JPS609262B2 - 圧力定着性乾性現像粉末 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電写真記録用として適する乾性インキ粉末に
関するものである。

更に特に本発明はこれが圧力の適用により像保有表面に
像形成材料として定着できるように感圧性である現像粉
末に関するものである。静電記録法に使用される公知の
現像粉末（即ちトナー）調合品は一般に熱（例えば８０
ないし１１５℃）により基質へ永久に定着ざれる。

この熱可融性粉末は像形成後、粉末温度を融点又は軟化
点に上げると、粒子が癒着し、共に流動して基質へ永久
的な接着を生じて定着される。この熱可融性現像粉末は
広く使用され、かつ商業的に成功しているけれども、こ
の粉末の使用に固有の幾つかの欠点がある。

この欠点は定着工程の速度と効率に関するものである。
例えば、定着工程の速度、従って複写又は記録工程の速
度は現象粉末の融解に必要な時間により限定される。粉
末の融解に多くの熱を使用することは所要の定着時間を
短縮するけれども、この方法は像を定着すべき基質の可
燃性により限定される。紙は像担持支持体として広く使
用されるので、この定着工程中紙の炭化を避けるように
注意を払わねばならない。定着工程の速度は低融点の熱
可塑性樹脂を使用することによっても増大できるけれど
、生成する像は汚れ、かつ鮮明度を要くする。熱可融性
粉末の使用に関連した別の欠点は定着用に使用する装置
の著しい電力消費である。

別の欠点は周囲に発散する熱エネルギーの著しい損失で
ある。熱可融性粉末の使用に関連した更に別の欠点は複
写又は記録工程の開始前に定着用として使用する定着ロ
ーラーその他の装置を最初に必要な温度に上げねばなら
ないことである。

これらの欠点は本発明の現象粉末を使用することで克服
される。

本発明によれば、流動可能な、圧力定着性の乾性粉末粒
子が提供される。

この粒子の結合剤材料は１０‐１２ｍｈｏ／伽以下の導
電率を有し、その組成は｛ａ｝ 少くとも約６０ｑｏの
軟化点、室温で約ｌｘｌｏ‐９の／ダィンないし１×１
０‐１３の／ダィンの範囲内の１０秒シァクリーブコン
プラィアンス（Ｓｈｅａｒｃｒｅｅｐｃｏｍｐｌｉａｎ
ｃｅ）及び約３００００以下の“ 熱 た わ み 温
度（ ｈｅａｔ ｄｅＨｅｃｔｉｏｎにｍｐｅｒａｔ
ｕｒｅ）”を有する熱可塑性成分約７４ないし９接客量
部、及び‘ｂ｝ 示差熱分析により測定して約０℃以下
の主ガラス遷移温度及び室温で約５０の／ダィンないし
８×１０‐８洲／ダィンの範囲内で１町秒シァクリープ
コンプライアンスを有する不揮発性成分約２なし、し２
辞容量部を含み、この不揮発性成分が好ましくはェラス
トマー性であり；ここでこの敵性粉末は下記に定義する
ように約０．１５以下の“転写濃度（ｔｒａｎｓにｒｄ
ｅｎｓｉｔｙ）”と約０．１５以下の“紙摩耗濃度（ｐ
ａｐｅｒａｂｒａｓｉｏｎｄｅｎｓｉｔｙゾを示す。本
発明の現像粉末は圧力定着性である。

従って、熱可融性現像粉末の使用に関連した欠点が避け
られる。更に、これらの粉末を使用する方法における著
しい電力消費減少の故に、記録及び複写工程はより融通
性かつ経済的になる。この粉末の使用から得られる別の
利点は機械が操作温度まで温まるのを待つ必要がないこ
とである。

また、本発明の粉末を定着するために必要な装置は従来
の熱融解装置に較べて低廉、かつ複雑ではない。従って
、この定着装置は従来の熱融解装置より信頼度が高く、
かつ操作が容易である。本発明の現像粉末は像形成方式
で光導電性表面へ直接定着でき、又はこの像を定着する
ために通０用される受容シート（例えば未処理ボンド紙
）へ圧力下で転写できる。この粉末は公知の光導電性材
料、例えば無定形又はガラス質のセレン、テルル及びヒ
素とのセレン合金、硫化カドミウム、樹脂結合剤中の酸
化亜鉛、及び有機光導電性材料に夕対して有用である。
圧力定着性現像粉末は英国特許Ｎｏ．１２１０６６５に
一般に示唆されているが、本発明の現像粉末はこれより
優る改良を示す。

この英国特許は一般に脂肪族ろうが現像粉末として「そ
れ自体で又は熱可塑０性樹脂と混合して使用できること
を示唆する。しかしながら、ろう及びろうと樹脂の多く
の配合物は全て容易に圧力定着できるが、容易に汚れる
こと及び“カーボン紙”的転写のため商業的に許容され
ないことが判明した。また、これらのろう及夕び熱可塑
性樹脂はまた絶対的な低いシャクリープコンプラィアン
ス材料である。また、ろうと樹脂の配合物に基づいた現
像粉末は一般に光沢のある像を生ずる傾向を示す。本発
明の現像粉末はこれらの欠点を排除する。０ 本発明の
現像粉末はまた別の面で、即ち電気的性質に関して英国
特許Ｎｏ．１２１０６６５に記載されたものとは異なる
。

本発明の現像粉末は米国特許Ｎｏ．３６３９２４５に記
載されているような極めて望ましい電気的性質を示すよ
うに作ることができ、一方、前記の英国特許Ｎｏ．１２
１０６６５に記載された現像粉末は電気的に伝導性では
ない。従って、英国特許に記載される現像粉末は険電性
トナー粉末が使用される従来の静電複写法にのみ有用で
ある。本発明の現像粉末はまたこの粉末が無定形材料か
ら作られる点でも英国特許のものとは異なる。本発明の
現像粉末は約２０ミクロン以下、そして好ましくは約１
０−１５ミクロンの範囲内のの数平均直径を有する。

好ましくは、この平均粒蓬範囲は粒子の少くとも約９５
％か約５ミクロン以上の直径を有し、一方、約２５ミク
ロン以上の直径を有するものは約５％以下である。この
現像粉末は、圧力の適用によって互いに、かつ所望の支
持体表面（即ち、像保有表面）上への接着を生じさせる
という意味で圧力定着性である。

結合剤材料は一つ又はそれ以上の低いクリープコンプラ
ィァンス成分と一つ又はそれ以上の高いクリープコンプ
ラィアンス成分の配合物からなり、ここで高いクリープ
コンプラィアンス材料に対する低いクリープコンプライ
アンス材料の容量比は（配合前に各比重に基づいて計算
して）約３／１ないし５０／１（好ましくは約３／Ｉな
いし１５／１）であり、前記の結合剤材料は約１０‐１
２ｍｈｏ／伽より多くない導電率を有する。低いクリー
プコンプラィアンス材料は室温で約１×１０‐９の／ダ
ィンないし１×１０‐１３の／ダィンの範囲内の１の砂
シアクリ−プコンプラィアンスを示し、そして好ましく
はこれらは室温で約１×１０‐ｌｏの／ダィンないし１
×１０‐１２の／ダィンの範囲内の１の砂シアクリープ
コンプラィアンスを示す。高いクリープコンプラィアン
ス材料は室温で約５０の／ダインないし８×１０‐８の
／ダィンの範囲内の１の砂シアクリープコンプラィアン
ス、そして好ましくは約１×１０‐２の／ダィンないし
約８×１０‐８の／ダィンの範囲内の１０秒シアクリー
プコンプラィアンスを示す。用語の“シアクリープコン
プライアンス”、及びこれを測定する方法は例えばフェ
リィ、ジョン，７ ‐（Ｆｅｒｒｙ，Ｊｏｈ血．）Ｖｉ
ｓｃｏｅｌａｓｔｉｃＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＰｏｌ
ｙｍｅ岱，ジヨンウイリーアンドサンズ社、ニューヨー
ク、Ｎ．Ｙ．１９６１、第２、第５及び第６章に記載さ
れる。

固体材料のシアクリープコンプライアンスを測定する際
には、被験材料をポリテトラフルオロェチレンの滑らか
な表面上に置き回転力を与えて５００ミクロンの厚さに
成形する。次に、この生成フィルムから等面積の２試験
片をダイスで切り出し、平行プレートシアクリーププラ
ストメーターに入れ、この小片を中心プレートの両側上
に置き、外側プレートを各々の露出表面と接触させる。
次に二つの外側プレートを連結するねじを、試料層を１
０％圧縮するように締める。平行プレートを炉に水平配
置で入れ、中心プレートの一端を直線変位変圧器に接続
し、これを次にチャート記録計に接続する。次に中心プ
レートの対向端部にフックを取付け、フックから滑車を
介して可操性針金を延ばし、一方外側プレートは固定位
置に保持する。炉を所望の温度に上げ、そこで±０．５
００で安定化し、その後適当な重し（２０なし、し１５
００夕、何れにしても試料を測定可能に変形し試料の直
線性限界内にとどまる）を針金の自由端部に取付け、そ
してチャート記録計を始動する。チャート記録計から時
間と変位を読み、与えられた温度で試料のシアコンプラ
ィァンスＪ．を等式：Ｊ（ｔ）＝舎さ（式中ｔは測定を
行なう時間であり、Ａは試料材料の一つの一面の面積で
あり、ｈは材料試料の一つの厚さであり、Ｘｉは時間ｔ
での変位であり（ここでＸｉはｈより少さし、）、そし
てＦは中心プレートに連結された針金に取付けられた塊
りの重力加速による力である）から計算する。

Ａがめで、ｈが伽で、ｉが肌で、Ｆがダィンで表わされ
る時には、Ｊ（ｔ）はめ／ダインで与えられる。液体材
料のシアクリープコンプラィアンスは前記のフェリィの
第５章の第１１３−１１４頁に記載される方法により測
定される。有用な低いシアクリープコンプラィアンス材
料はＡＳＴＭＥｉ２８で測定して少くとも約６０℃（好
ましくは少くとも１００ｏｏ）の球環軟化点及び約３０
０℃以下の“熱たわみ温度”を有するものである。

ここで使用した用語の“熱たわみ温度”はＡＳＴＭ Ｄ
６４８の方法で２６４ｐｓｉ（１４ｋ９／地）応力を
使用して材料が０．０１０インチ（２５０ミクロン）に
０たわむ温度を示す。

有用な低いシアクリープコンプラィアンス材料の例はペ
ンジル、ヱチレンホモポリマー（例えばべトロライトコ
ーポレーシヨンの／ゞレコデビジヨンにより製造された
“ポリワックス１０００１’、ュター・ェス・インダス
トリアル・ケミカル社から市販の“マイクロセンＦ”）
、ガム質ロジン（例えばグリデンケミカル社から市販の
“ネリオＮ”）、ウッドロジン（例えばニューボートケ
ミカル社から市販の“テネックス”）、ウッドロジンヱ
ステル０（例えばクロスビーケミカル社より市販の“ィ
スターゴムＰＥ”）一部又は完全に水素添加されたウッ
ドロジンのェステル（例えばハーキュレスケミカル社か
ら市販の“ペンタリンＡ”及び“ペンタリンＨ’）、固
体Ｑ−及びＢ−ピネン樹脂（例えば各々ペンシルバニア
ィンダストリアルケミカル社により“アルファ”及び“
ピツコライト”の商品名で販売されるもので、重合され
た固体の一部又は全部水素添加して重合した精油生成物
：固体のクマロンーィンデン樹脂（例えばペンシルバニ
アィンダストリアルケミカル社により販売される“ピク
マロン”シリーズ）、ポリカーポネート樹脂（例えばモ
ーベィ・ケミカル社から市販の“マーロンＭ−５０’’
）、ポリエステル〔例えば、商品名“ＰＣＬ”としてユ
ニオン・カーバイド・ケミカル社から市販のポリ（ご−
カプロラクトン）〕；フヱノキシ樹脂（例えばユニオン
・カーバィド社から市販の“ＰＫＨＨ”）、ガラス状シ
リコーン樹脂（例えばダウコーニングから市販の“Ｒ−
５０７ｒ）、ポリ（アルキルスチレン）を含むガラス状
ポリスチレンン、例えばポリ（オーブチルスチレン）、
アルキル化ポリスチレン、ポリ（ビニルシクロヘキサン
）等を含むガラス状ポリスチレン等である。

この低いシアクリープコンプラィアンス成分は約２００
０００以下の数平均分子量を有するガラス状材料である
ことが好ましい。

例えば、ガラス状ポリスチレン、クマロンーィンデン樹
脂、及びポリテルベンが好適である。６０００以下の軟
化点を有する低いシアクリープコンプラィアンス材料は
生成する配合物が少くとも約６０ｏｏの軟化点を有する
限り他の低いシアクリープコンプライアンスと混合して
もよい。有用な高いクリープコンプラィアンス材料は不
揮発性であり、示差熱分析により測定して、例えば、ビ
ルメイヤー、エフダブリユ・ジュニア（Ｂｉｌｌｍｅｙ
ｅｒ，Ｆ，Ｗ，Ｊｒ）のＴｅｘｔＰｏｋ ｏｆＰｏｌｙ
ｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ 第２版、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ社、ニューヨーク、Ｎ．Ｙ．１９６２、第
１２１−１２３頁による記載されるように、約０℃以３
下の主ガラス遷移温度を有する。

有用な材料は例えば不揮発性液体（例えば重合体又は非
重合体油）、可塑剤、ェラストマー、及びルイス酸によ
り触媒作用される有機化合物の反応により製造された低
分子量縮合生成物（例えば、分子量ポリテ４ルベン樹脂
、低分子量重合精油所ストリーム、低分子量クマロン−
ィンデン樹脂）を含む。好ましくは、高いクリープコン
プラィアンス成分はェラストマーである。

本発明の実施に有用なェラストマ−は無定形である必要
はないが代表的には未応力状態で無定形であり、そして
その末応力長さの少くとも約２倍に延伸されても実質上
完全に回復する。本発明の目的のために、ＡＳＴＭスベ
シアル・テクニカル・パブリケーシヨンＮｏ．１８４（
１９５６）からェラストマーの定義が採用される。ェラ
ストマーはここでは元の長さの少くとも２倍に室温で延
伸し、延伸後、応力を除去した後に、短時間で大体元の
長さに戻る力を有する材料として定義される。有用なェ
ラストマーは天然ゴム、その合成類似体、ハロゲン含有
単量体の重合又は合成又は天然のェラストマーのハロゲ
ン化により得られたハロゲン化ゴム、線状及び分枝鎖ァ
クリレート重合体と共重合体、エチレンンーブロピレン
ージェンターポリマー及び他のエチレンとプロピレン共
重合体、ポリウレタン、シリコーン重合体、約０℃以下
のガラス遷移温度を有する部分を含有するブロック重合
体および当業者に周知の他のェラストマーからなる群か
ら通常には選択される。

化学的又は物理的架橋を有するェラストマーはこれらが
約８×１０‐８の／ダインより大きいシアクリープコン
プラィアンスを示す場合には本発明で有用である。代表
的に有用なヱラストマーは天然ゴム、例えば１一×特級
として公知の等級のゴムラテックス、薄いベールクレー
プ；“ナットシン２００’’、合成ポリィソプレン（グ
ッドイヤータイヤアンドラバー社から市販）、スチレン
ーブタジェンゴム（テキサス、ュー・ェス・ラバー社か
ら“シンポ−／し１’の商品名として市販）、ポリイン
プチレン（‘‘ビスタネックス”の商品名でェンジャィ
・ケミカル社から市販）、ＥＰＤＭゴム、例えばビーェ
フ・グッドリッチ・ケミカル社により市販のＥＰＣＡＲ
（Ｒ）シリーズ、シリコーンエラストマ一及びシェルケ
ミカル社から市販の熱可塑性ェラストマーの“クラトン
”シリーズを含む。

高いクリープコンプラィアンス成分として有用である不
揮発性液体はシリコーン油（例えばゼネラル・エレクト
リックから市販の“ＲＴＶ−９１１”）、低分子量ポリ
スチレン（例えばペンシルバニア・インダストリアル・
ケミカル社から市販の“ピッコラスチツクＡ−５”）及
び低分子量ポリテルベン（例えばペンシルバニア・ィン
ダストリアルケミカル社からの市販の“ピツコラィトＳ
−１び及び“アルファ１び）を含む。

本発明の一好適具体例では、高いシアクリーブコンプラ
イアンス材料はェラストマ−を含み、そしてこのェラス
トマーに対して粘着付与剤は現像粒子の結合剤材料の一
部として存在する。

物理的状態が液体からガラス状材料の範囲に及び、通常
使用される粘着付与剤は一部水素添加ロジン及びロジン
ェステル、ポリテルベン、クマロンーィンデン樹脂、低
分子量スチレン重合体、及び油溶性石油樹脂を含む。

他の粘着付与剤は当業者に周知である。本発明の別の好
適な具体例では、現像粒子の結合剤材料の少くとも一部
は低いシアクリープコンプラィアンス成分と高いシアク
リープコンプラィアンス部分の両方を有する共重合体を
含む。

例えばこの種の有用な共重合体はシェルケミカル社から
市販の、“クラトン１１０１”、“ＯＸＴ−０６５ぴ、
“クラトン１１０７’’を含む。この共重合体は現像粉
末を作るように前記の低いシアクリープコンプラィアン
ス材料の何れとも配合される。本発明の別の好適具体例
では現像粒子の結合剤材料の少くとも一部はェラストマ
ー性及び非ェラストマー性部分の両方を有するブロック
共重合体とこのェラストマー性部分を粘着化する粘着付
与剤の配合物を含む。

例えば有用なブロック共重合体はスチレンーブタジエン
ースチレンブロツク共重合体（例えばシェルケミカル社
から市販の“クラトン１１０ｒ、２９重量％のポリスチ
レン、比重０．９４、８．３×１０‐８の／ダインの１
硯砂シアクリープコンプラィァンス及び約−９０ｄ０の
主ガラス遷移温度）：スチレンーイソプレンースチレン
ブロツク共重合体（例えばシェルケミカル社から市販の
“クラトン１１０７’１、１４重量％のポリイソプレン
、比重０．９３、及び１．９×ｉｏ‐７の／ダインの１
０秒シアクリープコンプラィアンス、約一６０℃の主ガ
ラス遷移温度）；及びシェルケミカル社から市販の“ク
ラトンＧＸＴ−０６５び（約２７％のスチレンを含有し
かつ水素添加センターブロック；約一６０ｑＣのガラス
遷移温度を有するブロック共重合体）を含む。高いシア
クリープコンプラィアンス材料の源としてブロック共重
合体を使用して本発明の現像粉末を調合する時には、生
成する粉末の結合剤中の低いクリープコンプラィアンス
材料に対する高いクリープコンプラィアンス材料の適正
な容量比を得るためにはブロック共重合体中の高いシア
クリーブコンプラィアンスのみの容量を考慮すればよい
。例えば“クラトン１１０ｒは約７４容量％の高いシア
クリープコンプラィアンス部分（即ち、ポリブタジェン
）を含有する。種々の他の材料、例えば酸化防止剤又は
他の安定剤、染料、顔料、電気的に伝導性の粒子、透磁
性の粒子等が本発明の現像剤粒子に有用に配合できる。

１ミクロン又はそれ以下の平均主寸法を有する透磁性の
粒子が特に好ましく、マグネタィト、バリウムフェライ
ト、ニッケル亜鉛フェライト、酸化クロム、酸化ニッケ
ル等を含む。

透磁性のコァもまた使用できる。また粉末化流動剤も乾
性粒子へ添加されてその流動特性を改良する。本発明の
特に有用な現像粉末は特定の電気的性質を示すものであ
る。従って、好適な現像粉末は導電性粒子が粉末の結合
剤材料に堅く保持されているものであり、この導電性粒
子は少くとも１０‐をｈｏ／肌の導電率と約１００ミリ
ミクロン以下の平均直径を有して、通常、現像粉末の表
面に密接して埋没状に配置されたゾーンを形成する。生
成する導電性現像粉子は下記の性質を示す：‘ａ｝ 粒
子全体に亘つて変化することなく、ｌｏｗ／肌ＤＣ電湯
における約１０‐１１ないし１０‐４ｍｈｃ／ｃのから
、１０００仇／ｃのＤＣ電場における約１０‐８なし、
し１０‐３ｍｈｏ／肌までの範囲に及ぶ導電率、｛ｂ’
約２０ミクロン以下の数平均粒子直径、及び‘ｃ｝ ０
．０１／１００ないし４／１００の全現像粒子容量に対
する前記の導電性粒子の容量比。

現像粒子の製造には、先づ幾つかの従来技術の何れかに
より適当な組成の配合物を調製する。

例えば、結合剤成分はゴムミルで共に混合されるが、こ
のロールは混合を容易にするため加熱しておく。そして
次に着色剤又は他の固体充填剤（例えばバリウムフェラ
イト）を添加して分散する。この混合物を放冷した後、
粉砕して、約５ないし２０ミクロンの適当な数平均粒蓬
範囲に従って分級する。別法として、結合剤成分を適当
な溶媒又は溶媒の混合物に溶解し、次に、この溶液に充
填剤を加え、充填剤の沈降が生じなくなるまで一緒にか
きまぜて濃縮し、この分散物を乾燥、粉砕して分級する
。この粉末は、また適当な溶媒又は溶媒の混合物に結合
剤成分を溶解し、次に溶媒を除去して乾燥結合剤配合物
を生成させ、これに所望の着色剤及び充填剤をバンバリ
ー、ゴムミル、又は当業者に周知の他の適当な高強度ミ
キサーで混合することによっても製造できる。

この分散物は粉砕してから分級される。前記の工程の何
れかに従って得られた固体粒子は次に好ましくは下記の
方法により球状化する。

即ち、粉末を流動するガス流、好ましくは空気に吸引さ
せてェーロゾルを生成し、このェーロゾルを冷却室中、
約９００一１１０００Ｆ（４８２℃〜５９ｙｏ）に加熱
された熱い空気の流れ中に垂直方向で通し、次にこの粉
末を冷却しながら重力により沈降させる。生成する粉末
は実質上球状の粒子からなる。次にこの粒子を例えばサ
イクロン分離により回収し、好ましくは自由流動性とす
るために流動剤（例えば“ＣＡＢ−○−ＳＩＬ’’、カ
ボット社からの市販の微細のシリカに対する商品名）と
混合する。現像粉末が米国特許Ｎｏ．３５６３７３４に
記載されるような像形成法に使用用される場合には、粒
子の電気的性質はこれに伝導性粒末（例えば伝導性カー
ポンプラック）を乾式混合することによって所望の範囲
に調整し、そしてこの混合物をある温度（例えば３７１
〜４２６ｑｏ）に加熱した気体、好ましくは空気の流れ
に垂直方向から通して、粒子中の結合剤を少くとも軟化
し、望ましくはこれを融解し、かつ粉末化流動剤の添加
と分級の前に、伝導性粉末が粒子の表面に堅く保持され
るのに十分な時間にわたって軟化又は融解状態に保持す
る。商業的に認容し得るために、生成する現像粉末は約
０．１５以下の“転写濃度（ｔｒａｎｓｆｅｒｄｅｎｓ
ｉｔｙ）”と約０．１５以下の“紙摩耗濃度（Ｐａｐｅ
ｒａｂｒａｓｉｏｎｄｅｎｓｉｔｙ）”を示さねばなら
ない。特別の現像粉末に対する“転写濃度”値は第１図
に示した装置を使用して測定される。図面に言及すると
、非像形成コピーシート１６により覆われた像形成コピ
ーシート１４（ここで像は約２．５４肌幅のむくの黒色
線である）を固定するペースト１２を含む装置１０を示
す。シート１４上の像は試験されるべき圧力定着性現像
粉末を使用して作られ、シート１６は像の上に直接接触
して置かれる。テープストリップ１８とクリップ２０‘
まシート１４と１６を定位層に保持する。シート１４と
１ ６は３Ｍ社から市販の“タイプ３５０’’コピー紙
であり、結合剤で酸化亜鉛を片側に被覆した４５ポンド
ウェィャ／・ゥザー“ＧＲＳ”紙からなる。

この結合剤はアクリル樹脂とアルキド樹脂の配合物であ
って、全結合剤に対する酸化亜鉛の比率は６：１である
。紙上の乾燥被覆の重量は平方フィート（約０．０９〆
）当り２．２−２．４夕である。１２個の慣用の中サイ
ズのボールペンカートリッジ２２を保持装置２４内に（
自由に移動する垂直位置で）配置する。

第１図に示すようにカートリッジ２２中の四個には各々
４．２５オンス（１２１夕）の重し２６を垂直に荷重す
る；カートリッジの次の四個には８．８オンス（２５０
のの重し２８を荷重する；そして残りのカートリッジの
四個には１７．３オンス（４９２夕）の重し３０を荷重
する。これらの特定の重し荷重は通常出会う筆圧の範囲
である。保持装置２４を非像形成シート上に回転すると
、カートリッジ２２の各々によってシート１６の上にイ
ンキ付与ラインができる。

この保持装置２４をインデックス装置３２とねじ轍３４
を介して側方へ１／６４インチ（０．３９７ミリメート
ル）だけ寄せて再びシート１６の上を通過させる。この
方法を荷重されたカートリッジ２２でシート１６の上に
約２０−２５回の通過が行われるまで繰返えす。この通
過の回数はシート１６の裏側にシート１４のむくの像区
域から転写される現像粉末の拡散映像の光学濃度の測定
を行なうのに十分に大きい区域を与えるように十分でな
ければならない。この光学濃度の読示は転写された像材
料の量に比例し、そしてこの光学濃度の読示（例えば０
．１）を試験される特定の粉末に対する“転写濃度”値
として採用する。従来の拡散映像の濃度計（例えばマク
ベスクマンターログ拡散映像濃度計、型ＲＯ−１００）
が光学濃度の測定に使用される。本発明の目的のために
、有用な現像粉末は１７．３オンス（４３０夕）のペン
カートリッジ荷重を使用する前記の試験で数試料を試験
する時に約０．１５以下の“転写濃度”を示す。その上
にアーム４２を装着したベース４０を画く第２図の装置
を使用することにより“紙摩耗濃度”を測定する。

棒４４は直径が半インチ（１２．７ミリメートル）、長
さが６一１′２インチ（１６．５肌）である。綾４４に
はばね４６を介してベース４０対して８ポンド（３．６
２ｋ９）の押圧力で荷重する。棒４４の底に固着された
パッド４８はシリコーンェラストマ‐（３５ショアＡの
硬度）で作られている。試験されるべき現像粉末を圧力
定着により形成されたむくの像ストライプ５２を保有す
るコピーシート５０を像の側を上にして、ベース４０上
の装置の隙間の中４インチ（１０肌）のところに配置す
る。

次にシート５４をシート５０上の像の上に直接接触して
配置し、その後綾４４（８ポンドの力で荷重された）を
シ−ト５４と接触して配置する。次に静止位置にシート
５４を保ちながら、シート５２を４インチ（１０弧）の
距離に対し秒当り約２一１０インチ（５．０８−２５．
４ｃｍ）の速度で矢印の方向へ引張る。次に従釆の拡散
反射濃度計（例えばマクベスクアンターログ拡散映像濃
度計、型ＲＤ−１００）を使用してシート５４の裏側に
転写された材料の拡散映像光学濃度を測定する。この光
学濃度の読示を試験される特定の粉末に対して“紙摩耗
濃度”値として採用する。コピーシート５０は３Ｍ社か
ら市販の“タイプ３５びコピーシートである。

シート５４は通常の２ポンドミメオ紙ぐネクーサ・アー
ドール”ミメオ、Ｓ肋−２０）であり、これを紙摩耗濃
度試験においてワイヤ一面を像ストライプに対して配置
する。本発明を下記の実施例例により示し、ここで用語
の“部”は特記しない限り重量部を示す。

実施例 １指定した量で下記の成分を使用して現像粉末
を製造する：部 “クラトン１１０７’’（シェル ケミカル社から市販
の、スチレンーィソプレンースチレンブロツクコポリマ
ーエラストマー）６“ピツコラスチツクＴ−１３ｙ（ペ
ンシルバニア・インダストリアル、ケミカル社 から市販のポリスチレン、１３５ｏｏの球濠軟化点）
３４マグネタイト
６０このブロック共重合体
とポリスチレンをジクロメタン１０碇部‘こ溶解し、そ
の後でマグネタィト（０．２−０．４ミクロン粒子）を
分散させる。

高度に粘鋼な状態が得られるまで、生成する分散体を同
時混合しながら蒸気格（溶媒を除去するため）の上で濃
縮する。次に加熱によりこの分散体をもろい固体状態ま
で乾燥する。次にハンマーミルぐマイクローベルフェリ
ツアー”（商品名）、スリック社のマイクロパルデビジ
ョンから市販）を使用してこの固化材料を小片に破砕し
、更に微粉末粒子に粉砕する。

次に４５ミクロン以下の直径を有する小片を回収し、０
．１重量％の流動剤（‘‘ェーロジル”、デガッサ社か
ら市販の無定形コロイド状シリカ）と混和する。生成す
る鞄性粉末の結合剤材料は約１弦容量部の高いシアクリ
ープコンブライアンス材料と約８皮容量部の低いシアク
リープコンプラィアンス材料からなる。次に生成した乾
・性現像粉末を、酸化亜鉛塗被紙上に電子写真で像を形
成して米国特許Ｎｏ．３４５５２７６（アンダーソン）
に記載されている型式の磁気ローラーを使用して現像す
る複写法に使用する。

酸化亜鉛塗被紙上に象形成され現像された像を、ロール
幅１インチ当り２００ポンド（２．５４肌当り約９０ｋ
９）の圧力で二つの滑らかな、磨かれた鋼製ロール（直
径が大体２インチ）の間に通すことにより、圧力定着す
る。生成する完成したコピーは背景汚れないこ高品質の
鮮鋭な黒色像区域を有する。

完成したコピーの転写濃度を測定すると、１７．３オン
ス（４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．００であ
ることが判明した。完成したコピーの紙摩耗濃度を測定
すると０．０７であることが判明した。実施例 ２ 示した量で下記の成分を使用して圧力定着性現像粉末を
製造する：部 天然ゴム（１−×特級ゴムテックス、薄いベールクレー
プ；−７２０の主ガラス遷移温度）
３．４４ポリスチレン（約２，０００の
数平均分子量；約１００午○の球環軟化点）
３６．５６マグネタイト
６０この天然ゴムとポリスチレンを、加熱されたゴ
ムミル（例えば１５０ｏｏ）で混合して共に混和し、そ
の後連続してゴムミルで混合、混和しながらマグネタィ
ト（０．２一０．４ミクロン粒子）を添加する。

生成する分散物を冷却して粉砕し、その後少量の通常の
流動剤を添加する。生成する乾性粉末の結合剤材料は約
１戊容量部の高いシアクリーブコンプラィアンス材料と
約９破き量部の低いシアクリープコンプラィアンス材料
からなる。次にこの生成した乾性現像粉末を、酸化亜鉛
塗被紙上に亀子写′真で像を形成して、米国特許Ｎｏ．
３４５５２７６（アンダーソン）に記載されている型式
の磁気ローラーを使用して現像する複写法に使用する。

酸化亜鉛塗被紙上に現像された像を有する紙を、ロール
幅１インチ当り２００ポンド（２．５４肌当り約９０ｋ
９）の圧力で二つの滑らかな鋼製ロールの間に通すこと
により圧力定着する。生成する完成したコピーは背景汚
れなしに高品質の鮮鉄な黒色像区域を有する。

完成したコピーの転写濃度を測定すると、１７．３オン
ス（４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．０２であ
ることが判明した。完成したコピーの紙摩耗濃度を測定
すると、０．１３であることが判明した。実施例 ３ 実施例１の工程を使用して下記の成分で、乾性の圧力定
着性現像粉末を製造する：部 “クラトン１１０ｒ（シェル ケミカル社からの市販の
スチレン−ブタジェンース チレンブロック共重合体ヱラストマー） ６“ペンタ
リンＨ”（ハーキユレス ケミカル社からの市販の水素
添加ウッドロジ ンのェステル、約１０び０の球環軟化点） ３４マグ
ネタイト ６０生成す
る鞄性粉末の結合剤材料は約１３容量部の高いシアシア
クリープコンプライアンス材料と約８７容量部の低いシ
アクリープコンプラィアンス材料からなる。

実施例１に記載したように完成したコピーを作るように
生成する乾性現像粉末を使用する。

このコピーの転写濃度を測定すると、１７．３オンス（
４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．００であるこ
とが判明した。紙摩耗濃度を測定すると、０．１０であ
ることが判明した。実施例 ４実施例１の工程を使用し
て、下記の成分で、乾性の圧力定着性現像粉末を製造す
る：部 “クラトン１１０７’’（シェル ケミカル社から市販
のスチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体ェ
ラストマーに対 する商品名） ６ポリスチレン
（約１６００の数平均分子量、約９５ｏｏの球環軟化点
） ２ポリスチレン（約２１０００
の数平均分子量、１００つ０以上の球環軟化点）
３４マグネタイト
６０生成する鞄性粉末の結合剤材料は約１受容
量部の高いシアクリープコンプラィアンス材料と約８１
容量部の低いシアクリープコンプラィアンス材料からな
る。

実施例１に記載したように完成したコピーを作るように
生成する乾性現像粉末を使用する。

このコピ−の転写濃度を測定すると、１７．３オンス（
４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．００であるこ
とが判明した。紙摩耗濃度を測定すると、０．１５であ
ることが判明した。実施例 ５実施例１の工程を使用し
て下記の成分で乾性の、圧力定着性現像粉末を製造する
：部 “クラトン１１０７’’（シェル ケミカル社から市販
のスチレンーィソフ。

レンースチレンブロツク共重合体ェラストマー）
８シリコーン樹脂（グレードＲ−５０７１、ダウコーニ
ング社から市販、１００ｑ０以上の球環軟化点）
３２マグネタイト
６０生成する現像粉末の結合剤材料
は約２１容量部の高いシアクリープコンプラィアンス材
料と約７受容量部の低いシアクリープコンプラィアンス
材料からなる。

実施例１に記載したように完成したコピーを作るために
生成する乾性現像粉末を使用する。

このコピーの転写濃度を測定して、１７．３オンス（４
９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．０５であること
が判明した。紙摩耗濃度を測定して、０．１３であるこ
とが判明した。実施例 ６ 実施例１の工程を使用して下記の成分で乾‘性圧力定着
性現像粉末を製造する：部 “クラトン１１０７’’（シェル ケミカル社から市販
のスチレンーィソプレンースチレンブロック共重合体ェ
ラストマ−） ６ポリスチレン（約２００００の数
平均分子量、ｌｏｏ。

０以上の球濠軟化点） ３２“ピツコラ
スチツクＡ一５”（ペンシルバニァィンダストリアル
ケミカル社から 市販の液体ポリスチレン） ２マグネタイ
ト ６０生成する現像
粉末の結合剤材料は約２蟹容量部のＺ高いシアクリープ
コンプラィアンス材料と約８破容量部の低いシアクリー
プコンプラィアンス材料からなる。

実施例１に記載したように完成したコピーを作るように
生成する乾性現像粉末を使用する。

このＺコピーの転写濃度を測定すると、１７．３オンス
（４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．０２である
ことが判明した。紙摩耗濃度を測定すると０．１６であ
ることが判明した。実施例 ７実施例２の工程を使用し
て下記の成分でで乾性の、圧力定着性現像粉末を製造す
る：部 ‘‘シンボル１０１２’’（テキサス−２ーェスラバー
社から市販のランダムスチレンーブタジェン共重合体ェ
ラストマー ；約一６０ｏｏの主ガラス遷移温度） ６‘‘
アルファ１３５１’（ペンシルバニアィンダストリアル
ケミカル社から市販のＱ−ピネン樹脂、１３５００の球
環軟化点） ３４マグネタイト
６０生成する現像粉末の結合剤材料は約１
筋容量部の高いシアクリープコンプラィアンス材料と約
８鰭容量部の低いシアクリープコンプラィアンス材料か
らなる。

実施例２に記載したように完成したコピーを作るように
生成する乾‘性現像粉末を使用する。

このコピーの転写濃度を測定すると、１７．３オンス（
４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．０３であるこ
とが判明した。紙摩耗濃度を測定すると、０．１２であ
ることが判明した。実施例 ８ 実施例１の工程を使用して下記の成分で、乾性の圧力定
着性現像粉末を製造する：部 “クラトン１１０ｒ（シェルケミカル社から市販のスチ
レンーブタジェンースチレ ンブロツク共重合体ェラストマー） １２“ＰＫ
ＨＨ”（ユニオンカーバイド社から市販のフェ／キシ樹
脂、１００００以上 の球環軟化点） ８６カーボ
ンブラック（ロイヤルスベクトラ、約１０ミリミクロン
の粒径、コロンビア カーボン社から市販；１１２５の／夕の比表面積）・ニ
グロシンＳＳＪＪ（固体の、油分散性染料）１生成する
現像粉末の結合剤材料は約１坪容量部の高いシアクリー
プコンプラィアンス材料と約９破き量部の低いシアクリ
ープコンプラィアンス材料からなる。

米国特許Ｎｏ．２９４０９３４（磁気ブラシ）に配教さ
れた技術を使用して（静電像を保有する）光導電性基質
上に生成する乾性現像粉末を沈着する。

次にこの粉末を普通紙へ静電手段により転写しその上に
圧力定着する。このコピーの転写濃度を測定すると、１
７．３オンス（４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０
．０７であることが判明した。紙摩耗濃度を測定すると
、０．１２であることが判明した。実施例 ９実施例１
の工程を使用して下記の成分で乾性の、圧力定着性現像
粉末を製造する：部 “クラトン１１０７’’（シェル ケミカル社から市販
のスチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体ヱ
ラストマー） １９．６セルロースアセテートプロピ
オネート（“ＰＬＦＳ一７び、ハーキユレスケミカル社
から市販、１００ｏｏ以上の球環軟化点）７６．４カー
ボンブラック（ロイヤルスベクトラ、約１０ミリミクロ
ンの粒径、コロンビア カーボン社から市販、１１２５で／夕の比表面積）２ニ
グロシンＳＳＪＪ（アメリカンシアナミドから市販の固
体の、油分散性染料） １生成する現像粉末の結合
剤材料は約２２容量部の高いシアクリープコンプラィア
ンス材料と約７筋容量部の低いシアクリープコンプラィ
アンス材料からなる。

実施例８に記載したように完成したコピーを作るように
生成する磁性現像粉末を使用する。

このコピーの転写濃度を測定すると、１７．３オンス（
４９２ののペンカートリッジ荷重で０，０５であること
が判明する。紙摩耗濃度を測定すると、０．１４である
ことが判明する。実施例 １０ 実施例４の現像粉末を電子写真で橡形成した酸化亜鉛塗
被紙の表面に振りかけて前記の像を現像する。

次にロール幅１インチ当り２００ポンド（２．４５ｃｍ
当り約９０ｋ９）の圧力で二つの滑らかな、磨いた鋼製
ロール（直径約２インチ）の間にこの像形成されかつ現
像された紙を通過することにより、現像された像を圧力
定着する。生成する完成したコピーは背景汚れないこ高
品質の鮮鋭な黒色像区域を有する。

完成したコピーの転写濃度を測定して、１７．３オンス
（４９２夕）のペンカートリッジ荷重で０．００である
ことが判明する。完成したコピーの紙摩耗濃度を測定す
ると、０．０５であることが判明する。実施例 １１ 実施例１の工程を使用して下記の成分で乾性の、圧力定
着性現像粉末を製造する：部 “クラトン１１０７’’（シェルケミカル社から市販の
スチレンーイソプレンースチレンブロツク共重合体ェラ
ストマー） ８ポリスチレン（約２０００の数平均
分子量：約１０５００の球環軟化点）
３２マグネタイト
５３区分け後、粒度分布と粒子比重から粒子の比表面積
（地／夕）を計算する。

次に粒子表面積の平方弧当り５×１０‐６夕の量で伝導
性カーボン（‘‘バルカンＸＣ−７球”、カボット社か
ら市販）とこの粉末を乾式混合し、その後でこの粒子を
球状化する。生成する乾性現像粉末の結合剤材料は約２
１容量部の高いシアクリープコンプラィアンス材料と約
７既容量部の低いシアクリープコンプラィアンス材料か
らなる。

実施例１に記載したように完成したコピーを作るように
生成する乾性現像粉末を使用する。

このコピーの転写濃度を測定して、１７．３オンス（４
９２ののペンカートリッジ荷重で０．００であることが
判明する。紙摩耗濃度を測定して、０．０４であること
が判明する。前記の実施例で下記の材料は室温で、１×
１０‐９の／ダィンないし１×１０‐１３の／ダィンの
範囲内の１の砂シアクリープコンプラィアンスを示す：
“ピツコラスチツクＴ−１３５”；ポリスチレン（１６
００，２０００，２００００及び２１０００の数平均分
子量）；“ペンタリンＨ’’；シリコーン樹脂（グレー
ドＲ一５０７１）；“アルファ１３５’’；“ＰＫＨＨ
”及びセルロースアセテ−トプロピオネート。

前記の実施例で下記の材料は室温で、５０ｃ鰭／ダィン
ないし８一１０‐８の／ダィンの範囲内の１の砂シアク
リープコンプライアンスを示す；“クラトン１１０７’
’；“クラトン１１０１”；天然ゴム；“ピツコラスチ
ックＡ−５”；及び“シンポール１０１２’’。

【図面の簡単な説明】

第１図は現像粉末に対する“転写濃度”を測定するため
の装置の略示図であり、そして第２図は現像粉末に対す
る“紙摩耗濃度”を測定するための装置の略示図である
。 力ＪＧ．」 ＪつＧ．く

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粒子の結合剤材料が１０＾−＾１＾２ｍｈｏ／ｃｍ
   以下の導電率を有する圧力定着性、乾性粉末粒子におい
   て、この結合剤が（ａ）少くとも約６０℃の軟化点、約
   １×１０＾−＾９ｃｍ＾２／ダインないし１×１０＾−
   ＾１＾３ｃｍ＾２／ダインの範囲内の１０秒シアクリー
   プコンプライアンス及び約３００℃以下の熱たわみ温度
   を有する熱可塑性成分約７４ないし９８容量部及び（ｂ
   ）約０℃以下の主ガラス遷移温度及び約５０ｃｍ＾２／
   ダインないし８×１０＾−＾８ｃｍ＾２／ダインの範囲
   内の１０秒シアクリープコンプライアンスを有する不揮
   発性成分約２ないし２６容量部からなり、しかも前記の
   粉末が約０．１５以下の転写濃度及び約０．１５以下の
   紙摩耗濃度を示すことを特徴とする圧力定着性、乾性粉
   末粒子。 ２ 前記の乾性粉末粒子が少くとも１０＾−＾２ｍｈｏ
   ／ｃｍの導電率及び約１００ミリミクロン以下の平均直
   径を有する電気的伝導性粒子を含み、前記の乾性粉末粒
   子が：（ａ） 粒子全体に亘って変化することなく１０
   ０ｖ／ｃｍＤＣ電場における約１０＾−＾１＾１ないし
   １０＾−＾４ｍｈｏ／ｃｍ、から１００００ｖ／ｃｍＤ
   Ｃ電場における約１０＾−＾８ないし１０＾−＾３ｍｈ
   ｏ／ｃｍまでの範囲に及ぶ導電率、（ｂ） 約２０ミク
   ロン以下の数平均粒子直径、及び（ｃ） ０．０１／１
   ００ないし４／１００の全乾性粉末粒子容量に対する前
   記の電気的伝導性粒子の容量比、を有する特許請求の範
   囲１に記載の圧力定着性、乾燥粉末粒子。