JPS6099161A - 着色性に優れるポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は着色性に優れるポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物に関する。更に詳しくは、次亜リン酸あるいは次
亜リン酸リチウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸
カリウム、次亜リン酸マグネシウムの一種または二種以
上と、１分子中に１情景」−の水酸基と１情景−にのエ
ステル基とを有する化合物とを含有してなるポリフェニ
レンエーテル系樹脂組成物に関する。

一般にポリフェニレンエーテル系樹脂は高い熱変形温度
を有し、機械的特性と電気的特性とに優れた熱ｕＪ塑性
樹脂であり、家庭電気製品、事務機器などに多く使用さ
れているが、ポリフェニレンエーテルの色が悪く更には
熱および光による変色が大であり鮮やかな色への着色が
困難であるという欠点を有する。

熱可塑性樹脂はその成形加工性が良好なことと共に着色
が容易であることがら多くの用途に用いられており、そ
の色彩的特徴が市場性にとって重要となっている。

本発明者らは、ポリフェニレンエーテル系樹脂の有する
色を低減させ、その着色性を向上させることを種々検討
した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂の有する高い
熱変形温度、良好な機械的特性をそこなうことなく着色
性の改良を達成したものである。

本発明は次亜リン酸あるいは次亜リン酸リチウム、次亜
リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸マ
グネシウムの一種または二種以上と、１分子中に１個以
上の水酸基と１個以上のエステル基を有する化合物とポ
リフェニレンエーテル系樹脂とからなる樹脂組成物を提
供するものである。

従来、ポリフェニレンエーテル系樹脂を安定化するｌ」
的で亜リン酸エステルを添加することが特公昭４４−２
８７５１号、特公昭５１−３３９３８号、特公昭５１−
４０５８９号などに提案されている。しかし、これらに
述べられている亜リン酸エステルでは色の改良効果が十
分でなく、また該亜リン酸エステルを多量にポリフェニ
レンエーテル系樹脂に添加した場合、特公昭５１−３３
９３８号にも記述されている如く、゛　樹脂物性の低下
、特に熱変形温度の低下か著しく、高い熱変形温度を有
するというポリフェニレンエーテル系樹脂の最大の特徴
がそこなわれてしまう。

〜・方、本発明者らは、次亜リン酸あるいは、次亜リン
酸リチウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウ
ム、次亜リン酸マグネシウムをポリフェニレンエーテル
系樹脂に添加すると色の改良効果が非常に大きいことを
発見したが、次亜リン酸あるいは次亜リン酸リチウム、
次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン
酸マグネシウムを添加するとポリフェニレンエーテル系
樹脂の流動性が極端に低下し、更に成形品表面が鮫肌状
模様の外観となり光沢ムラが生じ、著しく商品価値がそ
こなわれてしまい好ましくない。また流動性が悪いため
に射出成形の際に成形品の流動末端の鋭角コーナ一部あ
るいは金属インサート部分など局゛部的に残留歪が強く
残る部所にクラックが発生しやすく、更にゲートの位置
や成形品デザインによって生ずるウェルドラインが長く
かつ目立ちやすくなり商品価値がそこなわれてしまい好
ましくない。

木発明者らが鋭意検討したところ、本発明に述べる次亜
リン酸あるいは次亜リン酸リチウム、次亜リン酸ナトリ
ウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸マグネシウムの
一種または二種以上と、１分子中に１情景−Ｌの水酸基
と１個以上のエステル基を有する化合物とをポリフェニ
レンエーテル系樹脂に配合することにより、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂の成形品表面の鮫肌状模様が解消す
ることを発見した。また、流動性が大幅に改良され金属
インサート部の残留歪が小さくなりクラックる」−に、
熱変形温度、アイソット衝撃強゛さの低下もほとんどな
く、更に驚くべきことには、色の改良効果が増し、良好
な樹脂組成物が得られた。該成形品表面の鮫肌状模様が
解消し尿理由はよくわからないが、組成物中から分離し
たポリ（２，６−シメチルー１．４−）、−レン）−ニ
テノＪの゛固有粘度を測定したところ、１分子中に１情
景」二の水酸基と１”’　（ＰＩ　以上の＝ス釡ル基を
有する□化合物を添加した組成−では、固弱粘ｉが高く
な−ていないことから、ポリツー二しンエーテル系樹脂
の高□分子化が抑制されている傾向□があり、このこと
も鮫肌状模様の解消の要因の一つになっているようで鮒
る。

なお、一般に苛塑剤、滑剤として用いられている添加剤
では、流動性を向上させることはできるが、成形品表面
の鮫肌状模様は解消しない。したがって、１分子中に１
個以上の水酸基と１情景にのエステル基を有する化合物
は、可塑剤、滑剤としての効果よりもむしろ次斬リン酸
はたは次亜リン酸リチウム、次亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸マグネシウムの存在下に
おけるポリフェニレンエーテル系樹脂の安定剤のような
効果を示しているようである。

本発明で用いる次亜リン酸は、下記の化学式で表わされ
る化合物である。該次亜リン酸は、金属表面処理や還元
剤として一般に工業的に製造されており、３０％または
５０％水溶液などの形で市販されている。また次亜リン
酸金属塩は一般に下記の化学式 ％式％） で表わされる化合物である。この次亜リン酸金属塩には
、種々のものがあるが、次亜リン酸カルシウムのように
ポリフェニレンエーテル系樹脂の色調改良剤としての効
果のほとんどないものもある。したがって、種々の次亜
リン酸金属塩のなかで、本発明のポリフェニレン三−テ
ル系樹脂の色調改良剤として特に好ま□しいのは次亜リ
ン酸リチウム□、次亜リン酸す゛□ト□リウム、□次亜
リン酸カリウム、次亜リン酸マグネシウムが挙げられる
。該次亜リン酸の金属塩は、無□電解メッキ、還元剤、
医薬品、動物医薬などとして一般に工業的に製造されて
い″る。なお、次亜□リン酸あるいは次亜リン酸リチウ
ム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜
リン酸マグネヅウムは、一種でもまたは二種以上の組合
せでも用いることができる。　′　□ □　次に、本発明に用いる化合物は゛、１分子中に１情
景」−の−〇Ｈ基と１個以上の一般式（式中のＲ，、Ｒ
２は水素またはアルキル基、Ｒ３はアルキル基である） で表わされるエステル基とを含有するもので、分子量が
２００以上のものが好ましい。分子量が低すぎる場合に
は成形品にフラッシュが発生する等好ましくない現象が
現われる。

」二記化合物の多価アルコール成分としては、例えばグ
リセリン、ネオペンチルアルコール、ジペンタエリスリ
トール、ソルビタン、マンニトール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどで
ある。また脂肋酪エステル成分を形成する脂肪酸として
は例えばステアリン酸、オレイン酸、ペラルゴン酸、カ
プリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、
ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタ
デシル酸、ノナデカン酸、アラギン酸、ヘヘニン酸、リ
グノセリン酸、モンタン酸、リノール酸、リルン酸、リ
シノール酸などがある。上記の多価アルコールと脂肪酸
との組み合せのなかでも、本発明に特に好ましい化合物
としては、例えばネオペンチルポリオールモノステアレ
ート、ネオペンチルポリオールモノラウレート、ネオペ
ンチルポリオールモノオレエート、ネオペンチルポリオ
ールジステアレート、ネオペンチルポリオールジラレ−
ト、ネオペンチルポリオールジラウレート、ネオペンチ
ルポリオールトリステアレート、ネオペンチルポリオー
ルトリラウレート、ネオペンチルポリオールトリオレエ
ート、グリセリンステアレート、グリセリンオレエー・
ト、グリセリンリシルレート、グリセリンモノベヘネー
ト、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、
ソルビタンオレエ−ト、ソルヒタンラウレートなどが挙
げられる。例えば、ネオペンチルポリオール脂肪酸エス
テル（部分エステル）としては、ユニスター〇−４７８
０（１，１木油脂社袈）、グリセリンモノステアレート
としてはノニオン５Ｐ８０Ｒ（日本油脂社製）などが市
販されている。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂とは、一般式 ％式％ は同−又は異なるｔｅｒｔ−ブチル基を除く炭素数１〜
４のアルキルノ、シ　アリル基、ハロゲン、水素等の一
価の残基であり、Ｒ５，Ｒ６は同時に水素ではない。） を繰り返し単位とし、構成単位が［１］は［Ｎおよび［
１１］からなる単独重合体あるいは共重合体、および該
重合体にスチレンなどをクラフト重合させたグラフト共
重合体・などがあげられる。

ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては
、ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−８−１１フロ
ピルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，８−
ジーｎプｏピルー１．４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−８−ｎブチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−イツブロビルー１，４
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。

ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式４式％ ル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリル基、ハロ
ゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５＋　Ｒ６は同時
に水素ではない、）で表わされる２、３．８−トリメチ
ルフェノール等のアルキル置換フェノールと共重合して
得られるポリフェニレンエーテル構造を主体としてなる
ポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。

更に上記ポリフェニレンエーテルにスチレン単独または
スチレンと共重合可能な単量体をグラフトノ（重合させ
たものを用いても良い。

スチレンと共重合する単量体としては、例えばα−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
、アクリル酸、メタクリル酸、およびメタクリル酸のエ
ステル類が用いられる。

ポリフェニレンエーテルにこれらの単量体をグラフトさ
せる手段は特に限定されないが、例えば特公昭５２−３
０９９１号、特公昭５２−３８５９Ｅ１号、および特開
昭５２−１４２７９９号等に提案されている方法、すな
わち、過酸化物の存在下にポリフェニレンエーテルへの
スチレン単独、または上記単量体類の加熱グラフト反応
を行なわせる方法を用いることができる。

また、本発明で用いるボリフェニレンエーテル系樹脂と
しては、上記せるポリフェニレンエーテルまたはポリフ
ェニレンエーテルグラフト共重合体単独および他の樹脂
、たとえばスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリア
ミド、スチレン−ブタジェンブロック共重合体などとの
混合物も用いることが出来る。そのなかでもポリフェニ
レンエーテルと混合する樹脂は、機械的特性なでの点で
スチレン系樹脂、特に耐衝撃性ポリスチレンまたは、ス
チレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合体が好ま
しく、ブレンド比率もポリフェニレン−１−−チル２０
〜８０重量％と耐衝撃性ポリスチレンまたは、スチレン
−７クリロニトリル一ブタジエン共重合体８０〜２０重
量％が最もよい。

本発明の樹脂組成物における次亜リン酸あるいは次亜リ
ン酸リチウム、次亜リン酸ナトリウム。

次亜リン酸カリウム、次亜リン酸マグネシウムの蟻は、
樹脂組成物中のポリフェニレンエーテル系樹脂１００重
量部に対して、０．０５〜３重量部の割合で含有されて
いると良い、更に好ましいのは、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対して０．１−１重量部の割合
である。また１次亜リン酸あるいは次亜リン酸リチウム
、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リ
ン酸マグネシウムを一種以上添加する場合には、総添加
量が上記の範囲内であることが好ましい。次亜リン酸あ
るいは次亜リン酸リチウム、次亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸マグネシウムの一種また
は二種以上の添加量が少なすぎる場合には色調の改良効
果が大きくなく、添加量が多すぎる場合には樹脂組成物
の機械的特性が低下し、更に鮫肌模様が激しくなり好ま
しくない。

一方、１分子中に１個以上の水酸基と１情景」−のエス
テル基とを有する化合物の量は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部の割合
で含有されていることが好ましい、最も好ましいのは、
ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重酸部に対して１
〜３重量部の割合である。該化合物の量が多すぎる場合
には耐熱性の著しい低下があり、量が少なすぎる場合に
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂の高分子化が抑制で
きず鮫肌状模様は解消されない、また十分な流動性得ら
れない。

また、次亜リン酸または次亜リン酸リチウム、次亜１）
ン酸ナトリφム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナト
リウムの二種または二種以上の添加量に対す゛る１分子
中に１個以上の水酸基と１情景とのエステル基を有する
化合物の添加量は、１対ｌかもｌ対ｌＯの範囲の割合に
、更に好ましくはｌ対ｌかも１対５の範囲□の割合にす
るのが良い。

この範囲をはずれると、鮫肌状模様が解消されないか、
あるいは耐熱性の著しい低下が生じ好ましくない、　″ また、色−の改良効果を増すために本発明の樹脂組成物
に有機ホスホナイト化合物あるいは亜リン酸エステルを
更に添加して用いてもよい。

また、安定化効果を増すために本発明の樹脂組成物にフ
ェノール系酸化防止剤を更に添加して用いてもよい、フ
ェノール系酸化防止剤としては立体障害性フェノールが
用いられる。

本発明の樹脂組成物を製造する方法は、例えば樹脂と添
加剤とを通常の押出機、ニーダ−１加熱ロール、バンバ
リーミキサ−等を用いて混練する方法が採用できる。ま
た混線の温度は、本発明の樹脂組成物中のポリフェニレ
ンエーテルの含有量に応じて２３０〜３３０℃の下で実
施するのが良い。

溶融混線の温度と十分な混合が色調の改良に効果を与え
るものであり、好ましくはシェアーレート（せん断速度
）　５０　ｓｅｃ”以上での溶融混線が好ましい。

本発明の組成物に従来公知の他省添加剤、たとえば可塑
剤、着色剤、難燃剤、安定剤、離型剤およびガラス繊維
、炭素繊維などの繊維状補強剤更にはガラスピーズ、炭
酸カルシウム、タルク等の充填剤を添加することはもち
ろん回部である。

本発明で得られる樹脂組成物は色調が良好で、あざやか
な色への着色が可能なポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物となり、その良好な機械的特性、熱変形温度を有す
ることから工業的に極めて有用である。

以下に実施例を示すが本発明は以下の実施例に限定され
るものではないことはもちろんである。

部は重量部を示す。

なお、以下の実施例及び比較例において、各試験は以下
の方法によって行なった。

紅五１ ポリフェニレンエーテル系樹脂の色調の改良効果を示す
尺度とし、物体色測定用測色色差計（カラーコンピュー
ター５Ｍ−３−ＣＨ型・・・スガ試験機社製）にて測定
したＷ（Ｌａｂ）の値を示した。Ｗ（Ｌａｂ）の値が大
きい程、樹脂の色調が、明るく且つ色が薄くなっている
ことを示す。

射出成形品（ＪＩＳ−に８８７１を満足する引張試験片
）の表面に発生した鮫肌状模様の状況について目視観察
して判定した。また。鮫肌状模様が生じると、成形品表
面の光沢が低下するので、該成形品の中央部の光沢度を
デジタル変角光沢計（ｔｌＧＶ−５０・・・スガ試験機
社製）でＪＩＳ−２８７４１の試験法にもとづいて測定
した。

外観の判定基準を以下に示す。

０：鮫肌なし Ｏ：鮫肌若干あり（１〜２ケ所） Δ：鮫肌全面積の半分程度 Ｘ：鮫肌１工ぼ全面 １支亙１薄 ＪＩＳ−に７２０７の試験法、アイゾツト衝撃強さはＪ
ＩＳ−に７１１０の試験法にもとづいて測定した。

【塾潰 メルト・フロー・インデックス（２５０℃、１０ｋｇ荷
重）およびシリング一温度２９０°Ｃ１金型温度８０°
Ｃにて射出成形品（Ｊ　Ｉｓ−に８８７１を満足する引
張試験片）を得る最低射出圧力を測定した。

耐インサートクラ・・り 第１図〜第２図に示す金属インサート（真ちゅう）のボ
ス部を有するたて１２８ｍｍ　Ｘよこ１２８ｍｍ　Ｘ高
さ６０ｍｍで肉厚２．５ｍｍの箱型成形品をシリング一
温度２８０°Ｃ１金型温度８０℃にて射出成形した後、
ｎ−へブタンに２３°Ｃ，ｔＯ分間浸漬、取出して風乾
した後直ちに金属インサート部にネジ（ＩＳＯ−Ｐネッ
ト４、長さ１０ｍｍ）をネジ込み金属インサートと樹脂
との境界が破壊する時のトルクを測定した。成形残留歪
が大きいとｎ−へブタン浸漬時にクラックが大きく発生
することになり、破壊トルクは小さくなる。一方成形残
留歪が小さいと、クラ・ンクが小さいか、または全く発
生しないために破壊トルりは大きくなる。なおりラック
の発生状況につｌ、）ては目視にて観察した。判定基準
を以下に示す。

０：クラックなし Ｏ：クラック若干有り Δ：クラック中程度 ×：クラック多く且つ大きい ウェルドラインの　さ 第３図に示す窓を有するたて１５０＋ａｍ　Ｘよこ１０
０ｍｍ　Ｘ厚み２■の窓付き平板をシリング一温度２８
０°Ｃ１金型温度８０℃で射出成形した後、窓の付近に
発生したウェルドラインの長さく第３図のし）をスケー
ル付きの１０−倍ルーペで測定した。

月　から　Ｉしたポリ　２６−シメチルー１４−フェニ
レン　エーテルの占　ｄｕ／次の方法にて樹脂組成物中
のポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エー
テルを分離し、その固有粘度を測定した。すなわち、樹
脂組成物のペレッ）８ｇをトルエン１５０ｍＭに溶解さ
せた溶液を一５℃、２５０００ｒｐｍ、８？０ＯＯＧテ
３０分遠心分離し、そのＪ−、澄み液を更にトルエンで
５００ｍＪＬに希釈して濾過した。ろ液に２０００＋ｗ
　ｌのメチルアルコールを加えたあとにか過し、得られ
た沈澱物を１００°Ｃ１３〜４時間真空乾燥した。この
試料をポリ（２，６−ジメチｊｔｚ−１，４−フェニレ
ン）エーテルの濃度で４．５ｗｔ％になるように約３０
℃の塩化メチレンで溶解した後、−５℃で２４時間放置
してから濾過し、得られた沈’１Ｇ物ヲ１００°Ｃ，１
時間真空乾燥し、ボＩＪ（２，ｆｉ−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテルを分別した。この試料をクロロ
ホルムに溶解して３０°Ｃで固有粘度を測定した。

実施例１〜４．比較例１−１０ クロロホルムに溶解して３０℃で測定した固有粘度が０
．８４ｄ文／ｇのポリ（２，８−ジメチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ゴム補強ポリスチレン（スタイロ
ン４０２・・・旭化成工業社製）１次亜リン酸ナトリウ
ム（天道製薬社製）、次亜リン酸マグネシウム（天道製
薬社製）、オクタデシル−３−（３，５−ジターシャリ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロビオネート（
イルガノックス１０７６・・・チバガイギー社製）、化
合物としてネオペンチルポリオール脂肪酸エステル（部
分エステルタイプ）（ユニスターＨ−４７６０・・・日
本油脂製）、グリセリンモノステアレート（リケマール
Ｒ）Ｉｓ−１００・・・理研ビタミン社製）、ソルビタ
ンモノステアレー、ト（ノニオン５Ｐ８０Ｒ・・・日本
油脂製）、また一般的に可塑剤、滑剤として用いやれて
いるちの、として特殊高級脂肪酸のエチレンビスアミド
系（゛、アルフローＨ−５０Ｆ・・・［１本油脂製）、
トリフエテル、゛ホスフェート（スミライザーＴＰＰ　
・、・・住友化学社−）、ステアリン酸（ブチル′ステ
アレー、ト・・・１本、神韻製）、鉱油（スモイルＰＳ
−２１１０・・・恰村石油製）、ポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ−１０００・・・日本油脂製）慶、また１分
子中に水酸基を含まないフルエステルタイプとじてネオ
ペンチルポリオール脂肪酸エステル（ユニスター）１−
４７１（・・・１１本油脂製）を表−１１と示す割合番
とてブレンダーで均一に混合し、３０ｍｍ　Ｚ軸押１１
３機を用いて２９０°Ｃで溶融混合してペレット状の樹
１旨Ｍｌ成物を得た。このようにして１静た樹ｌＩ旨１
１成物を５オンス射出成形機を用いて２９０℃番ごて成
形し試験に供した。

物性測定結果を表−１に示した。

次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸マグネシウムにより
、樹脂組成物の色調は大幅に改良されるか、成形品表面
に鮫肌状模様が発生し、光沢度が極端に低下し、更に流
動性も悪くなることが明ら一方、ユニスター〇−４７６
０、リケマールＲＭＳ−１００、ノニオン５Ｐ８０Ｒを
添加す、ると（実施例１〜大幅に向上し・、次亜リン酸
ナト１ノウムまたは次亜リン酸マグネシウムを添加しな
□い樹脂組成物（比較例１）と同程度の外観を有す″る
成形品が得られることが萌らかである。また、：樹脂組
成物の色調が更に向上、し、更に駕くべきこ２とには、
熱変形温度の低下がほとんどなく流動性が大幅に向」二
する。また、□ウェルドラインも短かくかつ目立ちにく
くなる上に、成形残留歪が減少し金属インサート部も割
些に〈〈なってＣ旭る。また、アイゾツト衝撃強さの低
下もほとんどないことが明らかである。

しかし、添加剤として一般に用いられている可塑剤、滑
剤を実施例１〜４と同程度の流動性がＩＪ・られる量を
添加したか、単に流動性を」二げただけでは外観の改良
には効果的でなく、更に熱変形温度の低下が著しく、高
い熱変形温度を有するというポリフェニレンエーテル系
樹脂の最大の特徴がそこなわれてしまうことになる。ま
た、ウェルドラインも長くかつ目立ちやすく、更に成形
残留歪が大きく残り金属インサート部が割れやすくなる
。

、また、ユニスター〇−４７６は、外観の改良、流動□
　性の改良には効果的ではない。したが・てネオベニ／
チルポリオール 、　ルになると、ポリフェニレンエーテル系樹脂との相
溶性が悪くなるためか、鮫肌状模様を解消させることは
できない。

実施例５〜９、比較例１１〜１５ クロロホルムに溶解して３０℃で測定した固有粘度が０
．８４ｄ交／ｇのポリ（２．８−ジメチル−１．４−フ
ェニレン）エーテル、ゴム補強ポリスチレン（スタイロ
ン４０２・・・旭化成工業社製）、５０％次亜リン酸水
溶液（人道製薬社製）、次亜リン酸ナトリウム（大道製
薬社１製）、、次亜リン酸マグネシウム（大、ネオペン
チルポリオール脂肪酸エ ステル（ユニスタート４７６Ｄ・・・日本油脂製）、オ
フタテシル−３−（３．５−ジターシャリ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プ．ロピオ．′ネート（イルガ
ノックス１０７８・・・チバガイギー社製）を表−２に
．示を割合に混ぜ、実施例１．〜４と同じ方法にて樹．
脂組成物を得て、物性を．４１１足した結．、果を表−
２に示す。

ユニスター）１−４７８０の添加により、成形品表面の
鮫肌状模様は消失し、色調が更に向上し、熱変形温度の
低下がほとんどなく流動性が大幅に向上することが明ら
かである。

なお、参考までに実施例６と比較例１とで得られた組成
物に着色剤を添加して、その着色性を比較した。比較例
１の組成物１００部に染顔料を表−３に示す割合でブレ
ンドし、４６１１＋１１φ単軸押出機で２９０’Ｃ！で
造粒し、白、□、赤、：黄の各色を得た。次に実施例６
の組成物に染顔懸をブレンドし比較例１の組成物で得ら
れた各色と同じ色調が得ら些る様に染顔料の割合を検討
し痘。結果を表−３に示すが、実施例６の組成物で仲、
著しい染顔料の低減が可能となり、−色性が著しく改門
されていることが明らかである。

実施例１Ｏ〜１１．比較例１６〜１７ クロロホルムに溶解して３０℃で測定した固有粘度がＱ
、６４ｄ文／ｇのポリ（２，６−シメチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル、ゴム補強ポリスチレン（スタイロ
ン４０２・・・旭化成工業社製）、次亜リン酸ナトリウ
ム（天道製薬社製）、ネオペンチルポリオ−）（ｔ　脂
肪酸エステル（ユニスター〇−４７８０・・・日本油脂
製）、オクタデシル−３−（３，５−ジターシャリ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イル
カノックス１０７ローチバガイギー社製）を表−４に示
す割合に混ぜ、実施例１〜４と同じ方法にて樹脂組成物
を得て、物性を測定した結果を表−４に示す。

次亜リン酸ナトリウムとユニスターＨ−４７８０との添
加Ｊｉ１．の比率が、ｌ対ｌから１対１０の範囲をはず
れると成形品表面の鮫肌状模様は解消しなかったり、あ
るいは鮫肌状模様は解消するが、耐熱性の低ドが大きく
なったりして好ま【７〈ないことが明らかである。

実施例１２、比較例１８〜１８ クロロホルムに溶解して３０℃で測定した固有粘度がＯ
，Ｂａｄ文／ｇのポリ（２，８−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ゴム補強ポリスチレン（スタイロ
ン４０２・・・旭化成工業社製）、次亜リン酸ナトリウ
ム（天道製薬社製）、ネオペンチルポリオール脂肪酸エ
ステル（ユニスターＨ−４７８０・・・日本油脂型）、
オクタデシル−３−（３，５−ジターシャリ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノッ
クス１０フローチバガイギー社製）を表−５に示す割合
に混ぜ、実施例１〜４と同じ方法にて樹脂組成物を得て
、物性を測定した結果を表−５に示す。

ユニスターＨ−４７８０の添加により、成形品表面の鮫
肌状模様は消失し、光沢度が大幅に向上し次亜リン酸ナ
トリウムを添加しない樹脂組成物（比較例１９）と同等
以上の外観を有する成形品が得られた。また樹脂組成物
の色調も向上し、更に熱変形温度の低下がほとんどなく
流動性が大幅に向上する。またアイゾツト衝撃強さの低
下もほとんどないことが明らかである。

比較例２０ ゴム補強ポリスチレン（スタイロン４０２・・・旭化成
工業社製）１００重量部、次亜リン酸ナトリウム（天道
製薬社製）０．２部、オフ竺デシル−〇−（３，５−。

ジターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート（イルガノックス１０７Ｂ・・・チバガイギ
ー社製）０．５部の割合でブレンドした以外は、実施例
１と同じ方法で評価した。結果は、もともとゴム補強ポ
リスチレンの色調が白いため１次亜リン酸ナトリウムに
よる色調改良効果はわカラナい。更に、成形品表面に鮫
肌状模様は現われず、また流動性あるいはウェルドライ
ン長さもゴム補強ポリスチレン単独の場合と変らなかっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は物性測定に用いる金属インサートと寸法を示し
、ｌ−１はその平面図、ｌ−２は側面図、第２図は第１
図の金属インサートを樹脂に挿入した成形品から切出し
た部分と寸法を示し、２−１はその上端の平面図、２二
２は一面図である。 第３図は、ウェルドラインの長さくＬ）の測定に用いる
窓付き平板と寸法を示し、３−　ｔ　ｔ＊その平面図、
３−２は側面図である。 １・・・金属インサート、　２・・・樹脂、３・・・ゲ
ート、　４・・・窓、 ５・・・ウェルドライン 出願人　旭化成工業株式会社 代理人　豊　１）　善　雄 第１図 （＋−１＞ （１−２） 第２図 （２−１） （２−２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重蓋部に対
   して、（１′）次亜リン酸あるいは次亜リン酸リチウム
   、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リ
   ン酸ナトリウムの一種または二種以上が０．０５〜３厳
   量部の割合で、（ＩＩ）１分子中に１個以上の水酸基と
   １個以上のエステル基とを有する化合物が０．５〜５重
   量部の割合で、蚕に上記の（１）の添加量に対する（Ｉ
   ｔ）の添加量がｌ対ｌから１対１０め範−の割合で含有
   されて成ることを特許とする着色性に優れる樹脂組成物
   。 ２、　１分子中に４４以上の水ｉ基と１個以上のエステ
   ル基とを有する化合−が、ネオペンチルポリオール脂肋
   酢エステルである特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成
   物、′　□ ３．１分子中に１個以上の水酸基と１個以上のエステル
   基とを有する化合物が、グリセリンモノステアレートで
   ある特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物 ４、　１分子中に１個以上の水酸基と１個以上のエステ
   ル基とを有する化合物が、ソルビタンモノステアレート
   である特許請求の範囲第１・項記載の樹脂組成物 ５、　ポリフェニレンエーテル系樹脂が□ポリフェニレ
   ンエーテルとスチレン系重合体との混合物である特許請
   求の範囲第１項記載の樹脂組成物６、　ポリフェニレン
   エーテル系樹脂がポリフェニレンエーテルの２０〜８０
   重酸％とスチレン系重合体の８０〜２０重量％との混合
   物である特許請求の範囲第５項記載の樹脂組成物 ７、　ポリフェニレンエーテルが、ポリ（２，８−ジメ
   チＪｌｚ−１＋４−フェニレン）エーテルである特許請
   求の範囲第５項または第６項記載の樹脂組成物８、　ポ
   リフェニレンエーテルが、スチレ□ングラフトボリ　（
   ２，８−ジメチル−１，４−フェニレン）エーチルであ
   る特許請求の範囲第５項または第６項記戦の樹脂組成物 ８、　スチレン系重合体が耐衝撃性ポリスチレンである
   特許請求の範囲第５項または第６項記載の樹脂組成物 １０、スチレン系重合体が、スチレン−アクリロニトリ
   ル−ブタジェン共重合体である特許請求の範囲第５項ま
   たは第６項記載の樹脂組成物１１、　１分子中に１個以
   上の水酸基と１個以上のエステル基とを有する化合物の
   分子量が２００以上である特許請求の範囲第１項記載の
   樹脂組成物