JPS609758B2 - 有機けい素化合物の製造方法 - Google Patents
有機けい素化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS609758B2 JPS609758B2 JP54067705A JP6770579A JPS609758B2 JP S609758 B2 JPS609758 B2 JP S609758B2 JP 54067705 A JP54067705 A JP 54067705A JP 6770579 A JP6770579 A JP 6770579A JP S609758 B2 JPS609758 B2 JP S609758B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規かつ有用な有機けし、素化合物、とくには
分子中にアミノアルキル基を有する有機けし、素化合物
および分子中にアミノアルキル基とアミノキシ基を有す
る有機けし、素化合物の製造方法に関するものである。
分子中にアミノアルキル基を有する有機けし、素化合物
および分子中にアミノアルキル基とアミノキシ基を有す
る有機けし、素化合物の製造方法に関するものである。
本発明は｛１手 一般式
（式中ＲＩは低級アルキル基またはアリール基、Ｚはエ
チレン基またはフェニレン基、ａ、ｂは０、１、２また
は３、ｃは０、１または２でａ＋ｂ＝３、ｂ＋Ｃ≧２、
１は○〜２０、ｍは〜４０の整数）で示される有機けし
・素化合物と、一般式（Ｒ２は低級アルキル基）で示さ
れるアルケニルシリルアミンとを部分付加反応させて一
般式（式中のＲ１、Ｒ２、Ｚ、ａ、ｂ、ｃ、１、ｍは前
記に同じ、ｄは０、１、２または３、ｅは０「１または
２、ｅ＋ｄ≧１、ｎは１〜２０の整数でｍ≧ｎ）で示さ
れるアミノアルキル基含有有機けし、素化合物を作る第
１工程、‘２） 第１工程で得たアミノアルキル基含有
有機けし、素化合物を一般式ＹＯＨ．・．．．．（Ｗ） 〔Ｙは式 または （Ｒ３へＲ４は 水素原子または１価炭化水素基、Ｒ５は２価炭化水素基
）〕で示されるヒドロキシアミンと反応させる第２工程
、とよりなることを特徴とする一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｙ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、１、
ｍ、ｎは前記に同じ）で示されるアミノアルキル基およ
びアミノキシ基含有有機レナい素化合物の製造方法に関
するものである。
チレン基またはフェニレン基、ａ、ｂは０、１、２また
は３、ｃは０、１または２でａ＋ｂ＝３、ｂ＋Ｃ≧２、
１は○〜２０、ｍは〜４０の整数）で示される有機けし
・素化合物と、一般式（Ｒ２は低級アルキル基）で示さ
れるアルケニルシリルアミンとを部分付加反応させて一
般式（式中のＲ１、Ｒ２、Ｚ、ａ、ｂ、ｃ、１、ｍは前
記に同じ、ｄは０、１、２または３、ｅは０「１または
２、ｅ＋ｄ≧１、ｎは１〜２０の整数でｍ≧ｎ）で示さ
れるアミノアルキル基含有有機けし、素化合物を作る第
１工程、‘２） 第１工程で得たアミノアルキル基含有
有機けし、素化合物を一般式ＹＯＨ．・．．．．（Ｗ） 〔Ｙは式 または （Ｒ３へＲ４は 水素原子または１価炭化水素基、Ｒ５は２価炭化水素基
）〕で示されるヒドロキシアミンと反応させる第２工程
、とよりなることを特徴とする一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｚ、Ｙ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、１、
ｍ、ｎは前記に同じ）で示されるアミノアルキル基およ
びアミノキシ基含有有機レナい素化合物の製造方法に関
するものである。
まず、本発明の第１工程について説明するとこの発明に
おいて始発原料として使用される有機けし、素化合物は
上記した一般式（ｉ）で示されるものである。
おいて始発原料として使用される有機けし、素化合物は
上記した一般式（ｉ）で示されるものである。
式中のＲＩはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などの低級アルキル基またはフェニル基などのアリー
ル基、Ｚはエチレン基またはフェニレン基であり、ａ、
ｂ、ｃ、１およびｍは前記のとおりである。
基などの低級アルキル基またはフェニル基などのアリー
ル基、Ｚはエチレン基またはフェニレン基であり、ａ、
ｂ、ｃ、１およびｍは前記のとおりである。
この有機けし、素化合物は、その分子中にけし、素原子
に直結する水素原子（／Ｓｉ一日〉を少なくとも２個有
するほかは「粘度、沸点などにはとくに制限はない。
に直結する水素原子（／Ｓｉ一日〉を少なくとも２個有
するほかは「粘度、沸点などにはとくに制限はない。
このような有機けい素化合物としては具体的には下記に
示すような化合物を挙げることができる（但し、式中に
おいてＭｅとあるのはメチル基を、Ｐｈとあるのはフヱ
ニル基をそれぞれ示したものである）。
示すような化合物を挙げることができる（但し、式中に
おいてＭｅとあるのはメチル基を、Ｐｈとあるのはフヱ
ニル基をそれぞれ示したものである）。
また、第１工程において上記一般式（ｉ）で示される有
機けし・素化合物とともに使用されるアルケニルシリル
アミンは上記一般式（ｉｉ）で示されるものである。
機けし・素化合物とともに使用されるアルケニルシリル
アミンは上記一般式（ｉｉ）で示されるものである。
式中のＲ２はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基などの低級アルキル基とされるが、これはすべてが同
種である必要はなく、異なる２種以上の基であってもよ
い。このようなアルケニルシリルアミンとしては、例え
ばＮ−（トリメチルシリル）アリルアミン、Ｎ−（トリ
メチルシリル）ビニルアミン、Ｎ−（トリメチルシリル
）イソプロベニルアミンあるいはＮ−（トリメチルシリ
ル）メチルアリルアミンなどをあげることができる。
基などの低級アルキル基とされるが、これはすべてが同
種である必要はなく、異なる２種以上の基であってもよ
い。このようなアルケニルシリルアミンとしては、例え
ばＮ−（トリメチルシリル）アリルアミン、Ｎ−（トリ
メチルシリル）ビニルアミン、Ｎ−（トリメチルシリル
）イソプロベニルアミンあるいはＮ−（トリメチルシリ
ル）メチルアリルアミンなどをあげることができる。
さらに、この第１工程において使用することができる付
加反応触媒としては、例えば周期表第血族に属する金属
元素またはその化合物などをあげることができ、これに
は従来公知の塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸（
米国特許第３２２０９７２号明細書参照）、塩化白金酸
とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３１５９
６０１号、同第３１５９６６２号明細書参照）、白金黒
あるいはアルミナ、シリカなどの担体に固体白金を担持
させたもの「あるいはロジウム化合物、パラジウム化合
物などが例示される。
加反応触媒としては、例えば周期表第血族に属する金属
元素またはその化合物などをあげることができ、これに
は従来公知の塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸（
米国特許第３２２０９７２号明細書参照）、塩化白金酸
とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３１５９
６０１号、同第３１５９６６２号明細書参照）、白金黒
あるいはアルミナ、シリカなどの担体に固体白金を担持
させたもの「あるいはロジウム化合物、パラジウム化合
物などが例示される。
この第１工程は上託した一般式（ｉ〕で示される有機け
し・素化合物と一般式（ｉｉ）で示されるアルケニルシ
リルアミンとを、上記したような付加反応触媒の存在下
で部分付加反応させるのであるがこの際の有機けし、素
化合物およびアルケニルシリルアミンの使用割合は、こ
れらを反応させて得られる生成物中に結合が少なくとも
１個残存 するような量とすることが必要である。
し・素化合物と一般式（ｉｉ）で示されるアルケニルシ
リルアミンとを、上記したような付加反応触媒の存在下
で部分付加反応させるのであるがこの際の有機けし、素
化合物およびアルケニルシリルアミンの使用割合は、こ
れらを反応させて得られる生成物中に結合が少なくとも
１個残存 するような量とすることが必要である。
また、付加反応触媒は、上記第血族に属する金属元素と
して少なくとも５肌使用すればよい。
して少なくとも５肌使用すればよい。
さらに上記部分付加反応は温度２０〜２００００、好ま
しくは４０〜１００００で行うことがよい。なお、上記
反応は脱水キシレンなどの有機溶剤の存在下あるいは窒
素ガスなどの不活性ガスの存在下で行ってもよい。この
第１工程で得られるアミノ基含有有機けし、素化合物は
上記した一般式（ｉｉｉ）で示されるものであって、こ
れには例えば下記に示すような化合物をあげることがで
きる。
しくは４０〜１００００で行うことがよい。なお、上記
反応は脱水キシレンなどの有機溶剤の存在下あるいは窒
素ガスなどの不活性ガスの存在下で行ってもよい。この
第１工程で得られるアミノ基含有有機けし、素化合物は
上記した一般式（ｉｉｉ）で示されるものであって、こ
れには例えば下記に示すような化合物をあげることがで
きる。
つぎに本発明の第２工程について説明すると、ここに使
用される始発原料の一方である有機けし、素化合物は上
記第１工程で得られる一般式Ｇｉｉ）で示されるもので
あって、また他方の始発原料であるヒドロキシルアミン
は上記一般式Ｍで示されるものである。
用される始発原料の一方である有機けし、素化合物は上
記第１工程で得られる一般式Ｇｉｉ）で示されるもので
あって、また他方の始発原料であるヒドロキシルアミン
は上記一般式Ｍで示されるものである。
この式Ｇの中、Ｙは式または式
で示されるアミノ基を表わし、Ｒ３およびＲ４は水素原
子または置換もしくは非置換の−−価炭化水素基から選
択される基であり、Ｒ５はメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、フェニレン基などの二価炭化水素基から選
択される基である。
子または置換もしくは非置換の−−価炭化水素基から選
択される基であり、Ｒ５はメチレン基、エチレン基、プ
ロピレン基、フェニレン基などの二価炭化水素基から選
択される基である。
このようなヒドロキシルアミンとしては、具体的にはＮ
ージメチルヒドロキシルアミン、Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ−ジプロピルヒドロキシルアミンあるい
はＮ−ジブチルヒドロキシルアミンなどが例示される。
ージメチルヒドロキシルアミン、Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミン、Ｎ−ジプロピルヒドロキシルアミンあるい
はＮ−ジブチルヒドロキシルアミンなどが例示される。
この第２工程は、上記した一般式Ｇｉｉ）で示される有
機けし、素化合物と‐−股式Ｇので示されるヒドロキシ
ルアミンとを単に反応（脱水素反応および脱シリル化反
応）させるのであるが、この際の両始発原料の使用割合
は等モルないいま有機けし、素化合物を過剰モル使用す
ればよく、また反応温度は−２０〜１５０００、好まし
くは０〜８０００の範囲とすることがよい。この第２工
程で得られる分子中にアミノアルキルとァミノキシ基と
を併せ有する上記した一般式（〉〕で示されるシロキサ
ンとしては、例えば下記に示すような化合物があげられ
る（各式中、ＭｅおよびＰｈは前述と同じ意味を表わし
、Ｅｔはエチル基を表わす）。
機けし、素化合物と‐−股式Ｇので示されるヒドロキシ
ルアミンとを単に反応（脱水素反応および脱シリル化反
応）させるのであるが、この際の両始発原料の使用割合
は等モルないいま有機けし、素化合物を過剰モル使用す
ればよく、また反応温度は−２０〜１５０００、好まし
くは０〜８０００の範囲とすることがよい。この第２工
程で得られる分子中にアミノアルキルとァミノキシ基と
を併せ有する上記した一般式（〉〕で示されるシロキサ
ンとしては、例えば下記に示すような化合物があげられ
る（各式中、ＭｅおよびＰｈは前述と同じ意味を表わし
、Ｅｔはエチル基を表わす）。
本発明において最終的に得られる上記した平均組成式で
示されるオルガノポリシロキサンは分子鎖末端が水酸基
で封鎖された重合体を硬化させる際の硬化剤あるいはカ
ップリング剤などにきわめて有用とされ、例えばシーリ
ング材料、電気絶縁材料、ェラストマーの製造などに広
く応用することができる。
示されるオルガノポリシロキサンは分子鎖末端が水酸基
で封鎖された重合体を硬化させる際の硬化剤あるいはカ
ップリング剤などにきわめて有用とされ、例えばシーリ
ング材料、電気絶縁材料、ェラストマーの製造などに広
く応用することができる。
また、該オルガノポリシロキサンは、これを硬化性組成
物における硬化剤として使用した場合には、下塗り処理
を施してない各種の基質表面に対してきわめてすぐれた
接着力を該組成物に与えることができる。
物における硬化剤として使用した場合には、下塗り処理
を施してない各種の基質表面に対してきわめてすぐれた
接着力を該組成物に与えることができる。
つぎに本発明の実施例をあげる。
実施例 １
・反応 １
脱水キシレン２００夕、１・２ーピス（ジメチルシリル
）エチレン１６１夕（１．１モル）および塩化白金酸０
．０２夕を均一に混合し、この混合物を窒素ガス雰囲気
中で８０〜８５ｑ０に加熱したのち、この混合物にＮ−
（トリメチルシリル）アリルアミン１２９夕（１．１モ
ル）を４０分間を要して滴下し、滴下終了後温度８５〜
９０ｑｏで１時間反応を行った。
）エチレン１６１夕（１．１モル）および塩化白金酸０
．０２夕を均一に混合し、この混合物を窒素ガス雰囲気
中で８０〜８５ｑ０に加熱したのち、この混合物にＮ−
（トリメチルシリル）アリルアミン１２９夕（１．１モ
ル）を４０分間を要して滴下し、滴下終了後温度８５〜
９０ｑｏで１時間反応を行った。
反応終了後温度５０℃以下で減圧ストリップしたところ
、粘度＆Ｓ（２５ｏｏ）の淡黄色透明の液体が２５６タ
得られた（収率９３％）。この液体は下記の分析結果か
ら式 で示されるシロキサンであることが確認された。
、粘度＆Ｓ（２５ｏｏ）の淡黄色透明の液体が２５６タ
得られた（収率９３％）。この液体は下記の分析結果か
ら式 で示されるシロキサンであることが確認された。
分析結果・反応 ２
つぎに、Ｎ・Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン９８夕（
１．１０モル）に、上記で得たシロキサン１３７．５夕
（０．３６モル）を窒素ガス雰囲気下、室温にて１時間
を要して滴下し滴下終了後徐々に昇温し温度６０ｑ０で
１時間反応を行った。
１．１０モル）に、上記で得たシロキサン１３７．５夕
（０．３６モル）を窒素ガス雰囲気下、室温にて１時間
を要して滴下し滴下終了後徐々に昇温し温度６０ｑ０で
１時間反応を行った。
ついで反応生成物を温度６０こ０以下で減圧ストリップ
したところ粘度１＄Ｓの淡黄色透明の液体が１４０タ得
られた。この液体は下記の分析結果から式で示されるシ
ロキサンであることが確認された（収率９７％）。
したところ粘度１＄Ｓの淡黄色透明の液体が１４０タ得
られた。この液体は下記の分析結果から式で示されるシ
ロキサンであることが確認された（収率９７％）。
分析結果
・元素分析
Ｃ，３日３４Ｎぶｉ２０
理論値 実測値
○ 脇 ５３．７９ ５３．９３ＩＪ協
１１．７２ １１．４７Ｎ 燐
９．６６ ９．４８Ｓｉ■ １９．３
２ １９．３ ９・赤外線吸収スペクトル分析付
近に特性吸収なし ・近に特性吸収あり −ＮＨ２３３６０肌‐１および３３００肌‐１付近に特
性吸収あり実施例 ２ 上記実施例１の反応１に準じて下記の第１表に示すよう
な水素原子含有有機化合物とＮ−（トリメチルシリル）
アリルアミンと反応させたところ、それぞれ反応生成物
が得られた。
１１．７２ １１．４７Ｎ 燐
９．６６ ９．４８Ｓｉ■ １９．３
２ １９．３ ９・赤外線吸収スペクトル分析付
近に特性吸収なし ・近に特性吸収あり −ＮＨ２３３６０肌‐１および３３００肌‐１付近に特
性吸収あり実施例 ２ 上記実施例１の反応１に準じて下記の第１表に示すよう
な水素原子含有有機化合物とＮ−（トリメチルシリル）
アリルアミンと反応させたところ、それぞれ反応生成物
が得られた。
この反応生成物は同表に示す分析結果から下記の第１表
に示すような分子構造を有する有機けし、素化合物であ
ることが確認された。つぎに前記実施例１の反応２に準
じて上記で得た有機けし・素化合物とＮ−ジヱチルヒド
ロキシルアミンとを反応さたところ「反応生成物が得ら
れた。
に示すような分子構造を有する有機けし、素化合物であ
ることが確認された。つぎに前記実施例１の反応２に準
じて上記で得た有機けし・素化合物とＮ−ジヱチルヒド
ロキシルアミンとを反応さたところ「反応生成物が得ら
れた。
この反応生成物は下記の第２表に示す分析結果から同表
に表すような分子構造を有する有機けし、素化合物であ
ることが確認された。聡 船 船 船 蟻 三 〜 Ｓ ン ト ミ ン ザ こ」 ふ 日 ′ン ■ Ｚ ＼ 蟻 ミ ザ Ｓ 入 ｂ ザ ン べ 野 や 脳 癌 三 ミ 叫 鶴 凶 米
に表すような分子構造を有する有機けし、素化合物であ
ることが確認された。聡 船 船 船 蟻 三 〜 Ｓ ン ト ミ ン ザ こ」 ふ 日 ′ン ■ Ｚ ＼ 蟻 ミ ザ Ｓ 入 ｂ ザ ン べ 野 や 脳 癌 三 ミ 叫 鶴 凶 米
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （１） 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は低級アルキル基またはアリール基、Ｚは
エチレン基またはフエニレン基、ａ、ｂは０、１、２ま
たは３、ｃは０、１または２でａ＋ｂ＝３、ｂ＋ｃ≧２
、ｌは０〜２０、ｍは１〜４０の整数）で示される有機
けい素化合物と、一般式▲数式、化学式、表等がありま
す▼ （Ｒ＾２は低級アルキル基）で示されるアルケニルシリ
ルアミとを部分付加反応させて一般式▲数式、化学式、
表等があります▼ （式中のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｚ、ａ、ｂ、ｃ、ｌ、ｍは前
記に同じ、ｄは０、１、２または３、ｅは０、１または
２、ｅ＋ｄ≧１、ｎは１〜２０の整数でｍ≧ｎ）で示さ
れるアミノアルキル基含有有機けい素化合物を作る第１
工程、（２） 第１工程で得たアミノアルキル基含有有
機けい素化合物を一般式ＹＯＨ〔Ｙは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または （Ｒ＾３、Ｒ＾４は水素原子または１価炭化水素基、Ｒ
＾５は２価炭化水素基）〕で示されるヒドロキシアミン
と反応させる第２工程、とよりなることを特徴とする一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｚ、Ｙ、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｌ、ｍ、
ｎは前記に同じ）で示されるアミノアルキル基およびア
ミノキシ基含有有機けい素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54067705A JPS609758B2 (ja) | 1979-05-31 | 1979-05-31 | 有機けい素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54067705A JPS609758B2 (ja) | 1979-05-31 | 1979-05-31 | 有機けい素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS568394A JPS568394A (en) | 1981-01-28 |
| JPS609758B2 true JPS609758B2 (ja) | 1985-03-12 |
Family
ID=13352634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54067705A Expired JPS609758B2 (ja) | 1979-05-31 | 1979-05-31 | 有機けい素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS609758B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62298724A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-25 | Jidosha Denki Kogyo Co Ltd | ウオツシヤタンク液面センサ−装置 |
-
1979
- 1979-05-31 JP JP54067705A patent/JPS609758B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62298724A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-25 | Jidosha Denki Kogyo Co Ltd | ウオツシヤタンク液面センサ−装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS568394A (en) | 1981-01-28 |
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