JPS6110566A - α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノ−ルに偏左右異性選択的に還元する方法 - Google Patents
α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノ−ルに偏左右異性選択的に還元する方法Info
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- JPS6110566A JPS6110566A JP60094002A JP9400285A JPS6110566A JP S6110566 A JPS6110566 A JP S6110566A JP 60094002 A JP60094002 A JP 60094002A JP 9400285 A JP9400285 A JP 9400285A JP S6110566 A JPS6110566 A JP S6110566A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
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- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野：
本発明は、α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリル
カルビノールに偏左右異性選択的に還元する方法に関す
る。
カルビノールに偏左右異性選択的に還元する方法に関す
る。
従来技術ニ
トリアゾリルアルコールのジアステレオマーが特定の植
物病原性菌類に対して種々に強く作用することは、公知
である。例えば、２つのエナンチオマーが立体配置工ａ
を有するようなジアステレオマーのみが強い作用を有す
る。
物病原性菌類に対して種々に強く作用することは、公知
である。例えば、２つのエナンチオマーが立体配置工ａ
を有するようなジアステレオマーのみが強い作用を有す
る。
Ｒｆ）＜ ４−クロルフェノキシである場合には、エナ
ンチオマー混合物ＩＩＬは、トリアジメノールの殺カビ
作用するＲ ＊、 ｓ Ｉ−ジアステレオマーに相当
する〔ヴエー・クレーマー（Ｗ、 Ｋｒ藷ｅｒ ） 、
カー・バー・ピュア ヒｚ Ａ／ （Ｋ、 Ｈ，Ｂ（ｉ
ｃｈｅｌ ）、ヴエー・ドラ−ベル（Ｗ、 Ｄｒａｂｅ
ｒ ） 、純正・応用化学国際連合（工ＵＰＡＯ）の京
都で１９８２年に開催された第５回の農薬化学国際会議
（５ｔｈ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＯｏｎｇｒｅｓ
ｓ ｏｆ Ｐｅ５ｔｉｃｌｅ Ｏｈｅｍｉａｔｒｙ ）
（アブストラクト） （ａｂｓｔｒ、 ） Ｉ Ｂ−
３） 、参照〕。
ンチオマー混合物ＩＩＬは、トリアジメノールの殺カビ
作用するＲ ＊、 ｓ Ｉ−ジアステレオマーに相当
する〔ヴエー・クレーマー（Ｗ、 Ｋｒ藷ｅｒ ） 、
カー・バー・ピュア ヒｚ Ａ／ （Ｋ、 Ｈ，Ｂ（ｉ
ｃｈｅｌ ）、ヴエー・ドラ−ベル（Ｗ、 Ｄｒａｂｅ
ｒ ） 、純正・応用化学国際連合（工ＵＰＡＯ）の京
都で１９８２年に開催された第５回の農薬化学国際会議
（５ｔｈ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＯｏｎｇｒｅｓ
ｓ ｏｆ Ｐｅ５ｔｉｃｌｅ Ｏｈｅｍｉａｔｒｙ ）
（アブストラクト） （ａｂｓｔｒ、 ） Ｉ Ｂ−
３） 、参照〕。
、詳細には、２つの異なる掌性の炭素原子を有する化合
物は、４つの立体異性体を形成し、その配ｆｌＨ！、カ
ーンーインゴールドープレローグ系（Ｑａｈｎ−工ｎｇ
ｏ１４−’Ｐｒｏｌｏｇ−８ｙｓｔｅｍ ）による特性
を示しうることが詔められる〔例えば、デー・ゼーパツ
ハ（Ｄ、 ５ｅｅｂａｃｈ ）及び７アウ・プレローブ
（ｖ。
物は、４つの立体異性体を形成し、その配ｆｌＨ！、カ
ーンーインゴールドープレローグ系（Ｑａｈｎ−工ｎｇ
ｏ１４−’Ｐｒｏｌｏｇ−８ｙｓｔｅｍ ）による特性
を示しうることが詔められる〔例えば、デー・ゼーパツ
ハ（Ｄ、 ５ｅｅｂａｃｈ ）及び７アウ・プレローブ
（ｖ。
Ｐｒ４１１０ｇ ）、 ”アンゲヴアンテ・ヘミ−（Ａ
ｎｇｅｗ。
ｎｇｅｗ。
Ｃｈｅｍ、 ）”、第９４巻、第６９６頁（１９８２年
）及びそこに記載された文献、参照〕。この場合、配置
Ｒ，Ｒ及びＳ、Ｓの２つのエナンチオマーは、符号Ｒ”
、 Ｒ”ｔ−有するジアステレオマーである。符号Ｒ４
）、 ｓ ４１を有する他のジアステレオマーは、配置
Ｒ１Ｓ及びＳ、Ｒを有する２つのエナンチオマーから構
成されている。
）及びそこに記載された文献、参照〕。この場合、配置
Ｒ，Ｒ及びＳ、Ｓの２つのエナンチオマーは、符号Ｒ”
、 Ｒ”ｔ−有するジアステレオマーである。符号Ｒ４
）、 ｓ ４１を有する他のジアステレオマーは、配置
Ｒ１Ｓ及びＳ、Ｒを有する２つのエナンチオマーから構
成されている。
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０１９０４９号明細
書には、ジアステレオマー混合物Ｒ４に、 ｎ４及びＲ
＋、 Ｓ＊、 ｔ、かもナトリウムボラン化物（硼水
素化ナトリウム）を用いての相当するケトンからの製造
のために主としてＲ４）、 ｎ ４）−ジアステレオマ
ーからならなければならない上記の式Ｉ（但し１例え！
ｆ Ｒハ４−７ ｚツキジブチルである）の化合物の例
が記載された。配置ｕ ４）、 ｕ ４）のジアステレ
オマーは、配置Ｒ４，ｓ ＋１１を有するジアステレオ
マーよりも著しく僅かな殺カビ作用を示す。
書には、ジアステレオマー混合物Ｒ４に、 ｎ４及びＲ
＋、 Ｓ＊、 ｔ、かもナトリウムボラン化物（硼水
素化ナトリウム）を用いての相当するケトンからの製造
のために主としてＲ４）、 ｎ ４）−ジアステレオマ
ーからならなければならない上記の式Ｉ（但し１例え！
ｆ Ｒハ４−７ ｚツキジブチルである）の化合物の例
が記載された。配置ｕ ４）、 ｕ ４）のジアステレ
オマーは、配置Ｒ４，ｓ ＋１１を有するジアステレオ
マーよりも著しく僅かな殺カビ作用を示す。
発明が解決しようとする問題点：
本発明の課題は、意図的に有効なジアステレオマーを製
造することができる方法を得ることである。
造することができる方法を得ることである。
問題点を解決するための手段：
ところで、相当するケトンと、ケトンをアルコールに還
元する錯体水素化物との反応は、有利に非極性の溶剤中
で亜鉛ハロゲン化物又はチタンノ＼ロゲン化物（例えば
、四塩化チタン又はアルフキシチタンクロリド）のよう
なルイス酸の存在下に反応を行なうことにより主として
所望のＲ＊、 ｓ ４″−異性体を生じることが見い
出された。
元する錯体水素化物との反応は、有利に非極性の溶剤中
で亜鉛ハロゲン化物又はチタンノ＼ロゲン化物（例えば
、四塩化チタン又はアルフキシチタンクロリド）のよう
なルイス酸の存在下に反応を行なうことにより主として
所望のＲ＊、 ｓ ４″−異性体を生じることが見い
出された。
従って１本発明の対象は、β−トリアゾリルカルビノー
ル 〔但し、Ｒは ａ） ハロゲン＋ ”！ ＋ アルキル、アルフキシ
、フェニル、フェノキシによって置換されていてもよい
フェノキシを表わすか、又は ｂ） １回又は数回アルコキシ、アルキル、アリール
、アリールオキシの群からの同−又は異なる基によって
置換されていてもよく、その側でさらにハロゲン、ＯＩ
’！ ＋ アルキル又は゛γアルコキシよって置換され
ていてもよいＯ２Ｎ２、。−アルキルを表わす〕を、相
当する−トリアゾリルケトンを錯体の、ケトンをアルコ
ールに還元する金属水素化物でルイス酸の存在下に偏左
右異性選択的に還元することによって偏左右異性遺沢的
に製造する方法であり、この場合この反応は、中性の、
特に非極性の溶剤中で行なわれる。
ル 〔但し、Ｒは ａ） ハロゲン＋ ”！ ＋ アルキル、アルフキシ
、フェニル、フェノキシによって置換されていてもよい
フェノキシを表わすか、又は ｂ） １回又は数回アルコキシ、アルキル、アリール
、アリールオキシの群からの同−又は異なる基によって
置換されていてもよく、その側でさらにハロゲン、ＯＩ
’！ ＋ アルキル又は゛γアルコキシよって置換され
ていてもよいＯ２Ｎ２、。−アルキルを表わす〕を、相
当する−トリアゾリルケトンを錯体の、ケトンをアルコ
ールに還元する金属水素化物でルイス酸の存在下に偏左
右異性選択的に還元することによって偏左右異性遺沢的
に製造する方法であり、この場合この反応は、中性の、
特に非極性の溶剤中で行なわれる。
しかし、エーテル中９例えばジエチルエーテル又はポリ
エーテル、例えばジメトキシエタン中で作業することも
できる。
エーテル、例えばジメトキシエタン中で作業することも
できる。
ルイス酸としては９例えば塩化亜鉛、四塩化チタン、臭
化亜鉛、塩化マグネシウム、三弗化硼素。
化亜鉛、塩化マグネシウム、三弗化硼素。
四臭化チタン又は一般式’ （Ｒ′ｏ ）ｏ Ｔ ｉ
０１ ｐ （但し、０゜ｐはｌ、３’；２，２及び３，
１であり、ｙは低級アルキル、特にイソシロビルを表わ
す〕のアルコキシチタンクロリドが使用される。ルイス
酸は。
０１ ｐ （但し、０゜ｐはｌ、３’；２，２及び３，
１であり、ｙは低級アルキル、特にイソシロビルを表わ
す〕のアルコキシチタンクロリドが使用される。ルイス
酸は。
ケトンとの等モル量で使用するのが好ましい。
還元剤は、有利に非極性溶剤中で可溶の塩の形。
例えばチタン−ｎ−ブチルアンモニウムボラナートとし
て使用される。また、テトラメチルアンモニウム−、テ
トラエチルアンモニウム−、トリメチルベンゾイルアン
モニウムボラナートのような他のボラン化物及び相当す
るアルミニウム化合物を使用することもできる。リチウ
ム−、ナトリウム−又はカリウムボラン化物を使用する
場合には。
て使用される。また、テトラメチルアンモニウム−、テ
トラエチルアンモニウム−、トリメチルベンゾイルアン
モニウムボラナートのような他のボラン化物及び相当す
るアルミニウム化合物を使用することもできる。リチウ
ム−、ナトリウム−又はカリウムボラン化物を使用する
場合には。
これらのボラナートが非極性溶剤中で難溶性であるため
に、適当な助剤によってボラナートが有機相中に達する
ように配慮しなければならない。硼水素化リチウムを使
用する場合には、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチ
ルエーテル又はテトラヒドロフランのようなエーテルを
混合することにより溶解性を改善することができる。し
かし９例えば硼水素化ナトリウムを用いてジメトキシエ
タンのようなポリエーテル中で作業することもできる０ 溶剤としては２例えばクロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエタンのようなノーロゲン化炭化水素が有利にこ
れに該当するが、ドルオール及びその混合物もこれに該
当し、さらにジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン又
はジメトキシエタンのようなエーテルもこれに該当する
。
に、適当な助剤によってボラナートが有機相中に達する
ように配慮しなければならない。硼水素化リチウムを使
用する場合には、ジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチ
ルエーテル又はテトラヒドロフランのようなエーテルを
混合することにより溶解性を改善することができる。し
かし９例えば硼水素化ナトリウムを用いてジメトキシエ
タンのようなポリエーテル中で作業することもできる０ 溶剤としては２例えばクロロホルム、塩化メチレン、ジ
クロルエタンのようなノーロゲン化炭化水素が有利にこ
れに該当するが、ドルオール及びその混合物もこれに該
当し、さらにジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン又
はジメトキシエタンのようなエーテルもこれに該当する
。
置換基Ｒの例としては１次の基が挙げられる：フエノキ
シ。
シ。
４−クロルフェノキシ。
２．４−ジクロルフェノキシ。
４−ブロムフェノキシ。
２−クロルフェノキシ。
２−フルオルフェノキシ。
４−フルオルフェノキシ。
３−トリフルオルメチル−７エノキシ。
２．４−ジメチルフェノキシ。
２．４．６−）ジクロルフェノキシ。
４−メチルフェノキシ。
２−メトキシフェノキシ。
４−フェニルフェノキシ。
３−フェニルフェノキシ。
３−フェノキジフェノキン。
４−フェノキシフェノキシ。
ベンジル。
４−クロルベンジル。
２．４−ジクロルベンジル。
２−フルオルベンジル。
４−フルオルベンジル。
２−クロルベンジル。
２−ブロムベンジル。
２．４〜ジメチルベンジル。
４−メトキシベンジル。
２−メチル−３−７エニループｐピル（１） 。
３−７エニルプロビル。
４−フェニルベンジル。
４−フェノキシベンジル。
２−フェニルエチル。
３−フェノキシプロピル。
４−フェノキシブチル。
２−（２−フルオルフェノキシ）−エチル。
４−（２−フルオル７エ／キシ）−ブチル。
２−（４−第三ブチルフェノキシ）−エチル。
２．２．２−トリメチルエチル。
ｎ−デシル。
ニーオクチル。
２−エトキシエチル。
４− （３−）リフルオルメチルフェノキシ）−ブチル
。
。
４−（３−クロルフェノキシ）−ブチル。
本発明方法によれば、ケトン（ＩＩ）を溶剤約８〜１５
重量部に溶解し、この溶液に冷却下で例えば四塩化チタ
ン、塩化亜鉛又は上記ルイス酸の他の１つの相当する量
（例えば、０．３〜１．２モル当量、有利ニ約０．９５
〜１．０５モル当量）を添加するようにして実施される
。引続き＋−３ｏ’Ｃ〜室温、有利に０℃で相当する溶
剤中の錯体水素化物の溶液又は□“懸濁液は添加される
が又は水素化物は固体で添加される。化学量論的に必要
とされる量の１例えば０．１〜２倍の過剰量が使用され
る。錯体水素化物としては、カルボニル官能基をアルコ
ールに還元する全部の錯体金属水素化物１例えばＮａ’
Ｐ５ｋ１４ 、。
重量部に溶解し、この溶液に冷却下で例えば四塩化チタ
ン、塩化亜鉛又は上記ルイス酸の他の１つの相当する量
（例えば、０．３〜１．２モル当量、有利ニ約０．９５
〜１．０５モル当量）を添加するようにして実施される
。引続き＋−３ｏ’Ｃ〜室温、有利に０℃で相当する溶
剤中の錯体水素化物の溶液又は□“懸濁液は添加される
が又は水素化物は固体で添加される。化学量論的に必要
とされる量の１例えば０．１〜２倍の過剰量が使用され
る。錯体水素化物としては、カルボニル官能基をアルコ
ールに還元する全部の錯体金属水素化物１例えばＮａ’
Ｐ５ｋ１４ 、。
ＬＩＢ）ｌｌ、Ｒ４ＮＢへ（但し、ＲはＨである）、０
１に一アルキル、アラルキル、 Ｌ’１ＡＩＨ４、ジイ
ソブチルアルミニウムヒドリド（Ｄｉｂａｌ −４）が
これに該当する。アラニン酸リチウムを使用する場合に
は。
１に一アルキル、アラルキル、 Ｌ’１ＡＩＨ４、ジイ
ソブチルアルミニウムヒドリド（Ｄｉｂａｌ −４）が
これに該当する。アラニン酸リチウムを使用する場合に
は。
これは、固体ペレットの形で添加することもできる０
室温にもたらされ、薄層クロマトグラフィーの対照によ
り−５−）ンが使い尽されるまで後攪拌される。これは
、使用される還元剤に応じて６０時間までの場合である
。引続き、再びＯ′Ｃに冷却され。
り−５−）ンが使い尽されるまで後攪拌される。これは
、使用される還元剤に応じて６０時間までの場合である
。引続き、再びＯ′Ｃに冷却され。
水及び希塩酸が添加されるか又は水性塩基９例えば水酸
化ナトリウムが添加され、かつ常法と同様に後処理され
る。なかんずく５０％を越える収率から９０％を越える
収率までの収率で生じる粗製生成物は、専ら配置Ｒ＋、
Ｓ＋のジアステレオマーを含有する。配置は、核磁
気共鳴スペクトルの分析によって測定することができる
。
化ナトリウムが添加され、かつ常法と同様に後処理され
る。なかんずく５０％を越える収率から９０％を越える
収率までの収率で生じる粗製生成物は、専ら配置Ｒ＋、
Ｓ＋のジアステレオマーを含有する。配置は、核磁
気共鳴スペクトルの分析によって測定することができる
。
従って、温和な条件下で著しく良好な収率で実際に専ら
所望のジアステレオマーヒ、８４′を供給する１つの方
法が提供される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０
１９０４９号明細書に記載された方法に比して１本発明
による方法は、 Ｒ”、 Ｓ”−ジアステレオマーを
得るためにジアステレオマーの分離（このことは、まさ
に重大な物質損失と結び付いている）は不用であるとい
う利点を有する。
所望のジアステレオマーヒ、８４′を供給する１つの方
法が提供される。ドイツ連邦共和国特許出願公開第３０
１９０４９号明細書に記載された方法に比して１本発明
による方法は、 Ｒ”、 Ｓ”−ジアステレオマーを
得るためにジアステレオマーの分離（このことは、まさ
に重大な物質損失と結び付いている）は不用であるとい
う利点を有する。
実施例：
次に２本発明方法を図面につき詳説する。
実施例／
塩化メチレン１３０ｍ中の８−７エノキシー４（１，２
，４−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチル−オクタ
ノン−３７，ａ７ｇ（０，０２５モル）に−３０℃で塩
化メチレン２０ｍ１中の四塩化チタン５．６９ｇ（ｏ、
ｏ３モル）を添加する。この混合物を室温で３０分間攪
拌し、再び一３ｏ′Ｃに冷却し、かつ塩化メチレン２Ｑ
Ｔｎｌ中の硼水素化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム３
．２ ｇ （０，０１２５モル）を滴加する。この混合
物を室温でなお１時間攪拌し２次にこれに緩徐に蒸留水
２００ ｍｌを添加し、 １０％の酸で明らかな酸性に
し、かつ塩化メチレン相を分離する。この混合物を再び
塩化メチレンと一緒に捩出し、希塩酸で洗浄し９重炭酸
塩溶液で洗浄し、水で洗浄し、乾燥し、かつ濃縮する。
，４−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチル−オクタ
ノン−３７，ａ７ｇ（０，０２５モル）に−３０℃で塩
化メチレン２０ｍ１中の四塩化チタン５．６９ｇ（ｏ、
ｏ３モル）を添加する。この混合物を室温で３０分間攪
拌し、再び一３ｏ′Ｃに冷却し、かつ塩化メチレン２Ｑ
Ｔｎｌ中の硼水素化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム３
．２ ｇ （０，０１２５モル）を滴加する。この混合
物を室温でなお１時間攪拌し２次にこれに緩徐に蒸留水
２００ ｍｌを添加し、 １０％の酸で明らかな酸性に
し、かつ塩化メチレン相を分離する。この混合物を再び
塩化メチレンと一緒に捩出し、希塩酸で洗浄し９重炭酸
塩溶液で洗浄し、水で洗浄し、乾燥し、かつ濃縮する。
実際に専ら所望のジアステレオマーＲ”、 Ｓ”（１
，０ｐｐｍで９Ｈｓ）を含有する固体の粗製生成物６．
４８ｇ（計算量の８２％）が得られる。ドルオールから
の１回の再結晶後、生成物は、１３２〜１３３℃の融点
を有する。
，０ｐｐｍで９Ｈｓ）を含有する固体の粗製生成物６．
４８ｇ（計算量の８２％）が得られる。ドルオールから
の１回の再結晶後、生成物は、１３２〜１３３℃の融点
を有する。
比較例
実施例／の試験を’Ｉ’１０１４の添加なしに実施し。
核磁気共鳴スペクトルにより２つのジアステレオマ〜の
カルビノールＲ”、 Ｓ”及びＲ＋、 Ｒ＋を１＝９
の比で（１，０ｐｐｍ及び０．７ ｐｐｍで９Ｈ８）含
有する粗製生成物６ｙ２ ｇ （計算量の７８％）を生
じ、この場合この粗製生成物は、所望の生成物Ｒ＋、
ｓ ＊の８％である。
カルビノールＲ”、 Ｓ”及びＲ＋、 Ｒ＋を１＝９
の比で（１，０ｐｐｍ及び０．７ ｐｐｍで９Ｈ８）含
有する粗製生成物６ｙ２ ｇ （計算量の７８％）を生
じ、この場合この粗製生成物は、所望の生成物Ｒ＋、
ｓ ＊の８％である。
実施例２
実施例／の記載と同様に、５−フェニル−４−（１，２
，４−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチルペンタノ
ン−３６，’４３ｇ （０，０２５モル）を反応させた
。２つのジアステレオマーのカルビノールＲＩ、 ｓ
’＋）及びビ、ビを９５＝５の比で含有する（９５：
５の比で１．０ ｐｐｍ及び０．７ ｐｐｍで９Ｈ−一
重項）粗製生成物６．１７ ｇ （理論値の９５％）が
得られた。
，４−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチルペンタノ
ン−３６，’４３ｇ （０，０２５モル）を反応させた
。２つのジアステレオマーのカルビノールＲＩ、 ｓ
’＋）及びビ、ビを９５＝５の比で含有する（９５：
５の比で１．０ ｐｐｍ及び０．７ ｐｐｍで９Ｈ−一
重項）粗製生成物６．１７ ｇ （理論値の９５％）が
得られた。
実施例３
実ｍ例／の記載と同様に、８−（ｏ−フルオルフェノキ
シ）−ａ−（ｌ、２．４−トリアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクタノン−３８，３ｇ （０，０２５モ
ル）を反応させた。ジアステレオマーのカルビ／−ルＲ
”、 Ｓ“及びＲ＊、 ＲＩが９５：５の比で８．１
ｇ （理論値の９７％）が得られた。
シ）−ａ−（ｌ、２．４−トリアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクタノン−３８，３ｇ （０，０２５モ
ル）を反応させた。ジアステレオマーのカルビ／−ルＲ
”、 Ｓ“及びＲ＊、 ＲＩが９５：５の比で８．１
ｇ （理論値の９７％）が得られた。
実施例ｑ
実施例１の記載と同様に、８−（ｏ−フルオルフェノキ
シ）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクテン−（６）−オン−（３） ８．３
ｇ （０，０２５モル）を反応させた。ジアステレオ
マーのカルビノールＲ＊、 ｓ ＋及びＲ１１，ｘ
＋を再び９５：５の比で含有する粗製生成物８．２ ｇ
（理論値の９９％）が得られた。
シ）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクテン−（６）−オン−（３） ８．３
ｇ （０，０２５モル）を反応させた。ジアステレオ
マーのカルビノールＲ＊、 ｓ ＋及びＲ１１，ｘ
＋を再び９５：５の比で含有する粗製生成物８．２ ｇ
（理論値の９９％）が得られた。
実施例Ｓ
実施例／の記載と同様に＋ｌ （ｐ−クロルフェノキ
シ）−１−（１，２，’４− ）リアゾリル−１）−３
，３−ジメチル−ブタノン−２７，３ｇ （０，０２５
モル）を反応させた。２つのジアステレオマーのカルピ
ッ−ルビ、Ｒ４′及びビ ｓ４）を７＝３の比で１．１
ｐｐｍ及び０．８ ｐｐｍで９Ｈ−一重項）含有する
粗製生成物７．２ ｇ （理論値の９８％）が得られる
０ 実施例ｔ １−（’２．４−ジクロルフェノキシ）−１−（ｌ、、
−２，４−）リアゾリル−１）−３，３−ジメチル−ブ
タノン−２８，２ｇ （０，０２５モル）を実施例１に
相当して反応させる。２つのジアステレオマーのカルビ
ノールヒ、ヒ及び、４ｊ、 ｓ ＊を４：１の比で含
有する（４：１の比で１．０ ｐｐｍ及び０．８ｐｐｍ
で９Ｈ−一重項）粗製生成物８．１ ｇ （理論値の９
８％）が得られる。
シ）−１−（１，２，’４− ）リアゾリル−１）−３
，３−ジメチル−ブタノン−２７，３ｇ （０，０２５
モル）を反応させた。２つのジアステレオマーのカルピ
ッ−ルビ、Ｒ４′及びビ ｓ４）を７＝３の比で１．１
ｐｐｍ及び０．８ ｐｐｍで９Ｈ−一重項）含有する
粗製生成物７．２ ｇ （理論値の９８％）が得られる
０ 実施例ｔ １−（’２．４−ジクロルフェノキシ）−１−（ｌ、、
−２，４−）リアゾリル−１）−３，３−ジメチル−ブ
タノン−２８，２ｇ （０，０２５モル）を実施例１に
相当して反応させる。２つのジアステレオマーのカルビ
ノールヒ、ヒ及び、４ｊ、 ｓ ＊を４：１の比で含
有する（４：１の比で１．０ ｐｐｍ及び０．８ｐｐｍ
で９Ｈ−一重項）粗製生成物８．１ ｇ （理論値の９
８％）が得られる。
実施例７
高真空中で乾燥した塩化亜鉛４．１ ｇ （０，０３モ
ル）を（無水）ジエチルエーテル４．５ ｇ （ｏ、ｏ
ａモル）に溶解し、この溶液を塩化メチレン１００ ｊ
１７で希釈する（澄明な溶液）。この溶液に一３０℃で
０Ｈ２０１２４０１＋７中の５−フェニル−ａ−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−２，２−ジメチル−ペン
タノン−３７，８ｇ （０，０２５モル）を添加する。
ル）を（無水）ジエチルエーテル４．５ ｇ （ｏ、ｏ
ａモル）に溶解し、この溶液を塩化メチレン１００ ｊ
１７で希釈する（澄明な溶液）。この溶液に一３０℃で
０Ｈ２０１２４０１＋７中の５−フェニル−ａ−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−２，２−ジメチル−ペン
タノン−３７，８ｇ （０，０２５モル）を添加する。
この混合物を室温で３０分間攪拌し、−３０℃に冷却し
。
。
かつ塩化メチレン２０＋＋１／中の硼水素化テトラブチ
ルアンモニウム３．２ ｇ （０，０１２５モル）を滴
加する。
ルアンモニウム３．２ ｇ （０，０１２５モル）を滴
加する。
この混合物を室温でなお１５時間さらに攪拌し、引続き
実施例／の記載と同様に後処理する。２つのジアステレ
オマーのカルビノールｘ ４１． ｓ ４１及びビ。
実施例／の記載と同様に後処理する。２つのジアステレ
オマーのカルビノールｘ ４１． ｓ ４１及びビ。
ビを９＝１の比で含有する（９：１の比で１．０ｐｐｍ
及び０．７ｐｐｍで９Ｈ−一重項）粗製生成物４．７
ｇ （理論値の５９％）が得られる。
及び０．７ｐｐｍで９Ｈ−一重項）粗製生成物４．７
ｇ （理論値の５９％）が得られる。
実施例ざ
塩化メチレン１５０ ｍ／に溶解した８−７二ノキシー
４ （’１，２，４− ）リアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクタノン−３１５，７５ｇ （０，０５
モル）に−５０℃で１５分間で四塩化チタン１１．３８
ｇ （０，０６モル）を添加し、これを−５０℃で３
０分間さらに攪拌する。引続き、ＴＨＦ５０ｍ＋７を添
加し、０℃・に加熱し、かつ塩化アルミニウムリチウム
Ｉｇ（０，０２６モル）（ヘレット状）を添加する。こ
の混合物を攪拌しながら緩徐に室温にもたらし、かつ７
０時間さらに攪拌する。引続き、この混合物を氷水２０
０ ａｔ上に注入し、かつ１０％の塩酸水溶液で酸性に
する。塩化メチレン相を分離し、再び塩化メチレンと一
緒に振出し、中和洗浄し、乾燥し、かつ濃縮する。核磁
気共鳴スペクトル（２００ＭＨ２）で 抽出物 く５％（９Ｈｓ 、’１．２ ｐ
ｐｍ’。
４ （’１，２，４− ）リアゾリル−１）−２，２
−ジメチル−オクタノン−３１５，７５ｇ （０，０５
モル）に−５０℃で１５分間で四塩化チタン１１．３８
ｇ （０，０６モル）を添加し、これを−５０℃で３
０分間さらに攪拌する。引続き、ＴＨＦ５０ｍ＋７を添
加し、０℃・に加熱し、かつ塩化アルミニウムリチウム
Ｉｇ（０，０２６モル）（ヘレット状）を添加する。こ
の混合物を攪拌しながら緩徐に室温にもたらし、かつ７
０時間さらに攪拌する。引続き、この混合物を氷水２０
０ ａｔ上に注入し、かつ１０％の塩酸水溶液で酸性に
する。塩化メチレン相を分離し、再び塩化メチレンと一
緒に振出し、中和洗浄し、乾燥し、かつ濃縮する。核磁
気共鳴スペクトル（２００ＭＨ２）で 抽出物 く５％（９Ｈｓ 、’１．２ ｐ
ｐｍ’。
ヒ、８４′−カルビノール 約７２％（９Ｈａ 、
’１．０ｐｐｍ）。
’１．０ｐｐｍ）。
Ｒ＋、 ｎ ＋−カルビン−ル 約２３％（９Ｈ８、０
，７ｐｐｍ）。
，７ｐｐｍ）。
からの混合物であることが証明される固体の粗製生成物
１４．２６ ｇ （理論値の９０％）が得られる。
１４．２６ ｇ （理論値の９０％）が得られる。
ドルオールからの１回の再結晶により、純粋なビ ５４
１−カルビノール６．３１ ｇ （理論値の４０％）（
融点１３２〜１３３℃）が生じる。
１−カルビノール６．３１ ｇ （理論値の４０％）（
融点１３２〜１３３℃）が生じる。
実施例７に対する比較試験
実施例７の場合と同様に実施するが、四塩化チタンの添
加なしに、核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＨｚ ）で 抽出物 〈２％。
加なしに、核磁気共鳴スペクトル（２００ＭＨｚ ）で 抽出物 〈２％。
ビ、ＳＩ′−カルビソール ５６ ％ （
９Ｈｓ、１．０ ｐｐｍ ）ｕ＊、Ｒ＊−カルビノ
ール ４４ ％ （９Ｈａ、０．７ ｐ
ｐｍ ）からの混合物であることが証明される固体の
粗製生成物１３．３％（理論値の８３％）が得られる。
９Ｈｓ、１．０ ｐｐｍ ）ｕ＊、Ｒ＊−カルビノ
ール ４４ ％ （９Ｈａ、０．７ ｐ
ｐｍ ）からの混合物であることが証明される固体の
粗製生成物１３．３％（理論値の８３％）が得られる。
実施例？
塩化メチレン１３０ｍＡ’に一３０℃で四塩化チタン２
．８５ ｇ （０，０１５モル）及びテトライソプロポ
キシチタネート４．２５ ｇ （０，０１５モル）を−
緒に加え。
．８５ ｇ （０，０１５モル）及びテトライソプロポ
キシチタネート４．２５ ｇ （０，０１５モル）を−
緒に加え。
室温に加熱し、かつ０．５時間この温度で維持する。
この場合には、ジイソプロポキシチタンジクロリドが形
成する。−３０℃への冷却後、塩化メチレン４０ｍ中の
８−フェノキシ−４（１，２，４−’）リアゾリル−１
）−ｇ、２−ジメチル−オクタ／ン−３７，８７ｇ （
０，ｏ２５モル）を添加する。この混合物を３０分間さ
らに攪拌し９次に０℃でこれに塩化メチレン２ｏＩＩ＋
！中の硼水素化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム３．２
ｇ（０，０１２５モル）を滴加する。後処理後、ジアス
テレオマーのカルビノールｘ７ ｓｌｌ及びＲ“、 Ｒ
，’を９＝１の比で含有する（９：１の比で１．０ ｐ
ｐｌｆ＋及び０．７ ｐｐｍで９Ｈ，−重環）粗製生成
物５ｙ１’ｇ（理論値の６４％）が得られる。
成する。−３０℃への冷却後、塩化メチレン４０ｍ中の
８−フェノキシ−４（１，２，４−’）リアゾリル−１
）−ｇ、２−ジメチル−オクタ／ン−３７，８７ｇ （
０，ｏ２５モル）を添加する。この混合物を３０分間さ
らに攪拌し９次に０℃でこれに塩化メチレン２ｏＩＩ＋
！中の硼水素化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム３．２
ｇ（０，０１２５モル）を滴加する。後処理後、ジアス
テレオマーのカルビノールｘ７ ｓｌｌ及びＲ“、 Ｒ
，’を９＝１の比で含有する（９：１の比で１．０ ｐ
ｐｌｆ＋及び０．７ ｐｐｍで９Ｈ，−重環）粗製生成
物５ｙ１’ｇ（理論値の６４％）が得られる。
実施例１０
ジクロルメタン５０ｄ中の８−フェノキシ−４−（１，
２，４−トリアゾリル−１）−２，２−ジメチル−オク
テン−（６）−オン−（３） ’１２．８ ｇ （０，
０４モル）に−３０℃でジクロルメタン２０コ中の四塩
化チタン７．６ ｇ （ｏ、ｏ４モル）を添加する。そ
の次に、ジクロルメタン２０１１１７中の硼水素化テト
ラメチルアンモニウム１゜８ ｇ （０，０２モル）の
懸濁液を冷却しながら少量ずつ添加し、この場合温度は
、−５℃にまで上昇する。この混合物を室温で１時間放
置し、その次にこれを冷却しながら水２００−中の水酸
化ナトリウム１２．８ｇの溶液上に注入し、不溶性成分
を濾別し、濾液の有機相を分離し、これを２回水で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し。
２，４−トリアゾリル−１）−２，２−ジメチル−オク
テン−（６）−オン−（３） ’１２．８ ｇ （０，
０４モル）に−３０℃でジクロルメタン２０コ中の四塩
化チタン７．６ ｇ （ｏ、ｏ４モル）を添加する。そ
の次に、ジクロルメタン２０１１１７中の硼水素化テト
ラメチルアンモニウム１゜８ ｇ （０，０２モル）の
懸濁液を冷却しながら少量ずつ添加し、この場合温度は
、−５℃にまで上昇する。この混合物を室温で１時間放
置し、その次にこれを冷却しながら水２００−中の水酸
化ナトリウム１２．８ｇの溶液上に注入し、不溶性成分
を濾別し、濾液の有機相を分離し、これを２回水で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し。
かつ真空中で乾燥するために濃縮する。結晶性残渣（１
０，８ｇ 、理論値の８４％）は、純粋なビ５４）−８
ニフエノキシ−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）
−２，２−ジメチルオクテン−（６）−オール−（３）
を含有し、 Ｒ＊、 Ｒ４）−ジアステレオマーからの
含量は３％よりも少ない（ＩＨ−核磁気共鳴スペク）ル
）。
０，８ｇ 、理論値の８４％）は、純粋なビ５４）−８
ニフエノキシ−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）
−２，２−ジメチルオクテン−（６）−オール−（３）
を含有し、 Ｒ＊、 Ｒ４）−ジアステレオマーからの
含量は３％よりも少ない（ＩＨ−核磁気共鳴スペク）ル
）。
実施例１１
ジクロルメタン５０１１１ｊ中の６−（４−第三ブチル
フェノキシ）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）
−２，２−ジメチルヘキサノン−（３）９．ａｚｇ（０
，０２５モル）に−３０℃でジクロルメタン２０ ｍｌ
中の四塩化チタン５．７ｇ （０，０３モル）を添加し
。
フェノキシ）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）
−２，２−ジメチルヘキサノン−（３）９．ａｚｇ（０
，０２５モル）に−３０℃でジクロルメタン２０ ｍｌ
中の四塩化チタン５．７ｇ （０，０３モル）を添加し
。
かつ０，５時間攪拌する。σ１続き、この混合物にジク
ロルメタン２０ｍ１＝ｐの硼水素化テトラブチルアンモ
ニウム３．’２ （０，０１２５モル）を添加する。温
度は室温に上昇し、その際に６時間さらに攪拌する。
ロルメタン２０ｍ１＝ｐの硼水素化テトラブチルアンモ
ニウム３．’２ （０，０１２５モル）を添加する。温
度は室温に上昇し、その際に６時間さらに攪拌する。
１０％のＨＯＩ ８０ Ｍを添加した後、固体７．１
ｇ （理論値の７１％）が生じ、これは１５７〜１６０
℃で融解する。
ｇ （理論値の７１％）が生じ、これは１５７〜１６０
℃で融解する。
０２ｏＨ３，’Ｎ、０２． Ｍｏｌ 、 Ｈ，Ｏ（３９
８，５）計算値０６０．０７％Ｈ８，５１％Ｎ １０．
５０％実測値０５９；４％ Ｈ８，６％ Ｎ １０．０
％ＩＨ−核磁気共鳴スベクトルにより、９７％を越える
６−（４−第三ブチルフェノキシ）−４，（１゜２．４
−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチルヘキサノール
−３のＲ＋、 ｓ’ｌ−含量が明らかになる。
８，５）計算値０６０．０７％Ｈ８，５１％Ｎ １０．
５０％実測値０５９；４％ Ｈ８，６％ Ｎ １０．０
％ＩＨ−核磁気共鳴スベクトルにより、９７％を越える
６−（４−第三ブチルフェノキシ）−４，（１゜２．４
−）リアゾリル−１）−２，２−ジメチルヘキサノール
−３のＲ＋、 ｓ’ｌ−含量が明らかになる。
実施例１２
実施例１と同様にして、ａ−（Ｏ−フルオルフェノキシ
）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）−２，２−
ジメチル−オクタノン−３８，３ｇ（０，０２５モル）
を反応させたが、四塩化チタンの代りに四塩化錫７．８
ｇ （０，０３モル）を使用した。
）−４−（１，２，４−）リアゾリル−１）−２，２−
ジメチル−オクタノン−３８，３ｇ（０，０２５モル）
を反応させたが、四塩化チタンの代りに四塩化錫７．８
ｇ （０，０３モル）を使用した。
固体の粗製生成物’７．９ ｇ （理論値の９４％）が
得られ、これはＩＨ−核磁気共鳴スペクトルによれば次
のように構成されている：出発物質＋）ン約６０％。
得られ、これはＩＨ−核磁気共鳴スペクトルによれば次
のように構成されている：出発物質＋）ン約６０％。
Ｒ”、 Ｓ”−カルビノール３７％、Ｒゝ、ヒーカルビ
ノール３％。
ノール３％。
Claims (4)
- （１）立体的に単一のβ−トリアゾリルカルビノール ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔但し、Ｒは ａ）ハロゲン、ＣＦ＿３、アルキル、アルコキシ、フェ
ニル、フェノキシによって置換されていてもよいフェノ
キシを表わすか、又は ｂ）１回又は数回アルコキシ、アルキル、アリール、ア
リールオキシの群からの同一又は異なる基によって置換
されていてもよく、その側でさらにハロゲン、ＣＦ＿３
、アルキル又はアルコキシによって置換されていてもよ
いＣ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキルを表わす〕を、相当す
る−トリアゾリルケトン（II）を錯体の、ケトンをアル
コールに還元する水素化物で偏左右異性選択的に還元す
ることによって製造する方法において、反応をルイス酸
の存在下に中性溶剤中で行なうことを特徴とする、α−
トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノールに
偏左右異性選択的に還元する方法。 - （２）錯体水素化物として硼水素化テトラアルキルアン
モニウムを使用するか又は中性溶剤に可溶の金属水素化
物を使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）ルイス酸として四塩化チタン、塩化亜鉛又は四塩
化錫を使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４）主としてＲ＾＊、Ｓ＾＊−ジアステレオマーを得
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843416444 DE3416444A1 (de) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | Verfahren zur diastereoselektiven reduktion von (alpha)-triazolylketonen zu ss-triazolylcarbinolen |
| DE3416444.8 | 1984-05-04 | ||
| DE3442657.4 | 1984-11-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6110566A true JPS6110566A (ja) | 1986-01-18 |
Family
ID=6234916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60094002A Pending JPS6110566A (ja) | 1984-05-04 | 1985-05-02 | α−トリアゾリルケトンをβ−トリアゾリルカルビノ−ルに偏左右異性選択的に還元する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0163895B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6110566A (ja) |
| AT (1) | ATE42097T1 (ja) |
| DE (2) | DE3416444A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55163216A (en) * | 1979-06-01 | 1980-12-19 | Teijin Ltd | Multilayer hollow fiber and its production |
| WO2011086988A1 (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-21 | 国立大学法人 東京大学 | ストリゴラクトン生合成阻害剤 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3321422A1 (de) * | 1983-06-14 | 1984-12-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue azolverbindungen |
| DE3545034A1 (de) * | 1985-12-19 | 1987-06-25 | Bayer Ag | Diastereomeres (a) des 3,3-dimethyl-1-(4-methoximinomethyl-phenoxy)-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-2-ols |
| DE3606947A1 (de) * | 1986-03-04 | 1987-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von phenoxyalkanoltriazolverbindungen und zwischenprodukte hierfuer |
| AUPP921299A0 (en) | 1999-03-15 | 1999-04-15 | Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. | New heterocyclic compounds |
| US20110172095A1 (en) * | 2008-09-09 | 2011-07-14 | Basf Se | Triazole Compounds, Use Thereof and Agents Containing Same |
| JP2012502001A (ja) * | 2008-09-09 | 2012-01-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | トリアゾール化合物、その使用およびこれらの化合物を含む製剤 |
| WO2010029003A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-18 | Basf Se | Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
| WO2010031721A1 (de) * | 2008-09-22 | 2010-03-25 | Basf Se | Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2324010C3 (de) * | 1973-05-12 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-Substituierte 2-Triazolyl-2-phenoxyäthanol-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen |
| IE45765B1 (en) * | 1976-08-19 | 1982-11-17 | Ici Ltd | Triazoles and imidazoles useful as plant fungicides and growth regulating agents |
| GB2041927A (en) * | 1979-02-09 | 1980-09-17 | Ici Ltd | Enantiomers of triazole compounds |
| DE3019049A1 (de) * | 1980-05-19 | 1981-12-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Neue azolverbindungen |
-
1984
- 1984-05-04 DE DE19843416444 patent/DE3416444A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-04-22 DE DE8585104860T patent/DE3569374D1/de not_active Expired
- 1985-04-22 AT AT85104860T patent/ATE42097T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-22 EP EP85104860A patent/EP0163895B1/de not_active Expired
- 1985-05-02 JP JP60094002A patent/JPS6110566A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55163216A (en) * | 1979-06-01 | 1980-12-19 | Teijin Ltd | Multilayer hollow fiber and its production |
| WO2011086988A1 (ja) * | 2010-01-12 | 2011-07-21 | 国立大学法人 東京大学 | ストリゴラクトン生合成阻害剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3569374D1 (en) | 1989-05-18 |
| EP0163895B1 (de) | 1989-04-12 |
| ATE42097T1 (de) | 1989-04-15 |
| DE3416444A1 (de) | 1985-11-07 |
| EP0163895A1 (de) | 1985-12-11 |
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