JPS6094953A - 芳香族エーテルイミド製造用相転移触媒としてのビス第四級塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は芳香族エーテルイミドの製造に関し、より詳
細には、該製造において用いる改良されたフェイズトラ
ンスファー触媒（ｐｈａｓｅ　ｔｒａｎＳｆｅｒｃａｔ
ａｌｙｓｔ）に関する。

芳香族エーテルイミドは既知の種類の化合物である。ま
た、２．２−ビス［４−＜３．４−ジカルボキシフェノ
キシ）フェニル］プロパンビスーＮ−メチルイミドのよ
うな種類の芳香族エーテルビスイミドは二無水物に変え
られ、次いでジアミンと反応してポリエーテルイミドと
なることも知られている。１９８３年６月２０日出願の
係属中の米国特許出願第５０５，６３６号に開示され、
請求されているように、ある種のビスイミドがジアミン
と直接反応してポリエーテルイミドを生ずることもてぎ
る。類似のモノイミド及び相当する一無水物を、例えば
ポリエーテルイミドの末端封鎖又は連鎖停止剤として用
いることができる。

芳香族エーテルイミドを製造する便利な方法は、置換基
が例えば八〇又はニトロのような、置換フタルイミドな
どの置換芳香族イミドと、ヒドロキシ芳香族化合物のア
ルカリ金属塩との核置換反応によるものである。この反
応はフェイズトランスファー触媒の存在下、はとんど無
極性の有機溶剤の溶液中でうまく行なわれることが多い
。米国特許第４，２７３，７１２号には適した反応条件
及びフェイズトランスファー触媒として種々の第四アン
モニウム及びホスホニウム塩の使用が記載されている。

置換反応において経済的に適当な詩間でエーテルイミド
を製造するのに十分迅速に反応が進むには、フェイズ１
〜ランスフアー触媒として比較的多量の第四アンモニウ
ム又はホスホニウム塩を用いなければならないことが多
く見出された。さらに、フェイズトランスファー触媒の
一部は通常、反応の間にニトロサミン副生物に変化し、
この副生物は大部分水に不溶であり、水及び／又は塩基
水溶液で洗った後でさえもエーテルイミド生成物に残留
する。従って反応中比較的少ない割合で使用され、二１
〜ロサミンを生じないかあるいは水による洗浄工程中に
容易に除去できる水溶性ニトロサミンを生ずるフェイズ
１〜ランスフアー触媒を開発することは重要である。

従って、本発明の第１の目的は、置換芳香族イミドとア
ルカリ金属フェノキシトの反応によって芳香族エーテル
イミドを製造する改良された方法を示すことである。

他の目的は、前記反応に用いられる改良されたフェイズ
トランスファー触媒を示すことである。

さらに他の目的は、非常に少量で使用でき、ニトロサミ
ン副生物を生じないか又は生成物から容易に除去される
ニトロサミンを生じるフェイズトランスファー触媒を示
すことである。

その他の目的は一部明らかであり、一部は今後間らかに
なってくる。

最も広い意味で、本発明はフェイズ１〜ランスフアー触
媒の存在下無極性有機溶剤中で（Ａ）式％式％（） く式中Ｒ１は約６〜３０個の炭素原子を含む芳香族基で
あり、Ｍはアルカリ金属、ａは１又は２である） を有Ｊる少くとも１種のヒドロキシ芳容族化合物アルカ
リ金属塩を（Ｂ）　式 （） （式中Ａｒは芳香族基、Ｒ２は水素又は約１〜１３個の
炭素原子を有する炭化水素主体の基、×１はハロ又はニ
トロである） を有する少くとも１種の置換イミドと反応させることに
より芳香族エーテルイミドを製造する方法におりる改良
方法から成り、該改良方法はフェイズトランスファー剤
として（Ｃ）式 ％式％） （式中各Ｒ３は独立に２価の炭化水素主体の基であり、
Ｒ３は全体で約４〜１２個の炭素原子を有し、各Ｒ４は
独立に低級炭化水素主体の基であり、Ｑはチッ素又はリ
ンであり、×２は陰イオン形成原子又は基であり、ｋは
１〜３の整数であり、ｍは４−にであり、各Ｑ原子に結
合したＲ３及びＲ４基の少くとも３個は脂肪族又は脂環
式である）を有する少くとも１種のビスー第四＠堪を用
いることから成る。

この方法における試薬Δはａが１であるか２であるかに
よってモノ又はジヒドロキシ芳香族化合物のアルカリ金
属塩の少くとも１種類である。Ｍは任意のアルカリ金属
で必り、通常リチウム、ナトリウム又はカリウムであり
、好ましくはナトリウムである。

Ｒ１、は約６〜３０個の炭素原子を含む任意の芳香族基
である。これは炭化水素基であるか又は酸素やイオウの
ような他の原子を含んでいてもよい。

１価の基（即ちａが１である化合物から誘導されたもの
）には例えばフェニル、ｍ−１−リル、ｐ−トリル、１
−ナフチル、２−ナフチル、ｐ−クロロフェニル及び４
−ブロモ−１−ナフチルがある。

Ｒ１が２（ｌＩＩｉの芳香１ｆＡｍ、即ちａが２である
ことが最も多い。この種類の基の例としては、レゾルシ
ノール、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフェ
ニル、４，４′　−ジヒドロキシ−３゜３’　、５．５
’−テトラメヂルビフェニル、４゜４′−ジヒドロキシ
ジフェニルメタン、３，４′−ジヒドロキシジフェニル
メタン、２．２−ビス（２−ビトロキシフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブ１」
パン（以下パビスフェノールＡ”）、２−＜３−ヒドロ
キシフェニル）−１−（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
４．４’　−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、ビスく４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン及び３−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェ
ニルスルボンのような化合物から誘導されたものである
。

Ｒ１としては以下に示す基が好ましい。

式中各Ｒ５は独立に水素またはメチルであり、Ｒ６は１
〜５個の炭素原子を含む直鎖又は枝分れアルキレン基で
あり、イソプロピリデン基であることが最も多く、各Ｘ
３は独立に水素又はハロゲン（通常塩素又は臭素）であ
る。前記式の混合でもよい。特に望ましくは、ビスフェ
ノールＡから両方の水酸基を除去して誘導され、式中Ｒ
６がイソプロピリデンであり各×３が水素である式ｖ１
を有する基である。

試薬ＢにおりるＡｒは約６〜３０個の炭素原子を有し、
イミドを形成できる任意の芳香族基である。

一般にこれらはフタル酸や２．３−ナフタレンジカルボ
ン酸のようなＯ−ジカルボン酸から誘導された基である
が、しかし、１，８−ナフタレンジカルボン酸のような
酸から誘導された基も適している。最も好ましくはＡｒ
はフタル酸から誘導される、即ちＯ−フェニレン基であ
る。その上のＸＩ［ｌはハロ（通常フルオロ又はクロロ
）又は、好ましくはニトロである。

Ｒ２は水素又は１〜約１３個の炭素原子を含む炭化水素
主体の基である。ここで用いられる″炭化水素主体の基
″は分子中の残部に炭素原子が直接結合し、この発明主
旨の範囲で炭化水素の性質が優勢な基を意味する。この
ような基には次のようなものがある。

（１）脂肪ｉｃ例えばメチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、１−ペンチル、２−ペンチル、１−
ヘキシル、１−（’ｌ−デセニル）］芳香族（例えばフ
ェニル、ｐ−１−ジル、］−ナナフチル２−ナフチル）
、脂環式（例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、
芳香族又は脂環式基置換脂肪族、脂肪族置換芳香族等の
炭化水素基、（２）置換炭化水素基、即ち本発明主旨内
で基の優勢な炭化水素的性質を変えない非炭化水素置換
基を含む基。当分野の技術者には適した置換基（例えば
ニトロ、アルコキシ、カルボアルコキシ）が明らかであ
る。

（３）へテロ基、即ちこの発明の主旨内で炭化水素の性
質が優勢である一方、炭素原子から成る鎖又は環中に存
在する炭素以外の原子を含む基。

適したペテロ原子は当分野の技術者には明らかであり、
例えばチッ素、酸素及びイオウである。

Ｒ２基の好ましい種類はアルキル、特に低級アルキル基
から成り、゛低級″の詔は７個以下の炭素原子を意味す
る。好ましい低級アルキル基はメチルである。

第２の好ましい種類は電子不定基から成る。はとんどの
部分、これらは１又（まそれ以上の強い電子求引性置換
基を含む芳香族炭化水素基及び芳香族の性質を有する複
素環式基から成る。Ｒ２がこのような種類の化合物は前
出の米田特許出願第５０５．６３６号に開示され、請求
されている。

適した芳香族炭化水素基には、ハロ、ニトロ、ケ１−、
カルボアルコキシ、シアン及びパーフルオロアルキルの
ような置換基を含むフェニル、ナフチルその他がある。

前記電子求引性置換基の少くとも１個は好ましくは遊離
原子価結合、（即ちイミドチッ素原子に結合したもの）
に対しオル１〜又はパラである。トリフルオロメチルフ
ェニル基は特に好ましい。

芳香族的性質を有づる適した複素環基は、５又は６員環
及びピロールやピリジンに存在する種類の芳香族性不飽
和を有するものである。これらの基は好ましくは１〜３
個、特に１又は２個のへテロ原子を有し、その少くとも
１つはチッ素であり、もし存在するならば、その他はチ
ッ素又はイオウである。それらは通常非置換であるが置
換されたものでもにり、前に示されたような電子求引性
置換基で置換されてもよい。遊離原子価結合は好ましく
は、ペテロ原子に関して２−又は４−位である。環が１
より多くのへテロ原子を含んでいる場合、そして特に５
員環である場合、遊離原子価結合は好ましくは前記へテ
ロ原子２個の間の１個の炭素原子にある。

５員環の複素環式基の例にはピロリル、２−チアゾリル
、２−イミダゾリル及び２−　（１，３゜４−チアジア
ゾリル）がある。６員環の基の例には２−ピリジル、３
−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、２−ビラ
ジル、２−　（１，４−デアゾリル）及び２−　（１，
３−チアゾリル〉がある。特に好ましい複素環式基はア
ミノピリジル基、特に２−ピリジル及び４−ピリジルで
ある。

を有する少くとも１種のビス−第四級塩である。

その式において各Ｒ３は独立に２価の炭化水素主体の基
であり、脂肪族（通常アルキレン）、脂環式（通常シク
ロアルキレン）又は芳香族基であり、例えばエチレン、
プロピレン、１〜リメチレン、テトラメチレン、ヘキザ
メチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチ
レン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン又はナ
フチレン、又はピリジンやインデンのような化合物から
誘形された２価の複素環式基がある。Ｒ３基がアルキレ
ンであることが最も多い。Ｒ３基の炭素はすべて合わせ
て約４〜１２個の炭素原子であり、Ｒ３基はそれぞれ通
常少くとも約４個の炭素原子を有Ｊる。

好ましくはただ１個のＲ３Ｗが存在しく即ちｍは１であ
り、各には３）、それが約５〜１０．最も望ましくは６
個の炭素原子を含む。

各Ｒ４基は低級炭化水素主体の見ぐある。１（４基の例
にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、フェニル、トリル、２−　（１，４−ジオキサニル
）及び２−フリルがある。好ましくはＲ４基はすべてア
ルキル、特に４〜６個の炭素原子をもつｎ−アルキル基
である。

Ｑはチッ素又はリンであり、通常チッ素である。

×２は本発明の条件下では安定な任意の陰イオンであり
、適した陰イオンには塩化物、臭化物、硫酸塩、カート
ルエンスルホン酸塩、及びメタンスルホン酸塩イオンが
ある。後で述べるように、試薬Ｃの製造の際、臭化物試
薬が容易に利用でき、特に適しているため、ｘ２は通常
臭化物−ｆオンである。

整数にの値は１〜３であり、ｍの値は／ｌ−にである。

各ｋが３であり、ｍが１であることが最も多い。

この発明によると、Ｒ３及びＲａｍは各Ｑ原子に結合し
た少くとも３個が脂肪族又は脂環式（脂肪族が最も多い
）であるように選ばれる。このように、１個以下の上記
基が芳香族又は複素環式である。最も好ましい化合物で
は、Ｒ３及びＲ４基はすべで脂肪族である。

試薬Ｃとして用いられるビス−第四級塩の例としては、
Ｒ３がトリメチレンからドデカメチレンまでのポリメチ
レン鎖であり、各Ｒ４がｎ−ブチル又はｎ−ヘキシルで
あり、Ｑがチッ素であり、×２が臭化物イオン、各ｋが
２、Ｉｌｌが２である化合物、各Ｒ３がエチレンで、Ｒ
４がｎ−ブチル、Ｑがヂッ素、×２が臭化物イオン、各
ｋがｌ、ｍが３である化合物、及びＲ３がヘキザメチレ
ン、各Ｒ４がｎ−ブチル、Ｑがリン、×２が臭化物イオ
ン、各ｋが３、ｍが１である化合物がある。その伯の適
した化合物は当分野の技術者にとって容易にわかるだろ
う。好ましい化合物はビス（トリーｎ−ブチル）−１，
６−ヘキジレンジアンモニウムージブロミドである。

試薬Ｃとして有用なビス−第四級塩は、典型的には適し
た第三級アミン又は第三級ホスフィンとカルボニウムイ
オン生成化合物との反応により、既知の方法で製造され
る。ビス−カルボニウムイオン生成化合物、典型的には
二塩化、三臭化、ビス−メタンスルホン酸アルキレン等
を第三級モノアミン又はモノホスフィンと反応させるの
が通常量も便利である。しかし、ジアミン又はジホスフ
ィンもまた、臭化アルキルのような七ノーカルボニウム
イオン生成化合物と反応でき、この経路はｍが１より大
きい場合、例えば１，４−ジアザビシクロ［２，２，２
］オクタン（トリエチレンジアミン）から誘尋されたビ
ス−第四級塩の製造に好ましいことが多い。

試薬Ｃとして有用なビス−第四級塩の製造を次の実施例
で説明する。

実施例　１ アセトリトリル６３ｙｉｌ中の１，４−ジブロモブタン
２１．６＄　（０，１モル）及びトリーｎ−ブチルアミ
ン３７牙（０，２モル）溶液を還流しながら１６時間加
熱する。揮発物を蒸留により除去し、油状残留物をＯ−
ツク０ロベンゼンから再結晶させる。生成物は融点１５
１℃の望ましいビス（Ｉ〜リ−ｎ−ブチル）−１，’４
−ブチレンジアンモニウム＝ジブロミドである。

Ｘ羞」Ｌ−と １．４−ジブロモブタンを１，１０−ジブロモデカン０
．０５モルに変え、１〜リーｎ−ブチルアミンを０．１
モル用いて実施例１の操作をくり返す。油状残留物は望
ましいビス（トリーｎ−ブチル）−１，１０−デシレン
ジアンモニウムニジプロミドである。

実施例　３ 実施例２の操作に従い、トリー〇−ヘギシルアミンを１
，１０−ジブロモデカンと反応さけてビス（トリーロー
ヘキシル）−１，１０−デシレンジアーンモニウム＝ジ
ブロミドを製造する。

実施例　４ １．６−ジプロモヘキサン１１．９５　ｇ　（０，０４
８モル）、トリーｎ−ブチルアミン１８．０５　’ｉｔ
　（０，０９７５モル）及びアセトニトリル３０２の混
合物を還流しながら２４時間加熱し、その後揮発物を真
空ストリッピングにより除去する。トルエン２５１！を
加え、混合物を結晶状生成物が分離するまで冷却する。

結晶をろ過し、ペンタンで２度洗い、乾燥する。

生成物は望ましいビス（トリーｎ−ブチル）−１゜６−
へキシレンジアンモニウムニジプロミドである。

実施例　５ 実施例１の操作に従い、１，４−ジアザビシクロ［２，
２，２］オクタン０．１モルを臭化ｎ−ブブチ０．２モ
ルと反応させる。生成物は望ましいＮ。

Ｎ′−ジ−ｎ−ブチル−１，４−ジアザビシクロ［２，
２，２］オクタン＝ジブロミドである。

実施例　６ アセ］−二トリル３５牙中のトリー〇−ブチルボスフィ
ン２０．２３　’ｔ　（０，１モル）及び１，６−ジプ
ロモヘキサン１２．２＞　（０，０５モル）溶液を還流
しながら２４時間加熱する。揮発性物質を真空蒸発によ
って除去し、固形生成物、望ましいビス（トリーｎ−ブ
チル）−１，６−ヘキジレンホスホニウムージブロミド
をペンタンでスラリー化し、ろ過し、ペンタンで洗浄し
、真空下で乾燥する。

本発明によると通常、試薬Ａと８の間の反応は約２５〜
１５０℃、好ましくは約１００〜１２０℃の範囲の温度
でベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、Ｏ
−ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、アセトニト
リル、オクタン等のような無極性有機溶剤中で行なわれ
る。２つの試薬はおよそ当量ずつ用いるのが好ましく、
どちらかをわずかに過剰（普通約５モルパーセント以下
）用いることも含まれる。

試薬Ｃは反応混合物中に、通常試薬へ１当ｍにつき約ｏ
、ｏｏｓ〜２．０当量存在りる。（この発明の目的にと
っては、試薬への当ωはＡに存在する芳香族水酸基の数
で割った分子ｉＮであり、試薬Ｃの当量はその分子母の
半分である）しかし、試薬Ａ１当量につきフェイズ１−
ランスファー触媒を約０．２当母より多く用いる必要は
ほとんどない。本発明の特徴は、試薬Ｃが非常に少量用
いられ、その好ましい’ｆＡ度範囲は試薬Ａ１当昂に対
して約ｏ、ｏｏｓ〜０．０４当ｆｆｉ　’Ｕ−あること
である。

また、（Ａ＞少くとも１種のヒドロキシ芳香族化合物ア
ルカリ金属塩（Ｂ）少くとも１種の置換イミド及び（Ｃ
）少くとも１種のビス−第四級塩から成る組成物であっ
て、すべて前記定義の通りであり、好ましくは前記割合
である組成物もまた本発明の一部とする。この組成物は
前記反応による芳香族エーテルイミドへの変換にとって
有用である。

この発明の方法は次の実施例によって説明される。

実施例　７ フェイズトランスファー触媒として種々の量のビス−第
四級塩を、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩１，５牙（
０゜００５５モル）、４−ニトロ−Ｎ−メチルフタルイ
ミド２．２７　＞　（０，０１１モル）、トルエン５．
７２及び〇−ターフェニル（内部標準として用いる）　
０．３１　＞の混合物に加える。混合物を加熱して還流
させ、周期的に試料を取り、液体クロマトグラフ法によ
って、反応の進行及び２゜２−どス［４−（３，４−ジ
カルボキシフェノキシ）フェニル］プロパンビスＮ−メ
チルイミドの生成を追跡した。結果を以下の表に示す。

実施例の　ビスフェノールＡの塩　ビスイミド１．０　
４８ ２．０　７５ ２　０．０１　０，５　８４ １．０　９１ ２゜０９８ ０．００？　０．５　８４ １．０　９２ ２．０　９６ ３　０．０２　０，５　８６ １．０　９４ ４　０．０１　０，５　７０ １．０　９１ ２．０　９８ ３．０　９９ 表中の結果は、フェイズトランスファー触媒としてビス
−第四級塩の効果を示している。この発明のその他の利
点は賀ｍ分析法によっても反応中にニトロサミンが形成
された証拠がみつからないことである。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号優先権主
張　６１９８′Ｒ−１０月１４日［相］米国（Ｕ　Ｓ）
［有］５４２２４２＠発　明　者　エルブリッジ・アー
リ　アメリカ合衆国、ングトン・オニール、−オー・ボ
ックスジュニア ニューヨーク州、ホードφヘンリー、ピ１７３（番地な
し）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フェイズトランスファー触媒の存在下、無極性有機
   溶剤中で、 （Ａ）式 ％式％（） （式中Ｒ１は炭素原予約６〜３０を含む芳香族基、Ｍは
   アルカリ金属、ａは１又は２である）を有する少くとも
   １種のヒドロキシ芳香族アルノＪり金属塩を、 （Ｂ）　式　０ （Ｉｔ＞　Ｉｔ ＼　／ １ （式中Ａｒは芳香族基、Ｒ２は水素又は約１〜１３個の
   炭素原子を含む炭化水素主体の基、×１は八〇又は二］
   へ口である） を有する少くとも１種の置換イミドと反応させることに
   よって芳香族エーテルイミドを製造する方法において、
   該フェイズトランスファー触媒として（Ｃ）式 （式中者Ｒ３は独立に２価の炭化水素主体の基、Ｒ３基
   は全体として約４〜１２Ｉｌ！！ｌの炭素原子を含み、
   各Ｒ４は独立に低級炭化水素主体の基であり、Ｑはチッ
   素又はリン、×２は陰イオン形成原子又は基、ｋは１〜
   ３の整数、ｍは４−ｋ、各Ｑ原子に結合したＲ３及びＲ
   ４のうち少くとも３個は脂肪族又は脂環式である） を右する少くとも１種のビス第四級塩を用いることを特
   徴とする方法。 ２、ヒドロキシ芳香族化合物がヒスフェノールＡであり
   試薬（Ｂ）が置換フタルイミドである特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 ３．０がチッ素である特許請求の範囲第２項に記載の方
   法。 ４、ｍが１であり、各ｋが３である特許請求の範囲第３
   項に記載の方法。 ５、Ｒ３が約５〜１０個の炭素原子を含むアルキレン基
   であり、各Ｒ４が４〜７個の炭素原子を含むｎ−アルキ
   ル基である特許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６、試薬Ｃが試薬Ａの１当量につき約０．００５〜０．
   ０４当量存在する特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ７、Ｍがす１〜リウムであり、×１がニトロである特許
   請求の範囲第６墳に記載の方法。 ８、Ｒ２が低級アルキル基である特許請求の範囲第７項
   に記載の方法。 ９、Ｒ２がメチルである特許請求の範囲第８項に記載の
   方法。 １０、試薬Ｃがビス（トリーｎ−ブチル）−１゜６−ヘ
   キジレンジアンモニウムージブロミドである特許請求の
   範囲第９項に記載の方法。 １１、Ｒ２が電子の不足した基である特許請求の範囲第
   ７項に記載の方法。 １２、試薬Ｃがビス（トリーｎ−ブチル）−１゜６−ヘ
   キジレンジアンモニウムージブロミドである特許請求の
   範囲第１１項に記載の方法。 １３、　（Ａ）式 ％式％） （式中Ｒ１は約６〜３０個の炭素原子を含む芳香族基で
   あり、Ｍはアルカリ金属、ａは１又は２）を有する少く
   とも１種のヒドロキシ芳香族化合物、（Ｂ）式 ％式％ （式中Ａ「は芳香族基、Ｒ２は水素又は約１〜１３個の
   炭素原子を含む炭化水素主体の基、×１はハロ又はニト
   ロ） を有する少くとも１種の置換イミド、及び（Ｃ）式 ％式％） 〈式中各Ｒ３は独立に２価の炭化水素主体の基であり、
   Ｒ３基は全体で約４〜１２個の炭素原子を含み、各Ｒ４
   は独立に低級炭化水素主体の基であり、Ｑはチッ素又は
   リン、×２は陰イオン形成原子又は基、ｋは１〜３の整
   数、ｍは４−ｋ、各Ｑ原子に結合しているＲ３及びＲ４
   基の少くとも３個は脂肪族又は脂環式である） を有する少くとも１種のビス−第四級塩を含んで成る組
   成物。 １４、ヒドロキシ芳香族化合物がビスフェノールＡであ
   り、試薬Ｂが置換フタルイミドである特許請求の範囲第
   １３項に記載の組成物。 １５．０がチッ素である特許請求の範囲第１４項に記載
   の組成物。 １６、ｍが１であり、各ｋが３である特許請求の範囲第
   １５項に記載の組成物。 １７、Ｒ３が約５〜１０個の炭素原子を含むアルキレン
   基であり、各Ｒ４が４〜７個の炭素原子を含むｎ−アル
   キル基である特許請求の範囲第１６項に記載の組成物。 １８、試薬Ａ及びＢがおよそ当量ずつ存在する特許請求
   の範囲第１７項に記載の組成物。 １９、試薬Ｃが試薬Ａ１当量につき約０．００５〜０．
   ０４当最存在する特許請求の範囲第１８項に記載の組成
   物。 ２０、Ｍがナトリウムであり、×１が二１〜口である特
   許請求の範囲第１９項に記載の組成物。 ２１、Ｒ２が低級アルキル基である特許請求の範囲第２
   ０項に記載の組成物。 ２２、Ｒ２がメチルである特許請求の範囲第２１項に記
   載の組成物。 ２３、試薬Ｃがビス（トリーｎ−ブチル）−１゜６−へ
   キシレンジアンモニウムニジプロミドである特許請求の
   範囲第２２項に記載の組成物。 ２４、Ｒ２が電子不足基である特許請求の範囲第２０項
   に記載の組成物。 ２５、試薬Ｃが二臭化ビス（トリー〇−ブチル）−１，
   ６−ヘキジレンジアンモニウム＝ジブロミドである特許
   請求の範囲第２４項に記載の組成物。