、通常いくらか
の固体粒子(樹脂)との混合物である。
混合室26aにおける中央上部流れ流33は、凝縮反応
器運転方式の間に底部ヘッド又は混合室における液滴の
同伴を助け、かつ飛沫同伴液を流動層セクションに運ぶ
助けをする。周囲流れ35aは、反応器壁の内面を掃射
することから、両方式の反応器運転の間に底部ヘッド中
に固体粒子が付着するのを制限する助けをする。周囲流
れは、また、凝縮方式の運転の間、特に系内の液体が高
イレヘルの場合に壁においてディスエントレイン
iするか或は混合室の底部に集積し得る液体の再噴霧及
び再飛沫同伴に寄与する。混合室において中央上方向と
外方向周囲の両方の流れを与えることによって、流れそ
らせ板手段32は凝縮或は非凝縮方式のどちらかにおい
て、反応器の底部で液体の溢流又は樹脂の過剰付着の問
題無く反応器を運転することを可能にする。
器運転方式の間に底部ヘッド又は混合室における液滴の
同伴を助け、かつ飛沫同伴液を流動層セクションに運ぶ
助けをする。周囲流れ35aは、反応器壁の内面を掃射
することから、両方式の反応器運転の間に底部ヘッド中
に固体粒子が付着するのを制限する助けをする。周囲流
れは、また、凝縮方式の運転の間、特に系内の液体が高
イレヘルの場合に壁においてディスエントレイン
iするか或は混合室の底部に集積し得る液体の再噴霧及
び再飛沫同伴に寄与する。混合室において中央上方向と
外方向周囲の両方の流れを与えることによって、流れそ
らせ板手段32は凝縮或は非凝縮方式のどちらかにおい
て、反応器の底部で液体の溢流又は樹脂の過剰付着の問
題無く反応器を運転することを可能にする。
層の温度は基本的に3つの因子に依存する=(1)重合
速度及び付随する熱発生速度を制御する触媒注入速度、
(2)ガス循環流の温度、及び(3)流動層を通過する
循環流の容量。また、循環流によるか及び/又は別の注
入によって層に導入する液体量も、この液が層内で蒸発
して温度を下げる働きをすることから温度に影響する。
速度及び付随する熱発生速度を制御する触媒注入速度、
(2)ガス循環流の温度、及び(3)流動層を通過する
循環流の容量。また、循環流によるか及び/又は別の注
入によって層に導入する液体量も、この液が層内で蒸発
して温度を下げる働きをすることから温度に影響する。
触媒注入速度を用いて重合体生産速度を制御するのが普
通である。層の温度は、反応熱を絶えず除去することに
より定常状態条件下で本質的に一定温度に調整される。
通である。層の温度は、反応熱を絶えず除去することに
より定常状態条件下で本質的に一定温度に調整される。
層の上部には顕著な温度勾配が存在しないように−見え
る。温度勾配は、入口流体温度と層の残部の温度との間
の差の結果として、層の底部に分配板の上に広がる層又
は領域、例えば約6〜12インチ(15〜30 crt
t )で存在する。しかし、この底部層の上の上部部分
又は領域では、層の温度は、本質的に、最高所望温度に
おいて一定である。
る。温度勾配は、入口流体温度と層の残部の温度との間
の差の結果として、層の底部に分配板の上に広がる層又
は領域、例えば約6〜12インチ(15〜30 crt
t )で存在する。しかし、この底部層の上の上部部分
又は領域では、層の温度は、本質的に、最高所望温度に
おいて一定である。
良好なガス分配板は反応器の有効運転において重要な役
割を果す。流動MVCは触媒粒子のみならず、生長中と
生成した粒状重合体粒子が有る。重合体粒子は熱く、活
性と考えられるので、固着を防止しなければならない、
というのは、固まりを静止状態で存在させると、その中
に少しでも活性な触媒が含まれていれば反応が継続し、
重合体粒子の融解を引き起こし、極端な場合には反応器
内に固体マスを生成するに至り得る。かかる固体マスは
取り除くのが極めて困難であり、かつ長い停止期間を犠
牲にする。典型的な商業規模の反応器内の流動層は所定
の時間に測子ボンドの固形分を収容しているから、この
規模の固体マスを取り出すには相当の努力を要する。従
って、層の流動化を保つのに十分な速度で循環流体を層
中に拡散させることが重要である。
割を果す。流動MVCは触媒粒子のみならず、生長中と
生成した粒状重合体粒子が有る。重合体粒子は熱く、活
性と考えられるので、固着を防止しなければならない、
というのは、固まりを静止状態で存在させると、その中
に少しでも活性な触媒が含まれていれば反応が継続し、
重合体粒子の融解を引き起こし、極端な場合には反応器
内に固体マスを生成するに至り得る。かかる固体マスは
取り除くのが極めて困難であり、かつ長い停止期間を犠
牲にする。典型的な商業規模の反応器内の流動層は所定
の時間に測子ボンドの固形分を収容しているから、この
規模の固体マスを取り出すには相当の努力を要する。従
って、層の流動化を保つのに十分な速度で循環流体を層
中に拡散させることが重要である。
ガス分配板28は良好なガス分配を行う好ましい装置で
、スクリーン、スリットプレート(5lotted p
late )、多孔板、バツプルキ−?7ブ型の板等が
よい。この板の機素はすべて固定されていてもよく、又
はこの板は米国特許第3.298゜792号に開示され
る如き可動型であってもよい。
、スクリーン、スリットプレート(5lotted p
late )、多孔板、バツプルキ−?7ブ型の板等が
よい。この板の機素はすべて固定されていてもよく、又
はこの板は米国特許第3.298゜792号に開示され
る如き可動型であってもよい。
ガス分配板は、そのデザインがどうであれ、層の底部に
あって循環流体を粒子中に拡散させて層を流動状態に保
ち、かつ、また、反応器を運転していない場合には、樹
脂粒子の静止層を支持する役割を果さなければ々らない
。姓ましくは、保護スクリーン27を分配板2Bの下に
置いて、ガス循環流がチップを上方に運ぶにつれて樹脂
チップが板にぶつかって板を閉塞する可能性を低減させ
る。
あって循環流体を粒子中に拡散させて層を流動状態に保
ち、かつ、また、反応器を運転していない場合には、樹
脂粒子の静止層を支持する役割を果さなければ々らない
。姓ましくは、保護スクリーン27を分配板2Bの下に
置いて、ガス循環流がチップを上方に運ぶにつれて樹脂
チップが板にぶつかって板を閉塞する可能性を低減させ
る。
好ましい聾のガス分配板28は、通常、金属で作られ、
表面中に分布した穴を有する型である。
表面中に分布した穴を有する型である。
穴の径は、通常、約1/2インチ(t3cm)である。
穴は板を通し、かつ第1図において参照番号36a及び
36bで示す山形鋼を穴の上に置く。波山で(う、よっ
28□オ1、えヶゆ、〜。あ□、。
36bで示す山形鋼を穴の上に置く。波山で(う、よっ
28□オ1、えヶゆ、〜。あ□、。
の山形鋼を互いの角度、好ましくは60度で、第4図に
示すような交互に平行な直線状で配置する。
示すような交互に平行な直線状で配置する。
山形鋼は固形分の停滞域を避けるために流体流を板の表
面に沿って分配させるのに役立つ。加えて、山形鋼は層
を沈降又は静置した際に、樹脂粒子が穴を通って落ちる
のを防ぐ。
面に沿って分配させるのに役立つ。加えて、山形鋼は層
を沈降又は静置した際に、樹脂粒子が穴を通って落ちる
のを防ぐ。
流動層反応器は約1o o o pstg (70Kt
i/lx” G)までの圧力で運転するのがよく、ポリ
オレフィン樹脂を製造する場合には、好ましくは、約2
50〜約s o o pgig (約18〜約5514
/crrt” G )の圧力で運転する。
i/lx” G)までの圧力で運転するのがよく、ポリ
オレフィン樹脂を製造する場合には、好ましくは、約2
50〜約s o o pgig (約18〜約5514
/crrt” G )の圧力で運転する。
一部又は全部活性化した触媒を層に分配板28よりも上
の点42において断続的に又は連続的に所望の速度で注
入する。触媒は重合体粒子との良好な混合が行われる層
内の点くおいて注入するのが好ましい。
の点42において断続的に又は連続的に所望の速度で注
入する。触媒は重合体粒子との良好な混合が行われる層
内の点くおいて注入するのが好ましい。
触媒は種々の技術により反応器に注入することができる
。エチレン重合の場合、例えば米国特許第3.779.
712号に開示される如き触媒供給装置えい、□工いあ
、1ケおオお。ヵ、;好ましい。触媒は、反応器よりそ
の直径の20〜40チ離れた点でかつ流動層の上層の高
さの約5〜約30チに等しい高さで反応器に供給するの
が好ましい。
。エチレン重合の場合、例えば米国特許第3.779.
712号に開示される如き触媒供給装置えい、□工いあ
、1ケおオお。ヵ、;好ましい。触媒は、反応器よりそ
の直径の20〜40チ離れた点でかつ流動層の上層の高
さの約5〜約30チに等しい高さで反応器に供給するの
が好ましい。
触媒を層に搬入するには、窒素又はアルゴン等の触媒に
不活性なガスを用いるのが好ましい。
不活性なガスを用いるのが好ましい。
層内の重合体生成速度は触媒注入速度及び循環流中の単
量体濃度に依存する。生成速度は便宜上単に触媒注入速
度を調整することにより調節される。
量体濃度に依存する。生成速度は便宜上単に触媒注入速
度を調整することにより調節される。
上述したように、分配板閉寒の問題を最小にするために
、好ましくは、板の下にメツシュスクリーン27を設置
して板肉のドリルド穴が循環流からの樹脂チップ(凝集
した固形分)によって閉塞されるのを防ぐ。
、好ましくは、板の下にメツシュスクリーン27を設置
して板肉のドリルド穴が循環流からの樹脂チップ(凝集
した固形分)によって閉塞されるのを防ぐ。
粒状重合体生成物を反応器10より吐き出す際に、流体
を生成物と分離させ、流体を循環管路22に戻すのが望
ましくかつ好ましい。これを行う多数の方法が当該技術
で知られている。一つの系を図に示す。即ち、流体及び
生成物は管路44を通って反応器10を出て、パルプ4
8を通って生成物吐き出しタンク46に入る。パルプ4
8はボールバルブの如く開けた原流れに最小の制限しか
与えないよ5に設計される。生成物吐き出しり/り46
の上と下に慣用のパルプ50.52を置く。後者のバル
ブは生成物を生成物サージタンク54た通過させるのに
適用される。生成物サージタンク54は、管路56で示
す通気手段と管路58で表わすガス導入手段とを有する
。生成物サージタンク54の底部にも吐き出しバルブ6
0が置かれており、当該バルブは開位置にされた際に生
成物を吐き出して貯蔵所に運ぶ。バルブ50は開位置に
された際に流体をサージタンク62に放出する。生成物
吐き出しタンク46からの流体をろ過器64、それから
サージタンク62、圧縮機66に通し、管路68より循
環管路22VC向ける。
を生成物と分離させ、流体を循環管路22に戻すのが望
ましくかつ好ましい。これを行う多数の方法が当該技術
で知られている。一つの系を図に示す。即ち、流体及び
生成物は管路44を通って反応器10を出て、パルプ4
8を通って生成物吐き出しタンク46に入る。パルプ4
8はボールバルブの如く開けた原流れに最小の制限しか
与えないよ5に設計される。生成物吐き出しり/り46
の上と下に慣用のパルプ50.52を置く。後者のバル
ブは生成物を生成物サージタンク54た通過させるのに
適用される。生成物サージタンク54は、管路56で示
す通気手段と管路58で表わすガス導入手段とを有する
。生成物サージタンク54の底部にも吐き出しバルブ6
0が置かれており、当該バルブは開位置にされた際に生
成物を吐き出して貯蔵所に運ぶ。バルブ50は開位置に
された際に流体をサージタンク62に放出する。生成物
吐き出しタンク46からの流体をろ過器64、それから
サージタンク62、圧縮機66に通し、管路68より循
環管路22VC向ける。
代表的な運転様式では、パルプ48が開き、バルブ50
.52が閉位置にある。生成物及び流体が生成物吐き出
しタンク46に入る。パルプ48が閉じ、生成物吐き出
しタンク46内で生成物を静置させる。次にバルブ50
を開けて流体を生成物吐き出しタンク4gよりサージタ
ンク62に流し、そこから流体を連続的に圧縮して循環
管路2゛2に戻す。次に、パルプ5Gを閉じてパルプ5
2を開けると、生成物吐き出しタンク46内の生成物が
生成物サージタンク54に流入する。次に、パルプ52
を閉じる。生成物を不活性ガス、好ましくは窒素でパー
ジする。不活性ガスは管路58を通って生成物サージタ
ンク54に入り、管路56より排出される。次に、生成
物を生成物サージタンク54よりパルプ60を通して吐
き出し、管路20を通して貯蔵所に運ぶ。
.52が閉位置にある。生成物及び流体が生成物吐き出
しタンク46に入る。パルプ48が閉じ、生成物吐き出
しタンク46内で生成物を静置させる。次にバルブ50
を開けて流体を生成物吐き出しタンク4gよりサージタ
ンク62に流し、そこから流体を連続的に圧縮して循環
管路2゛2に戻す。次に、パルプ5Gを閉じてパルプ5
2を開けると、生成物吐き出しタンク46内の生成物が
生成物サージタンク54に流入する。次に、パルプ52
を閉じる。生成物を不活性ガス、好ましくは窒素でパー
ジする。不活性ガスは管路58を通って生成物サージタ
ンク54に入り、管路56より排出される。次に、生成
物を生成物サージタンク54よりパルプ60を通して吐
き出し、管路20を通して貯蔵所に運ぶ。
代りに用いることができる別の一層好適な生成物吐き出
し系は1981年7月28日に出願された「流動層吐き
出しプロセス」なる名称のロバート ジー・アロンソ7
(Robert G、 Aronson )の同時係
属米国特許出願第287815号(1983年2月9日
VCEPA出願第0071430号として公表された)
に開示されかつ権利請求されていχ1 ・、1 るものである。轟該系は、直列に配置した静
置タンクと移送タンクとから成る少くとも一対のタンク
(より好ましくは平行な2対のタンク)を用い、静置タ
ンクの頂部より分離したガス相を流動層の頂部付近の反
応器の点に戻している。当該式りの好ましい生成物吐き
出し系では、図の系で示される如き再圧縮管路64.6
6.68を必要としない。
し系は1981年7月28日に出願された「流動層吐き
出しプロセス」なる名称のロバート ジー・アロンソ7
(Robert G、 Aronson )の同時係
属米国特許出願第287815号(1983年2月9日
VCEPA出願第0071430号として公表された)
に開示されかつ権利請求されていχ1 ・、1 るものである。轟該系は、直列に配置した静
置タンクと移送タンクとから成る少くとも一対のタンク
(より好ましくは平行な2対のタンク)を用い、静置タ
ンクの頂部より分離したガス相を流動層の頂部付近の反
応器の点に戻している。当該式りの好ましい生成物吐き
出し系では、図の系で示される如き再圧縮管路64.6
6.68を必要としない。
発明の方法を実施する系の基本的実施態様において、反
応容器は流動固体粒子の層を収容し、ガス流が底部の入
口管路に入りかつ頂部のベント管路を通って出る。ベン
ト式静置タンクを外部に、かつ好ましくは流動層よりも
下に配置し、吐き出し管路及びベント管路によって層と
接続する。ベント管路を反応容器の流動層の頂部レベル
付近に直接接続し、かつ固形分吐き出し管路を容器の下
部、好ましくは分配板の近くに接続する。移送タンクを
下方に配置して静置タンクの底部と管路によって接続さ
せ、かつ下流の処理装置に吐き出し管路を通して接続す
る。初めに反応容器、静置タンク、移送タンクをパルプ
によって互いにかつ下 し流装置と隔離する。吐き出
し及びベント管路パルプを開け、静置タンク出ロバルプ
は閉止したままで反応容器から固形分及びガスを静置タ
ンクに吐き出す。静置タンクの圧力は初めに上昇してほ
ぼ反応容器の底部圧力に々す、次いで固形分の流動層に
よる差圧が駆動力となって固形分及びガスが吐き出し管
を通って流れる。固形分の流動層を通る流路よりも流路
の抵抗が小さいことにより、この流動化ガス及び固形分
の一部が吐き出し管路を通って静置タンクに流れる。静
置タンクにおいて固形分とガスとが分離し、更に固形分
とガスとが静置タンクに入って押退けることによってガ
スをベント管路より反応容器に戻す。静置タンクが沈降
した固形分及びいくらかのガスで一杯になった後に、吐
き出しパルプ及びベント管路バルブを閉止して静置タン
クを反応容器と隔離する。次いで、パルプを開けて差圧
及び重力によって静置タンクから固形分を管路に通して
移送タンクに移送する。
応容器は流動固体粒子の層を収容し、ガス流が底部の入
口管路に入りかつ頂部のベント管路を通って出る。ベン
ト式静置タンクを外部に、かつ好ましくは流動層よりも
下に配置し、吐き出し管路及びベント管路によって層と
接続する。ベント管路を反応容器の流動層の頂部レベル
付近に直接接続し、かつ固形分吐き出し管路を容器の下
部、好ましくは分配板の近くに接続する。移送タンクを
下方に配置して静置タンクの底部と管路によって接続さ
せ、かつ下流の処理装置に吐き出し管路を通して接続す
る。初めに反応容器、静置タンク、移送タンクをパルプ
によって互いにかつ下 し流装置と隔離する。吐き出
し及びベント管路パルプを開け、静置タンク出ロバルプ
は閉止したままで反応容器から固形分及びガスを静置タ
ンクに吐き出す。静置タンクの圧力は初めに上昇してほ
ぼ反応容器の底部圧力に々す、次いで固形分の流動層に
よる差圧が駆動力となって固形分及びガスが吐き出し管
を通って流れる。固形分の流動層を通る流路よりも流路
の抵抗が小さいことにより、この流動化ガス及び固形分
の一部が吐き出し管路を通って静置タンクに流れる。静
置タンクにおいて固形分とガスとが分離し、更に固形分
とガスとが静置タンクに入って押退けることによってガ
スをベント管路より反応容器に戻す。静置タンクが沈降
した固形分及びいくらかのガスで一杯になった後に、吐
き出しパルプ及びベント管路バルブを閉止して静置タン
クを反応容器と隔離する。次いで、パルプを開けて差圧
及び重力によって静置タンクから固形分を管路に通して
移送タンクに移送する。
固形分が移送タンクに入りかつタンクの圧力が等しくな
ると管路パルプを閉止する。今、静置タンクは別の吐き
出しサイクルを開始する準備をするか或は移送タンクが
固形分を下流の装置に移送するのを終了するまで待機す
ることができる。次いで、移送タンクからの固形分は、
出ロバルプを開けて一層低い圧力で下流装置に輸送する
。固形分の移送は慣用の固形分取扱装置により、或は固
形分を同伴する加圧ガス(追加のガスを必要とするかも
しれない)を用いた高圧輸送(conveying )
によって行い得る。移送タンクから固形分を輸送した後
に、出ロバルプを閉止し、移送タンクは別のサイクルの
準備ができた。
ると管路パルプを閉止する。今、静置タンクは別の吐き
出しサイクルを開始する準備をするか或は移送タンクが
固形分を下流の装置に移送するのを終了するまで待機す
ることができる。次いで、移送タンクからの固形分は、
出ロバルプを開けて一層低い圧力で下流装置に輸送する
。固形分の移送は慣用の固形分取扱装置により、或は固
形分を同伴する加圧ガス(追加のガスを必要とするかも
しれない)を用いた高圧輸送(conveying )
によって行い得る。移送タンクから固形分を輸送した後
に、出ロバルプを閉止し、移送タンクは別のサイクルの
準備ができた。
代りのかつ好ましい実施態様では、2対の基本的な静置
タンクと移送タンクとを平行に作動させて用い、かつ固
形分からガスをベントした後に固形分を低圧に吐き出す
操作を継続して行うプロセスを用いて固形分の流動層を
収容する高圧容器から固形分を断続的に吐き出す。第1
のベント式静置タンクは流動層から吐き出される固形分
及びガスを受は入れる働きをする。タンクが固形分で一
杯になった後に1固形分を同伴したガスのいくらかを第
2静置タンク(平行対系における)にベントする。該第
2靜置タンクは一層ガス受槽として働き、後に間接的に
反応容器にベントする。次いで、固形分はガス損失を最
少にしなから静置タンクから低圧移送タンクに移送する
。流動層から固形分とガス流を受ける際に平行装置タン
クの間で変えて吐き出し運転を続ける。
タンクと移送タンクとを平行に作動させて用い、かつ固
形分からガスをベントした後に固形分を低圧に吐き出す
操作を継続して行うプロセスを用いて固形分の流動層を
収容する高圧容器から固形分を断続的に吐き出す。第1
のベント式静置タンクは流動層から吐き出される固形分
及びガスを受は入れる働きをする。タンクが固形分で一
杯になった後に1固形分を同伴したガスのいくらかを第
2静置タンク(平行対系における)にベントする。該第
2靜置タンクは一層ガス受槽として働き、後に間接的に
反応容器にベントする。次いで、固形分はガス損失を最
少にしなから静置タンクから低圧移送タンクに移送する
。流動層から固形分とガス流を受ける際に平行装置タン
クの間で変えて吐き出し運転を続ける。
流動層反応器には運転開始と停止の間の層のベントを可
能にする適尚なペンチング系(図示せず)を備える。反
応器は攪拌及び/又は壁のけずり落しを使用する必要が
々い。循環管路22及びそこにある@素(圧縮機30、
熱交換器24)の面は平滑で、循環流体又は同伴流子の
流れを妨げる不必要な障害物が全くない。
能にする適尚なペンチング系(図示せず)を備える。反
応器は攪拌及び/又は壁のけずり落しを使用する必要が
々い。循環管路22及びそこにある@素(圧縮機30、
熱交換器24)の面は平滑で、循環流体又は同伴流子の
流れを妨げる不必要な障害物が全くない。
例
商用筬動層オレフィン重合反応器の底部に図中第2及び
3図に示す型の環状流れ板手段を用いて、縦縞及び非凝
縮方式の両方で運転して問題なかった。寸法は次の通り
であった:混合室の直径′:1 、l(dm;1t5フイート(3,51m);混合室の
高さL=&3フィート(zs4m);入口直径de=2
5インチ(αs s m ) pそらせ板外直径do=
38インチ(0,97m);そらせ板肉直径di−13
,9インチ(Ill、357FL);そらせ板のスタン
ドオフの距離h=19インチ(11107FL)。
3図に示す型の環状流れ板手段を用いて、縦縞及び非凝
縮方式の両方で運転して問題なかった。寸法は次の通り
であった:混合室の直径′:1 、l(dm;1t5フイート(3,51m);混合室の
高さL=&3フィート(zs4m);入口直径de=2
5インチ(αs s m ) pそらせ板外直径do=
38インチ(0,97m);そらせ板肉直径di−13
,9インチ(Ill、357FL);そらせ板のスタン
ドオフの距離h=19インチ(11107FL)。
4つのスペーサーを用いて環を支持し、かつ環の外縁と
反応器底部との間のスタンドオフ距離クリアランス(h
)を保った。この環状ディスクの場合、At /Atは
153であり、2Aはt9であり、Hマは’L Ops
i (α07紛Aザ)であった。
反応器底部との間のスタンドオフ距離クリアランス(h
)を保った。この環状ディスクの場合、At /Atは
153であり、2Aはt9であり、Hマは’L Ops
i (α07紛Aザ)であった。
反応容器を用いてエチレン共重合体を凝縮及び非凝縮の
両方の方式で製造し、かつエチレンホモポリマーを非凝
縮方式で製造した。製造する生成物により、反応器の条
件は例えば次の通りにすることができる: 反応器温度、Tbed : 89−95℃反応器圧、P
bed : 500−505psig (2(L7−2
tOバール) Ua : t8−2..5フイ一ト/秒(α55−
0.70m/秒)(ここで、U8は流動層内空塔ガス速
度である)流動層の高さ、Hfb : 59フイート(
1t9m)反応器入口において経験した最大凝縮率、W
r4ax : 11重量% 反応生産速度: 21,000−=40,000ボンド
/時間(9,526−1&145Kg/時間)。
両方の方式で製造し、かつエチレンホモポリマーを非凝
縮方式で製造した。製造する生成物により、反応器の条
件は例えば次の通りにすることができる: 反応器温度、Tbed : 89−95℃反応器圧、P
bed : 500−505psig (2(L7−2
tOバール) Ua : t8−2..5フイ一ト/秒(α55−
0.70m/秒)(ここで、U8は流動層内空塔ガス速
度である)流動層の高さ、Hfb : 59フイート(
1t9m)反応器入口において経験した最大凝縮率、W
r4ax : 11重量% 反応生産速度: 21,000−=40,000ボンド
/時間(9,526−1&145Kg/時間)。
流れそらせ板手段に起因する反応器運転の問題及び生成
物の品質に対する悪影響は観察されなかった。反応器が
経験した最高凝縮率(反応器入口において11重量%)
においてさえ、実験中、反応器の運転上の不安定はなか
った。このことは、そのレベルの凝縮において液体は良
好に飛沫同伴されて液滴として流動層に搬入され、底部
ヘッドに集積や溢流しない。反応器゛をしばしば検査し
、樹脂固形分の過剰付着による汚損は観察され外かった
。内面はきれいであり、慣用のスタンドパイプ/コニカ
ルキャップ凰反応器入口を用いる場合よりもきれいでさ
えあることがわかった。よって、本発明による流れそら
せ板手段は、凝縮及び非凝縮の両方の運転方式で生成物
の性質又は品質に悪影響を与えないで運転する方法を提
供する。
物の品質に対する悪影響は観察されなかった。反応器が
経験した最高凝縮率(反応器入口において11重量%)
においてさえ、実験中、反応器の運転上の不安定はなか
った。このことは、そのレベルの凝縮において液体は良
好に飛沫同伴されて液滴として流動層に搬入され、底部
ヘッドに集積や溢流しない。反応器゛をしばしば検査し
、樹脂固形分の過剰付着による汚損は観察され外かった
。内面はきれいであり、慣用のスタンドパイプ/コニカ
ルキャップ凰反応器入口を用いる場合よりもきれいでさ
えあることがわかった。よって、本発明による流れそら
せ板手段は、凝縮及び非凝縮の両方の運転方式で生成物
の性質又は品質に悪影響を与えないで運転する方法を提
供する。
下記の表は、凝縮又は非凝縮のどちらかの運転方式を用
いてエチレン重合体を重合させることによる製造例を挙
げる。使用した商用重合反応器はすぐ上で説明した反応
器であった。実験を行って表2に挙げる生成物を同表に
記載する運転方式及び凝縮量で製造した。2つの実験に
ついての完全な運転条件は表3に記載したデータ中にあ
る。
いてエチレン重合体を重合させることによる製造例を挙
げる。使用した商用重合反応器はすぐ上で説明した反応
器であった。実験を行って表2に挙げる生成物を同表に
記載する運転方式及び凝縮量で製造した。2つの実験に
ついての完全な運転条件は表3に記載したデータ中にあ
る。
表 2
■ エチレンのヘキ 凝縮 9−10セン
共重合体 ■ エチレンのブチ 非凝縮 0ン共重合
体 表 3 底部 Δp*、 pst (Kf/m” ) 5,
2(α37)5刀(α35)冷却器 Δp、 psi
(Kp/cI!L” ) to(o、42)
45(α46)Tbed、’C9S、Q 89−O Pbed、psig(K9/m”G) 3o5.o(2
t5)5o5.o(2t5)Ui、ft7秒(m/秒) (入口速度)79.2(24,1)79.2(24,1
)Us、ft/秒Cm/秒) (流動層内空塔ガス速度)2−i!(Ill、67)2
.?([L67)Lfb、ft(m) (流動層の高さ)39.0(119)39.0(1t9
)L、ft(m) (拡散混合室の高さ) a、3s (w
4 ) &3s (zs 4 )・、1、 ′l Dm、ft(m) (拡散混合室の直径) 1ts(五51)
1t5(工51)生産速度(KPPH) 4(
LO22,0表 3(続き) MI(メルトインデックス) α83 1
oαOMFR(メルト7O−v−シヨ) 25j)
27.0ρ、9/CCα926
α931灰分、チ Q、042
0.040p b 、 lbm/f t” (g/
ce)(かさ密度) 27.0(
1433) 24.5(α392)*底部Δpは流れ
そらせ板手段による圧損十分配板による圧損を表わす。
共重合体 ■ エチレンのブチ 非凝縮 0ン共重合
体 表 3 底部 Δp*、 pst (Kf/m” ) 5,
2(α37)5刀(α35)冷却器 Δp、 psi
(Kp/cI!L” ) to(o、42)
45(α46)Tbed、’C9S、Q 89−O Pbed、psig(K9/m”G) 3o5.o(2
t5)5o5.o(2t5)Ui、ft7秒(m/秒) (入口速度)79.2(24,1)79.2(24,1
)Us、ft/秒Cm/秒) (流動層内空塔ガス速度)2−i!(Ill、67)2
.?([L67)Lfb、ft(m) (流動層の高さ)39.0(119)39.0(1t9
)L、ft(m) (拡散混合室の高さ) a、3s (w
4 ) &3s (zs 4 )・、1、 ′l Dm、ft(m) (拡散混合室の直径) 1ts(五51)
1t5(工51)生産速度(KPPH) 4(
LO22,0表 3(続き) MI(メルトインデックス) α83 1
oαOMFR(メルト7O−v−シヨ) 25j)
27.0ρ、9/CCα926
α931灰分、チ Q、042
0.040p b 、 lbm/f t” (g/
ce)(かさ密度) 27.0(
1433) 24.5(α392)*底部Δpは流れ
そらせ板手段による圧損十分配板による圧損を表わす。
注記:工=エチレンのヘキセン共重合体、■=エチレン
のブテン共重合体 図中、第3及び6図に示すように、流れそらせ板手段は
平面である必要はなくかつ水平面(第2及び3図に図示
する好ましい流れそらせ板手段のように)置く必要がな
い。例えば、第3及び6図に図示する流れそらせ板手段
を第2図の好ましい流れそらせ板手段に代えて用いるこ
とができる。
のブテン共重合体 図中、第3及び6図に示すように、流れそらせ板手段は
平面である必要はなくかつ水平面(第2及び3図に図示
する好ましい流れそらせ板手段のように)置く必要がな
い。例えば、第3及び6図に図示する流れそらせ板手段
を第2図の好ましい流れそらせ板手段に代えて用いるこ
とができる。
第3及び6図の場合では、流れそらせ板手段は分配板に
対して、それぞれ凸状及び凹状である。第3及び6図の
流れそらせ板手段は、第2及び3図に図示する流れそら
せ板手段と同様の方法で、底部入口手段26の上に置い
た場合に、共に、混合室の壁に沿った第1流体流路と、
流れそらせ板手段の中央開口を通って上方に向く第2の
中央渡体流路とを与える。
対して、それぞれ凸状及び凹状である。第3及び6図の
流れそらせ板手段は、第2及び3図に図示する流れそら
せ板手段と同様の方法で、底部入口手段26の上に置い
た場合に、共に、混合室の壁に沿った第1流体流路と、
流れそらせ板手段の中央開口を通って上方に向く第2の
中央渡体流路とを与える。
流れそらせ板手段の垂直高さ又は厚さは臨界的なもので
なく、かつ単にそらせ板構造の構造要求が必要とするだ
けの厚さにする必要がある。相対的に薄いそらせ板手段
はかなり厚いものと本質的に同じ結果で機能する。これ
より、流れそらせ板手段を全体的に水平に配置すること
に臨界性がなく、かつ流れそらせ板手段が凸又は凹形を
有し又は有しない両方の場合に良い結果を得るように作
動する能力に臨界性がないことに加えて、流れそらせ板
手段の厚さもまた臨界的でないことがわかった。
なく、かつ単にそらせ板構造の構造要求が必要とするだ
けの厚さにする必要がある。相対的に薄いそらせ板手段
はかなり厚いものと本質的に同じ結果で機能する。これ
より、流れそらせ板手段を全体的に水平に配置すること
に臨界性がなく、かつ流れそらせ板手段が凸又は凹形を
有し又は有しない両方の場合に良い結果を得るように作
動する能力に臨界性がないことに加えて、流れそらせ板
手段の厚さもまた臨界的でないことがわかった。
商用流動層反応器の底面又は底部ヘッドは、通常、楕円
形か或は半球形のディツシュをストレートセクションに
接続したものであるが、本発明の場合にその他の形状を
用いることもできる。例えば、反応器の底部ヘッドは末
広コニカル形状を有することができ、それでも流れそら
せ板の概念を用いることができる。楕円及び半球底反応
器の場合、図に示すような平担及び凸形環状流れ反応器
が凹形環状流れそらせ板よりも好ましい。
形か或は半球形のディツシュをストレートセクションに
接続したものであるが、本発明の場合にその他の形状を
用いることもできる。例えば、反応器の底部ヘッドは末
広コニカル形状を有することができ、それでも流れそら
せ板の概念を用いることができる。楕円及び半球底反応
器の場合、図に示すような平担及び凸形環状流れ反応器
が凹形環状流れそらせ板よりも好ましい。
産業上の適応性
主題の発明は多種類の流動層重合反応器系に用いられる
。主題の発明は、凝縮方式から非凝縮方式の運転に又は
逆に転換することが必要であるか或は望ましい流動層反
応器の運転において適応性を有する。発明はポリオレフ
ィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン及びそれら
のコモノマーの流動層重合において特別の適応性が見ら
れる。
。主題の発明は、凝縮方式から非凝縮方式の運転に又は
逆に転換することが必要であるか或は望ましい流動層反
応器の運転において適応性を有する。発明はポリオレフ
ィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン及びそれら
のコモノマーの流動層重合において特別の適応性が見ら
れる。
第1図は本発明に従って単量体の連続流動層重合を実施
する好適な系の略図である。 第2図は分配板手段、混合室、流れそらせ板手段を含む
反応器の下方部の正面断面図である。 第2A図は第2図の2a−2a線に沿った流れそらせ手
段の平面図である。 第3図は第2図の入口手段及び流れそらせ板手段の部分
拡大正面断面図である。 第4図は第2図の4−4線に沿った分配板の平面図で分
配板上に置いたキャップ手段の配置を示す。 第3図は反応器の入口部分の部分正面断面図で、)1
第3図の流れそらせ板手段の代りの実施態様を示す
。 第6図は反応器の入口部分の部分正面断面図で、流れそ
らせ板手段の更に別の実施態様を示す。 10 : 反応器 16 : 受槽 24 : 熱交換器 26a: 混合室 28 : ガス分配板 56a、b:アングルキャップ 46 : 生成物吐き出しタンク 54 : 生成物サージタンク 62 : サージタンク 66 : 圧縮機 FIG、4 FIG、5 FIG、6 手続補正書(方式) %式% 事件の表示 昭和60年特 願第184358 号発
明の名称 流動層重合反応器における改良補正をする
者
する好適な系の略図である。 第2図は分配板手段、混合室、流れそらせ板手段を含む
反応器の下方部の正面断面図である。 第2A図は第2図の2a−2a線に沿った流れそらせ手
段の平面図である。 第3図は第2図の入口手段及び流れそらせ板手段の部分
拡大正面断面図である。 第4図は第2図の4−4線に沿った分配板の平面図で分
配板上に置いたキャップ手段の配置を示す。 第3図は反応器の入口部分の部分正面断面図で、)1
第3図の流れそらせ板手段の代りの実施態様を示す
。 第6図は反応器の入口部分の部分正面断面図で、流れそ
らせ板手段の更に別の実施態様を示す。 10 : 反応器 16 : 受槽 24 : 熱交換器 26a: 混合室 28 : ガス分配板 56a、b:アングルキャップ 46 : 生成物吐き出しタンク 54 : 生成物サージタンク 62 : サージタンク 66 : 圧縮機 FIG、4 FIG、5 FIG、6 手続補正書(方式) %式% 事件の表示 昭和60年特 願第184358 号発
明の名称 流動層重合反応器における改良補正をする
者
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、反応器内の分配板手段の下の領域内で混合室を定め
る流動層領域の下の分配板手段と反応器にかつ混合室を
通つて流体を通す1つ又はそれ以上の入口手段とを有す
る流動層重合反応器において、少くとも1つの流れそら
せ板手段が分配板手段の下に置かれかつ入口手段の少く
とも1つと関連しており、流れそらせ板手段は流体が混
合室に入るための少くとも2つの流体流路を与え、第1
の流体流路は混合室の壁に沿い、かつ第2の上方に向け
られた流体流路では、運転中、第2流路に入つているか
又は入つて来る固体粒子があるとすれば上方に運ばれ;
混合室の壁は掃射され (swept)て該固体粒子の付着を抑制し;また混合
室における液体の集積も抑制するように適応されること
を特徴とする流動層重合反応器。 2、反応器内の分配板手段の下の領域内で混合室を定め
る流動層領域の下の分配板手段と反応器の底部に又はそ
の近くにあつて反応器にかつ混合室を通つて流体を通す
1つ又はそれ以上の入口手段とを有する流動層重合反応
器において、少くとも1つの流れそらせ板手段が混合室
内に置かれかつ入口手段の少くとも1つと関連しており
、流れそらせ板手段は流体が混合室に入るための少くと
も2つの流体流路を与え、第1の流体流路は混合室の壁
に沿い、かつ第2の上方に向けられた流体流路では、運
転中、第2流路に入つているか又は入つて来る固体粒子
があるとすれば上方に運ばれ;混合室の壁は掃射され(
swept)て該固体粒子の付着を抑制し;また混合室
における液体の集積も抑制するように適応されることを
特徴とする流動層重合反応器。 3、前記流れそらせ板手段は形状が全体的に環状でかつ
前記入口手段の上スタンドオフの距離に置かれ、それに
よつて前記第1流体流路は該流れそらせ板手段の下のカ
ーテン領域を通り抜けかつ前記第2流路は該流れそらせ
板手段中の開口手段を通り抜ける特許請求の範囲第2項
記載の流動層反応器。 4、前記流れそらせ板手段が前記反応器の軸線に全体的
に垂直に置かれる特許請求の範囲第3項記載の流動層反
応器。 5、前記流れそらせ板手段が前記分配板手段に対し凹状
に置かれる特許請求の範囲第3項記載の流動層反応器。 6、前記流れそらせ板手段が前記分配板手段に対し凸状
に置かれる特許請求の範囲第3項記載の流動層反応器。 7、前記混合室が約1.5までの長さ対直径比を有する
特許請求の範囲第3項記載の流動層反応器。 8、前記長さ対直径比が約0.7〜約1.0の間である
特許請求の範囲第7項記載の流動層反応器。 9、前記開口手段の面積(A_2)対前記カーテン面積
(A_1)の比が以下の関係: 0.1≦A_2/A_1≦0.75;及び 0.5≦(d_o−d_e)/2h≦5 (式中、d_oは前記環状流れそらせ板の直径であり、
d_eは前記入口手段の直径であり、hは該環状流れそ
らせ板の下部外縁から混合室壁までの最小距離である) を満足し、かつ運転中 Hv>0.05psi (ここで、Hvは流れそらせ板の全流れ面積に基づく速
度ヘッドである) である特許請求の範囲第3項記載の流動層反応器。 10、A_2/A_1比が約0.3であり、(d_o−
d_e)/2hが約2であり、運転中、Hv>0.2p
siである特許請求の範囲第9項記載の流動層反応器。 I1、流動層の下に置いて流体の分配と該層の物理的支
持の両方を与える分配板手段と、該反応器の底部に又は
その近くにあつて流体を反応器に通す入口手段と、該分
配板手段と該入口手段との間に置く混合室とを有し、ガ
スを含む流体流を連続して反応器に導入し、上方に該混
合室、該分配板手段、該流動層に通す流動層重合反応器
の運転において、流入流体流を少くとも2つの流れに分
割し、第1流体は該混合室の壁に沿つて上方向及び外方
向の周囲流路で流れ、かつ第2流体は全体的に該分配板
手段に対し垂直な流体流路で上方に流れることを特徴と
する流動層重合反応器の運転。 12、前記環状流れそらせ板手段が、 Hv>0.05psig (ここで、Hvは流れそらせ板の全流れ面に基づく速度
ヘッドである) であるような寸法を有する特許請求の範囲第2項記載の
流動層反応器。 13、Hv>0.2psigである特許請求の範囲第1
2項記載の流動層反応器。 14、流動層の下に置いて流体の分配と該層の物理的支
持の両方を与える分配板手段と、該反応器の底部に又は
その近くにあつて流体を反応器に通す入口手段と、該入
口手段に伴う全体的に環状の流体流れそらせ板手段と、
該分配板手段と該入口手段との間に置く混合室とを有し
、ガスを含む流体流を連続して該入口手段に通して反応
器に導入し、上方に該混合室、該分配板手段、該流動層
に通す流動層重合反応器の運転において、流入流体流を
少くとも2つの流れに分割し、第1流体は該環状そらせ
板手段と該混合室の壁との間の周囲の流体流路で上方向
かつ外方向に流れ、かつ第2流体は該環状流れそらせ板
手段を通つて中央上方向流体流路で流れ、全流体流路の
結合速度及び配置が該混合室からの固体粒子及び液体を
該分配板手段に通しかつ該流動層に同伴しかつ通すこと
ができることを特徴とする流動層重合反応器の運転。 15、A、全体的に円筒形の容器と、 B、該容器内に容器の軸線に対し全体的に 垂直に置き、分配板手段の上に流動層領域をかつ該分配
板手段の下に混合室を定める分配板手段と、C、該混合
室に重合性流体の流れを該流動層内の粒子を懸濁及び流
動状態に保つのに十分なガス速度で連続して導入する入
口手段と、 D、該流動層領域から未反応の重合性ガスを連続して取
り出す出口手段と、 E、該流動層領域に重合触媒を導入する触媒注入手段と
、 F、該流動層領域から固体粒子重合体生成物を取り出す
生成物取り出し手段と、 G、該入口手段に関連し、該入口手段を通つて流れる重
合性流体の該流れを分割して少くとも2つの流体流路で
流れる2つ又はそれ以上の流れとし、該流体流路の中の
少くとも1つの流路は該混合室の壁に沿つて上方向かつ
外方向に向け、かつ少くとも1つの流路は該混合室の中
央軸線に沿つて全体的に上方向に向け、該流れの分割は
該混合室の壁に沿つて上昇する流体の速度が、(1)固
体粒子を同伴しかつ流体中に粒子を同伴されたままにし
、かつ(2)固体粒状重合体生成物が該混合室の壁に付
着するのを防ぐのに十分であり、該混合室の中央軸線に
沿つて上昇する流体の速度は固体粒状重合体生成物が該
入口手段の中に降下するのを防ぐのに十分であり、また
該混合室における液体の集積も防ぐようにし、該流路で
流れる該流体の結合した全速度及び方向は十分な混合を
与えて該流動層領域に入る重合性流体の全体的な均一性
及び分配を確実にさせるようなものであることを特徴と
する流動層重合反応器。 16、A、重合性流体流を入口の中に通して混合室に、
粒子層を懸濁及び流動状態に保つのに十分なガス速度で
連続して導入し、 B、該流体流を分割して少くとも2つの流体流路で流れ
る少くとも2つの流れとし、該流路の中の少くとも1つ
における流体を該混合室の壁に沿つて上方向かつ外方向
に向け、該流路の中の少くとも1つにおける流体を混合
室の中央軸線に沿つて上方向に向け、それによつて該混
合室の壁に沿う該流体の十分な上方向流れを引き起こし
て(1)固体粒子を同伴しかつ粒子を流体中に同伴され
たままにしかつ(2)固体粒状重合体生成物が該混合室
の壁に付着するのを防ぎ、また該混合室における液体の
集積も抑制し、該混合室の中央軸線に沿う該流体の上方
流れは固体粒状重合体生成物が該入口手段の中に降下す
るのを防ぐのに十分であり、該流れの結合した速度及び
配置は該結合流れが該混合室の上部領域に達する時まで
結合流体流れの全体的に均一な混合及び分配を確実にす
るのに十分であり、 C、該結合流れを全体的に均一な方法で全体的に水平な
ガス分配板に通して該混合室の上に置いた流動床領域の
中に通し、かつ該ガス分配板に固体重合体粒子の層を懸
濁及び流動状態に維持するのに十分な全速度で通す ことを含む流動層重合プロセスの運転方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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US64388284A | 1984-08-24 | 1984-08-24 | |
US643882 | 1984-08-24 |
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JPH0826086B2 JPH0826086B2 (ja) | 1996-03-13 |
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Family Applications (1)
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JP60184358A Expired - Lifetime JPH0826086B2 (ja) | 1984-08-24 | 1985-08-23 | 流動層重合反応器における改良 |
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JP (1) | JPH0826086B2 (ja) |
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-
1985
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