JPS609489B2 - 硫黄で汚染された悪臭あるオレフイン誘導体の品質を高める方法 - Google Patents

硫黄で汚染された悪臭あるオレフイン誘導体の品質を高める方法

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JPS609489B2
JPS609489B2 JP50114380A JP11438075A JPS609489B2 JP S609489 B2 JPS609489 B2 JP S609489B2 JP 50114380 A JP50114380 A JP 50114380A JP 11438075 A JP11438075 A JP 11438075A JP S609489 B2 JPS609489 B2 JP S609489B2
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    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G27/00Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation
    • C10G27/04Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen
    • C10G27/12Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, by oxidation with oxygen or compounds generating oxygen with oxygen-generating compounds, e.g. per-compounds, chromic acid, chromates
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は悪臭のある硫黄で汚染された脂肪族、芳香族ま
たは環状脂肪族オレフィン誘導体およびそれらの混合物
から不快な臭いを実質的に除去することによってその品
質をよくする方法に関する。
本発明はまたこのような硫黄で汚染されたオレフィン誘
導体またはその混合物を特に貯蔵−安定性のある、臭を
改良したオレフィン譲導体を得るのに充分な量で、汚染
したオレフィン誘導体またはそれらの混合物を以下に規
定した有機過酸で処理する方法に関するものである。過
去に於いて、硫酸塩テレビン(s山fateturpe
ntine)溜出物のような悪臭のあるオレフィン誘導
体の品質を良くするための試みが行なわれてきているが
、不幸なことに完全に成功したものはない。
例えば一つの方法は悪臭のある硫酸塩テレビンを水蒸気
蒸溜にかけることであった。これは低沸点の硫黄汚染物
を除去する。自然に存在する硫黄不純物のあるものはテ
ルベン成分と似かよった沸点を持っているから、存在す
るこれらの不純物を分離することは明らかに困難である
。その他の方法は硫酸塩テレビン溜出物を次亜塩素酸塩
の水溶液で処理することによってその中に含まれる硫黄
化合物を酸化してその臭いを和げることである。臭いは
多少改良されるけれども、次亜塩素酸塩の使用は有機塩
化物の形の望ましくない塩素をもたらす。後者は悪臭が
あり而も腐食性であるので次亜塩素酸塩を使用すること
は生理的な面に悪影響を及ぼす。従って、これらの方法
は一般に受け入れられるものに合致するものではなかっ
た。若し、従来の実施の困難さを取り除く方法が開発さ
れるものとするならば、この技術分野に於いて長い間捜
し求められた要請に応ずるものとなるであろう。悪臭の
ある脂肪族、芳香族または環式脂肪族オレフィン譲導体
、あるいはそれらの混合物に目立った改良を成し遂げる
ための簡単なそして効果的な方法が提供される。
思いがけず、後者のオレフィン謙導体に少量の有機過酸
を混合することによって転位、ェポオキシド化ならびに
同種のものによる悪影響を上記のオレフィン誘導体に与
えることなくして改良をなし遂げることが出来る。この
ような混合は通常約一10℃乃至約80qoあるいはそ
れ以上の広い範囲の温度で行なうことが出来る。驚べき
ことに、この様にして処理したオレフィン譲導体の臭い
は著しく改良され、臭いに関しては長期間に亘つて貯蔵
安定性のままとなり、而かも過酸の存在に於いてオレフ
ィンのェポオキシドへの既知の変換にもかかわらず「オ
レフィン誘導体は変化しないま)である。本発明の方法
に従うと、市販されているどのような硫黄汚染オレフィ
ン誘導体またはそれらの混合物も−1oo0乃至80q
oまたはそれ以上過酸の分解点までの範囲の温度で有機
過酸の作用を受ける。
一般に上記のオレフィン誘導体中の硫黄1モル当り有機
過酸約1当量から2当量またはそれ以下の添加でその中
の硫黄含有量を酸化するのに充分であり、そうすること
によってそ中の不快な臭いを市場で大いに受け入れられ
る水準にまで減らすことが出来る。通常有機性の二価の
硫黄の種類として、存在する硫黄を100pp皿以上を
含む硫黄で汚染されたオレフィン誘導体の大多数は本発
明の方法に従って処理することが出来る。
これらを例示するならばそれは硫酸塩テレピン、硫酸塩
パイン油(s側atepineoil)、ジベンテン、
アネトール、硫黄−汚染ガソリン、硫黄−汚染ペンテン
、悪臭あるシクロヘキセンおよびそれらと同等のもので
ある。都合のいいことに、分岐された、分岐されない、
または環状のオレフィン誘導体のどのようなものも本発
明の方法に使用してよい。処理されるオレフィン誘導体
に少くとも僅かに溶ける点を特色とする典型的な過酸は
過蟻酸、過酢酸、過プロピオン酸、過酪酸、過ペンタン
酸および母酸の水溶液中に通常10〜5の重量%溶液で
存在する上記の各酸と同等の酸である。
この様な過(低級)アルカン酸並びにそれらの製造方法
は当該技術分野に於いてよく知られている。通常、上述
の通り上記のオレフィン誘導体の硫黄1モル当り上記の
過酸1乃至2当量で硫黄含有量を酸化するのに充分であ
る。200乃至500奴側の硫黄に基づき良好に作用す
る過酸の量は一般に約0.1乃至約5.の重量%、好ま
しくは0.5乃至2重量%の範囲である。
この様な過駿の量は硫黄で汚染されたオレフィン誘導体
に加えられた場合、その中の不快な臭いを市場で大いに
受け入れられる水準にまで減少するのに充分である。勿
論、このような量は硫黄の全含有量によるものである。
しかしながら過酸を5%過剰の量で使用することは硫黄
を酸化するのに必要でない場合には、費用が増加すると
云う理由および水準を高めるかまたは臭いを制御する期
間を延長するかのいづれかの利益が加わるとの利益が仮
りにあったとしてもそれは極くささやかなものしか得ら
れないとの理由で好ましくない。処理したオレフィン誘
導体の不飽和結合に影響することないここの誘導体を事
実上より有害性の少し、不純物に変換することによって
硫黄不純物を選択的に酸化することは本発明の利点であ
る。
さらに、本発明の方法を実施するのに特殊な装置を必要
としない。むしろ、本方法は広範囲の温度にわたって操
作出来る安価な装置を利用する。脱臭を何ら有害な影響
ないこ行なう便宜上1乃至3時間の範囲のより長い滞留
時間を用いることが出釆るが、過酸の添加によってかな
り短かし、時間内、一般に添加開始後、約1秒乃至10
分で脱臭は達成される。次の実施例によって本発明を例
証する。
特に断らない限り、部は重量によるものとする。実施例
1 蝿梓機と温度計を備え、20o○の水浴に浸した適当な
フラスコに硫黄520Qpmを含有する硫酸塩パイン油
50疎部を充填する。
縄梓を開始し、フラスコの温度が3000を越えない様
な割合で40%過酢酸19.3部を徐々に加える。温度
を冷却格によって調節する。添加に要する全時間は18
分間である。得られた反応混合物を更に4粉ン間周囲温
度で麓拝する。次いで水洗した後炭酸ナトリウム水溶液
で洗浄して臭いの改良された製品を得る。水蒸気蒸溜を
引きつついて行なうと、開始時のパイン油の臭いに比し
て著しく改良された臭い特性を有する溜出物465部を
生ずる。分析により硫黄含有量が319肌こ減少してい
ることが見出された。前述の手順に於ける過酢酸の代り
に過蟻酸または過プロピオン酸を利用した場合にも同様
の結果が得られる。実施例 2 磁気濃洋棒を備えた適当なフラスコに【a}硫黄16■
剛を含むアネトール10碇郭及び【b’40%週酢酸水
溶液1.0部を充填する。
得られた混合物を1時間櫨拝し、次いで水洗した後、前
述の実施例1の手順を用いて水蒸気蒸溜すると、著しく
臭いの改良された有機溜出物93部が得られる。分析に
よりこの溜出物が2の岬の硫黄含有量を有することが示
された。上記の過酢酸の代りに過酪酸およびアネトール
の代りに硫黄で汚染された8ーピネンを用いた場合にも
同様の結果が得られる。実施例 3 蝿枠機および温度計を備え、水浴に浸した適当なフラス
コに硫黄480■肌を含み、特に悪臭のある粗製の硫酸
塩テレピン100部を充填する。
鷹梓を開始し、フラスコの温度が2500を越えないよ
うな割合で40%週酢酸水溶液7碇都を徐々に加える。
すべての過酸を添加した後、得られた混合物の周囲温度
に1時間燈梓次いで水洗すると、硫黄20の血を含有す
る改良された臭いを有する製品が得られる。次に実施例
1に於いて示した様に水蒸気蒸溜すると、心地よい臭い
の溜出物93部が得られるが、これは硫黄9轍皿を含む
ことが見出された。実施例 4 上記の実施例3の粗製の硫酸塩テレピンを悪臭のある硫
黄で汚染されたオレフィン誘導体含有ガソリンに代えて
、上言己の実施例3の手順をその細則こ亘つてくり返す
実質的に硫黄含有量の減少した心地よい臭いのガソリン
が得られる。実施例 5 n−ブチルェチル硫化物として存在する硫黄500の血
を含有する悪臭のあるシクロヘキセンの試料100夕を
15℃に冷却し、フラスコの温度が25℃を越えないよ
うな割合で4.0重量%の過酢酸40夕を徐々に加える
過酸を以ってする処理が完結した後、得られた混合物を
短時間室温に鷹拝し、続いて脱イオン水100の‘で2
回、5%Na2C03で、最後に追加的に脱イオン水1
00泌で引き続いて洗浄する。
洗浄した物質を次に水蒸気蒸溜すると快い匂いの溜出物
90夕を得る。
これは硫黄3弦肌を含むことが見出された。次に本発明
の実施の態様を列挙する。
‘1’ オレフィン譲導体中の硫黄1モル当り1乃至2
当量の週(低級)アルカン酸を使用する特許請求の範囲
記載の方法。
■ 洗浄し、処理したオレフィン誘導体を更に水蒸気蒸
溜に付した後オレフィン謙導体を回収する前第0〕項の
方法。
‘3’ 過(低級)アルカン酸が過酢酸、過プロピオン
酸、過酪酸または過ペンタン酸である上記第【1ー項の
方法。
【4’処理されるべきオレフィン誘導体が粗製の硫酸塩
テレピン、粗製硫酸塩パイン油、硫黄で汚染されたアネ
トールまたは硫黄である上記第【1}項の方法。
‘5’週(低級)アルカン酸が重量で0.5%乃至2.
0%の範囲の量で存在する特許請求の範囲記載の方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 悪臭のある硫黄で汚染されたオレフイン誘導体また
    はそれらの混合物を−10℃乃至80℃の範囲の温度で
    、約0.1乃至5.0重量%の過(低級)アルカン酸と
    接触する工程、その様にして処理したオレフイン誘導体
    を水洗する工程およびその後、臭いの改良された貯蔵安
    定性のある硫黄分の減少したオレフインを再生する工程
    の各工程から成る、悪臭のある硫黄で汚染された脂肪族
    、芳香族または環状オレフイン誘導体の品質を高める方
    法。
JP50114380A 1974-09-23 1975-09-23 硫黄で汚染された悪臭あるオレフイン誘導体の品質を高める方法 Expired JPS609489B2 (ja)

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US508300 1983-06-27

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JPS5156401A JPS5156401A (ja) 1976-05-18
JPS609489B2 true JPS609489B2 (ja) 1985-03-11

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GB (1) GB1518124A (ja)
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4025479A (en) * 1967-11-17 1977-05-24 Hoechst Aktiengesellschaft Removal of sulfuric acid compounds
US4626341A (en) * 1985-12-23 1986-12-02 Uop Inc. Process for mercaptan extraction from olefinic hydrocarbons
US6881325B2 (en) * 2001-02-08 2005-04-19 Bp Corporation North America Inc. Preparation of components for transportation fuels
US6576144B1 (en) 2001-07-12 2003-06-10 Mpr Services, Inc. Method and apparatus for pretreatment of wastewater streams by chemical oxidation
CN101654597B (zh) * 2009-09-04 2012-09-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 粗硫酸盐松节油的脱硫脱臭精制方法
SE537150C2 (sv) * 2012-02-14 2015-02-17 Holmen Ab Metod för att isolera cymen
BR112018076426A2 (pt) 2016-06-21 2019-04-09 Symrise Ag uso de certos compostos para modificar, reduzir ou eliminar notas falhas

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1840269A (en) * 1930-03-18 1932-01-05 Lawrence L Reeves Method of refining distillates
US2395055A (en) * 1942-09-07 1946-02-19 Hercules Powder Co Ltd Odor refining sulphate turpentine
US2593761A (en) * 1950-02-21 1952-04-22 Universal Oil Prod Co Reducing the mercaptan content of petroleum distillates with a hydroperoxide
US2670319A (en) * 1950-04-14 1954-02-23 Pure Oil Co Preventing the development of sourness in certain petroleum liquids during distillation
NL80085C (ja) * 1953-04-02
US2779807A (en) * 1953-10-23 1957-01-29 Du Pont Purification of methylnaphthalenes with peracids
US2790752A (en) * 1954-08-11 1957-04-30 Universal Oil Prod Co Reducing the mercaptan content of petroleum distillates by treating it with an organic nitrite and a peroxide
US2945068A (en) * 1957-12-31 1960-07-12 Glidden Co Pyrolysis of limonene oxide
GB1053972A (ja) * 1962-08-30 1967-01-04
CH474567A (de) * 1965-05-11 1969-06-30 Firmenich & Cie Riechstoffkomposition

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JPS5156401A (ja) 1976-05-18
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FR2285356A1 (fr) 1976-04-16
GB1518124A (en) 1978-07-19
IT1047507B (it) 1980-10-20
ES441185A1 (es) 1978-10-16
DE2541055C2 (de) 1984-07-26
BR7505715A (pt) 1976-08-03
US3909395A (en) 1975-09-30

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