JPS6086030A - β−二酸化マンガンの製法 - Google Patents
β−二酸化マンガンの製法Info
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- JPS6086030A JPS6086030A JP58195040A JP19504083A JPS6086030A JP S6086030 A JPS6086030 A JP S6086030A JP 58195040 A JP58195040 A JP 58195040A JP 19504083 A JP19504083 A JP 19504083A JP S6086030 A JPS6086030 A JP S6086030A
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- mno2
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は固体電解コンデンサやリチウム電池、各種触媒
等に用いられるβ−二酸化マンガンの製法に関し、特に
高純度のβ−二酸化マンガンの製法に関するものである
。
等に用いられるβ−二酸化マンガンの製法に関し、特に
高純度のβ−二酸化マンガンの製法に関するものである
。
マンガンの代表的な酸化物である二酸化マンガン（Ｍ＋
１０２ ）は、その結晶構造の違い等から、α−二酸化
マンガン（α−ＭｎＯｚ ） 、β−二酸化マンカン（
β−ＭｎＯ２）、γ−三二酸化マンガンγ−ＭｎＯ２）
等が知られている。そして、例えばリチウム電池の正極
活物質として用いられる二酸化マンノコンとしては、従
来、硫酸マンガンや塩化マンガンの酸性浴からの電解酸
化によって得られる電解二酸化マンカンや中性硫酸マン
カンの沸騰溶液に過マンガン酸アルカリ溶液を添加して
得られる化学合成二酸化マンガン等のγ−ＭｎＯｚが使
用されている。
１０２ ）は、その結晶構造の違い等から、α−二酸化
マンガン（α−ＭｎＯｚ ） 、β−二酸化マンカン（
β−ＭｎＯ２）、γ−三二酸化マンガンγ−ＭｎＯ２）
等が知られている。そして、例えばリチウム電池の正極
活物質として用いられる二酸化マンノコンとしては、従
来、硫酸マンガンや塩化マンガンの酸性浴からの電解酸
化によって得られる電解二酸化マンカンや中性硫酸マン
カンの沸騰溶液に過マンガン酸アルカリ溶液を添加して
得られる化学合成二酸化マンガン等のγ−ＭｎＯｚが使
用されている。
ところで、上述の電解酸化や化学合成で得られるγ−Ｍ
ｎＯ２は、かなりの量の水分を含んでいることが知られ
ており、また、化学量論的にもずれが生じていると言わ
れている。すなわち、上記電解二酸化マンカンあるいは
化学合成二酸化マンカンをＭｎＯｘとしたときに、Ｘ＝
２．０ではな（ｘ ＝１．９５前後であると言われてい
る。そして、このＸ＝２．０からのずれは、三二酸化マ
ンカン（Ｍｎ２０３）等の存在によるものと考えられる
。
ｎＯ２は、かなりの量の水分を含んでいることが知られ
ており、また、化学量論的にもずれが生じていると言わ
れている。すなわち、上記電解二酸化マンカンあるいは
化学合成二酸化マンカンをＭｎＯｘとしたときに、Ｘ＝
２．０ではな（ｘ ＝１．９５前後であると言われてい
る。そして、このＸ＝２．０からのずれは、三二酸化マ
ンカン（Ｍｎ２０３）等の存在によるものと考えられる
。
このように、γ−Ｍ ｎ Ｏ２が水分を含んだり不純物
であるＭｎａＯ３を含んでいるために、このｒ−Ｍ、］
０２を使用する上で種々の欠点が問題となっている。
であるＭｎａＯ３を含んでいるために、このｒ−Ｍ、］
０２を使用する上で種々の欠点が問題となっている。
例えば、リチウム電池においては、負極活物質として金
属リチウムを用いているので水分を極端に嫌い、もしも
上記γ−ＭｎＯｚ中に水分が存在すると、この水が上記
金属リチウムと反応して電池罐の腐蝕や漏液を引き起こ
し保存特性が悪くなってしまう。また、γ−Ｍ ｎ Ｏ
ｚの不純物であるＭｎ２Ｏ３はリチウム電池においては
活物質ではないので、利用できるγ−ＭｎＯ２の量がか
なり少なくなって電池の寿命を低下してしまう。あるい
は、上記γ−Ｍ ｎ ０２を固体電解コンデンサに使用
した場合には、このγ−Ｍ ｎ Ｏ２中の水分により耐
電圧、漏電流、経時変化等の問題が生じ、また不純物で
あるＭｎｚＯ３により電気抵抗の増加、耐圧信頼性、周
波数特性等に問題が生じている。さらに、上記γ−Ｍ１
１０２を触媒として用いる場合にも、上記Ｍｎ２Ｏ３の
存在は好ましいものではない。
属リチウムを用いているので水分を極端に嫌い、もしも
上記γ−ＭｎＯｚ中に水分が存在すると、この水が上記
金属リチウムと反応して電池罐の腐蝕や漏液を引き起こ
し保存特性が悪くなってしまう。また、γ−Ｍ ｎ Ｏ
ｚの不純物であるＭｎ２Ｏ３はリチウム電池においては
活物質ではないので、利用できるγ−ＭｎＯ２の量がか
なり少なくなって電池の寿命を低下してしまう。あるい
は、上記γ−Ｍ ｎ ０２を固体電解コンデンサに使用
した場合には、このγ−Ｍ ｎ Ｏ２中の水分により耐
電圧、漏電流、経時変化等の問題が生じ、また不純物で
あるＭｎｚＯ３により電気抵抗の増加、耐圧信頼性、周
波数特性等に問題が生じている。さらに、上記γ−Ｍ１
１０２を触媒として用いる場合にも、上記Ｍｎ２Ｏ３の
存在は好ましいものではない。
このため、水分をほとんど含まず熱力学的に安定なβ−
Ｍ ｎ Ｏ２が注目されている。このβ−Ｍｎ０２の製
法としては、通常は硝酸マンカン（Ｍｎ（ＮＯ３）２・
６Ｈ２ｏ）を熱分解するという方法が知られており、例
えば固体電解コンデンサにおいては、クンタルＴａやア
ルミニウムＡ１等のバルブ金属上にホウ酸、ホウ酸アン
モニウム、リン酸アンモニウム等の電解質溶液から陽極
酸化法により金属酸化物被膜を形成させて、さらにこの
上に硝酸マンカンを浸漬（ディッピング）やスプレーに
よる吹イ」け等の手段により付着し、熱分解してβ−Ｍ
ｎ０２層を形成している。
Ｍ ｎ Ｏ２が注目されている。このβ−Ｍｎ０２の製
法としては、通常は硝酸マンカン（Ｍｎ（ＮＯ３）２・
６Ｈ２ｏ）を熱分解するという方法が知られており、例
えば固体電解コンデンサにおいては、クンタルＴａやア
ルミニウムＡ１等のバルブ金属上にホウ酸、ホウ酸アン
モニウム、リン酸アンモニウム等の電解質溶液から陽極
酸化法により金属酸化物被膜を形成させて、さらにこの
上に硝酸マンカンを浸漬（ディッピング）やスプレーに
よる吹イ」け等の手段により付着し、熱分解してβ−Ｍ
ｎ０２層を形成している。
しかしながら、上述のような硝酸マンノノンの熱分解に
よって得られるβ−Ｍ ｎ Ｏ２においてもＭ１］２０
３ の混入はさけられず、このβ−Ｍ ｎｏ ２の品質
を低下してしまっている。
よって得られるβ−Ｍ ｎ Ｏ２においてもＭ１］２０
３ の混入はさけられず、このβ−Ｍ ｎｏ ２の品質
を低下してしまっている。
さらに、上記硝酸マンガンは出発原料として大量に入手
することが難かしく価格も高いので、上記電解二酸化マ
ンカンや化学合成二酸化マンＪｙンを原料として用い、
これら原料を３５０〜４５０℃で熱処理しγ−Ｍ ｎ
０２をβ−Ｍ ｎ Ｏ２に相転移させる古いう方法も知
られているが、この方法においては上記熱処理温度が高
温であるために生成するβ−Ｍ ｎ Ｏ２がさらに分解
し酸素を放出してＭ１］２０３の如き不純物を生成して
しまうという虞れがある。例えば電解二酸化マンガンを
３５０〜４５０℃で熱処理した生成物について本発明者
等が熱分析によりその組成を解析したところ、残存水分
が１．２〜１．８重量係、不純物が少なくとも７〜１８
重量係存在することが判明した。
することが難かしく価格も高いので、上記電解二酸化マ
ンカンや化学合成二酸化マンＪｙンを原料として用い、
これら原料を３５０〜４５０℃で熱処理しγ−Ｍ ｎ
０２をβ−Ｍ ｎ Ｏ２に相転移させる古いう方法も知
られているが、この方法においては上記熱処理温度が高
温であるために生成するβ−Ｍ ｎ Ｏ２がさらに分解
し酸素を放出してＭ１］２０３の如き不純物を生成して
しまうという虞れがある。例えば電解二酸化マンガンを
３５０〜４５０℃で熱処理した生成物について本発明者
等が熱分析によりその組成を解析したところ、残存水分
が１．２〜１．８重量係、不純物が少なくとも７〜１８
重量係存在することが判明した。
そこで、本発明は、上述の従来の方法の有する欠点を解
消するために提案されたものであり、安価で入手の容易
な電解二酸化マンガンや化学合成二酸化マンガンを原料
として高純度なβ−Ｍ ＩＩ Ｏ２を得ることが可能な
β−ＭｎＯｚの製法を提供することを目的とする。
消するために提案されたものであり、安価で入手の容易
な電解二酸化マンガンや化学合成二酸化マンガンを原料
として高純度なβ−Ｍ ＩＩ Ｏ２を得ることが可能な
β−ＭｎＯｚの製法を提供することを目的とする。
本発明者等は、上記目的を達成せんものと鋭意検討の結
果、あらかじめ電解二酸化マンカンや化学合成二酸化マ
ンガンを高温で熱分解して三二酸化マンノｊンに変換し
ておき、さらにこの三二酸化マンカンに硝酸を加えて熱
処理することにより純度の高いβ−ＭｎＯｚが得られる
ことを見出し本発明を完成したものであって、電解二酸
化マンカンあるいは化学合成二酸化マンガンを熱分解す
ることによって得られる三二酸化マンカン（Ｍｎ２０３
）に硝酸を加えて少なくとも２回以上熱処理することを
特徴とするものである。
果、あらかじめ電解二酸化マンカンや化学合成二酸化マ
ンガンを高温で熱分解して三二酸化マンノｊンに変換し
ておき、さらにこの三二酸化マンカンに硝酸を加えて熱
処理することにより純度の高いβ−ＭｎＯｚが得られる
ことを見出し本発明を完成したものであって、電解二酸
化マンカンあるいは化学合成二酸化マンガンを熱分解す
ることによって得られる三二酸化マンカン（Ｍｎ２０３
）に硝酸を加えて少なくとも２回以上熱処理することを
特徴とするものである。
すなわち、本発明においては、先ず電解二酸化マンガン
や化学合成二酸化マンガンの如きｒ−Ｍ＋１０２を出発
原料として準備し、このγ−ＭｎＯ２をあらかじめ熱分
解し、酸素を放出させてＭｌ＋２０３に変えておく。
や化学合成二酸化マンガンの如きｒ−Ｍ＋１０２を出発
原料として準備し、このγ−ＭｎＯ２をあらかじめ熱分
解し、酸素を放出させてＭｌ＋２０３に変えておく。
上記γ−Ｍ ｎ Ｏ２の熱分解時の温度条件としては、
５００〜８００°Ｃであることが好ましい。上記熱分解
温度が８００°Ｃを越えると、上記Ｍ＋１２０３がさら
に酸素を放出してＭｎ３Ｏ４となってし才い好ましくな
い。
５００〜８００°Ｃであることが好ましい。上記熱分解
温度が８００°Ｃを越えると、上記Ｍ＋１２０３がさら
に酸素を放出してＭｎ３Ｏ４となってし才い好ましくな
い。
次に、上記熱分解により得られるＭ１１２０３に硝酸を
加えて２回以上熱処理を行なう。本発明者等の実験によ
ると、上記硝酸を加えた熱処理が１回であるとＭｎ２Ｏ
３の酸化が不十分なものとなり、上記Ｍ ｎ ２０３が
不純物として残存してしまうことが分かった。
加えて２回以上熱処理を行なう。本発明者等の実験によ
ると、上記硝酸を加えた熱処理が１回であるとＭｎ２Ｏ
３の酸化が不十分なものとなり、上記Ｍ ｎ ２０３が
不純物として残存してしまうことが分かった。
上記硝酸による熱処理温度としては、１７０〜５００℃
であることが好ましい。この熱処理温度が５００℃を越
えると、生成するβ−Ｍ ｎ Ｏ２がさらに分解し不純
物であるＭｎ２Ｏ３を生ずる虞れがある。また、上記熱
処理時に加える硝酸の量としては、上記Ｍ１１２０３１
００ ｊ！ 当す１３ ’ｊＡ定ＯＪ）モ０：）を０．
４ ｍ１以上、すなわち０５２グラム当量以上であるこ
とが好ましい。
であることが好ましい。この熱処理温度が５００℃を越
えると、生成するβ−Ｍ ｎ Ｏ２がさらに分解し不純
物であるＭｎ２Ｏ３を生ずる虞れがある。また、上記熱
処理時に加える硝酸の量としては、上記Ｍ１１２０３１
００ ｊ！ 当す１３ ’ｊＡ定ＯＪ）モ０：）を０．
４ ｍ１以上、すなわち０５２グラム当量以上であるこ
とが好ましい。
上記硝酸を加えた熱処理を２回以上行なうことにより純
度の高いβ−Ｍ ｎ Ｏ２が生成する。また、本発明に
よれば、１μｍ前後の粒径を有するβ−Ｍ＋１０２が選
択的に製造されることが分かった。
度の高いβ−Ｍ ｎ Ｏ２が生成する。また、本発明に
よれば、１μｍ前後の粒径を有するβ−Ｍ＋１０２が選
択的に製造されることが分かった。
以下、本発明の具体的な実施例について説明する。なお
、本発明がこれら実施例に限定されるものでないことは
言うまでもない。
、本発明がこれら実施例に限定されるものでないことは
言うまでもない。
実施例
市販の電解二酸化マンカン（東洋ソータ社製、ｒ−ｒｓ
）を１時間当り５０’Ｃ（７，）割合で６５０℃まで昇
温し熱分解した。上記電解二酸化マンカンの回折Ｘ線ス
ペクトルを第１図に、上記熱分解による回折Ｘ線スペク
トルを第２図にそれぞれ示す。この第１図より、上記電
解二酸化マンガンの回折Ｘ線スペクトルＡ Ｓ Ｔ Ｍ
（Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ ５ｏｃｉｅｔｙｆｏｒ
Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ）カード１４
−６４４と一致し結晶性の悪いγ−Ｍ ｎ ０２である
ことが分かる。また、上記第２図より、上記熱分解によ
りｒ−Ｍ＋１０２である電解二酸化マンカンがＡＳＴＭ
カード１ｔｌ−６９に一致するＭ＋１２０３単相に変換
されていることが分かる。
）を１時間当り５０’Ｃ（７，）割合で６５０℃まで昇
温し熱分解した。上記電解二酸化マンカンの回折Ｘ線ス
ペクトルを第１図に、上記熱分解による回折Ｘ線スペク
トルを第２図にそれぞれ示す。この第１図より、上記電
解二酸化マンガンの回折Ｘ線スペクトルＡ Ｓ Ｔ Ｍ
（Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ ５ｏｃｉｅｔｙｆｏｒ
Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ）カード１４
−６４４と一致し結晶性の悪いγ−Ｍ ｎ ０２である
ことが分かる。また、上記第２図より、上記熱分解によ
りｒ−Ｍ＋１０２である電解二酸化マンカンがＡＳＴＭ
カード１ｔｌ−６９に一致するＭ＋１２０３単相に変換
されていることが分かる。
次に、上記熱分解による生成物であるＭｎ２０３１０．
９を磁製るっは中に取り、濃硝酸４ ｍｌを加えて電気
炉中に入れた。そして、１時間当り１２°Ｃの割合で２
８０℃まで昇温して熱処理した。得られる生成物は、第
３図にその回折Ｘ線スペクトルを示すようにＡＳＴＭカ
ード１２−７１６に一致スルβ−Ｍ＋１０２ トＡ Ｓ
Ｔ Ｍカー１’１（１−６９に一致するＭ＋１２０３
の混相であることが分かり、上記Ｍ１１２０３の酸化が
十分に進んでいないことが分かった。
９を磁製るっは中に取り、濃硝酸４ ｍｌを加えて電気
炉中に入れた。そして、１時間当り１２°Ｃの割合で２
８０℃まで昇温して熱処理した。得られる生成物は、第
３図にその回折Ｘ線スペクトルを示すようにＡＳＴＭカ
ード１２−７１６に一致スルβ−Ｍ＋１０２ トＡ Ｓ
Ｔ Ｍカー１’１（１−６９に一致するＭ＋１２０３
の混相であることが分かり、上記Ｍ１１２０３の酸化が
十分に進んでいないことが分かった。
そこで、上記生成物に再び濃硝酸４ ｍｌを加え、電気
炉中で１時間当り１２°Ｃの割合で２８０”Ｃまで昇温
しで２回目の熱処理を行なった。得られた生成物の回折
Ｘ線スペクトルを第４図に示す。この第４図より、上記
２回の熱処理により得られた生成物においては、Ｍｎ
２０３に基づく回折線が消失しており、ＡＳＴＭカード
１２−７１６に一致するβ−Ｍ ｎ Ｏ２が高純度で生
成していることが明らかである。
炉中で１時間当り１２°Ｃの割合で２８０”Ｃまで昇温
しで２回目の熱処理を行なった。得られた生成物の回折
Ｘ線スペクトルを第４図に示す。この第４図より、上記
２回の熱処理により得られた生成物においては、Ｍｎ
２０３に基づく回折線が消失しており、ＡＳＴＭカード
１２−７１６に一致するβ−Ｍ ｎ Ｏ２が高純度で生
成していることが明らかである。
さらに、本実施例により得られた生成物を１分間当り１
０℃の割合で昇温し熱重量分析を行なった。結果を第５
図に示す。第５図中、ａは本実施例による生成物の熱分
解曲線、ｂは市販の電解二酸化マンカン（γ−Ｍ＋１０
２ ）の熱分解曲線、Ｃは市販の電解二酸化マンガン（
γ−Ｍ１１０２）を４゜ＯｏＣで２０時間熱処理したも
のの熱分解曲線をそれぞれ示す。なお、この第５図にお
いて、縦軸は最終的に得られるＭ ｎ ２０３の量から
逆算することによりめられるＭ ｎ Ｏ２の理論量を１
００％としたときの相対重量を示す。すな４つも、本実
施例で得られる生成物においては、熱分解前（５００’
Ｃ以下）での重量が理論量とよく一致し、不純物や水分
をほとんど含まないことが分かる。これに対し、市販の
電解二酸化マンガンは、昇温前は上記理論量を大幅に上
回り、昇温するに従って重量が減少して３５０〜５００
℃付近では理論量を下回っている。これは、上記市販の
電解二酸化マンカンがかなりの量の水分を含んでおり、
これら水分を加熱により徐々に放出するとともにＭｎ２
Ｏ３の如き不純物を含むことによると考えられる。また
、市販の電解二酸化マンガンを４００°Ｃで２０時間熱
処理したものにおいては、水分による重量の減少はほと
んど見られないが、熱分解前の重量が理論量を下回り、
不純物を含んでいることが分かる。
０℃の割合で昇温し熱重量分析を行なった。結果を第５
図に示す。第５図中、ａは本実施例による生成物の熱分
解曲線、ｂは市販の電解二酸化マンカン（γ−Ｍ＋１０
２ ）の熱分解曲線、Ｃは市販の電解二酸化マンガン（
γ−Ｍ１１０２）を４゜ＯｏＣで２０時間熱処理したも
のの熱分解曲線をそれぞれ示す。なお、この第５図にお
いて、縦軸は最終的に得られるＭ ｎ ２０３の量から
逆算することによりめられるＭ ｎ Ｏ２の理論量を１
００％としたときの相対重量を示す。すな４つも、本実
施例で得られる生成物においては、熱分解前（５００’
Ｃ以下）での重量が理論量とよく一致し、不純物や水分
をほとんど含まないことが分かる。これに対し、市販の
電解二酸化マンガンは、昇温前は上記理論量を大幅に上
回り、昇温するに従って重量が減少して３５０〜５００
℃付近では理論量を下回っている。これは、上記市販の
電解二酸化マンカンがかなりの量の水分を含んでおり、
これら水分を加熱により徐々に放出するとともにＭｎ２
Ｏ３の如き不純物を含むことによると考えられる。また
、市販の電解二酸化マンガンを４００°Ｃで２０時間熱
処理したものにおいては、水分による重量の減少はほと
んど見られないが、熱分解前の重量が理論量を下回り、
不純物を含んでいることが分かる。
以上のＸ線回折や熱重量分析の結果より、本実施例にお
いては高純度のβ−Ｍ １１０２が得られたことが明白
である。
いては高純度のβ−Ｍ １１０２が得られたことが明白
である。
また、得られた生成物を１７０００倍に拡大した走査型
電子顕微鏡写真を第６因及び第７図に示す。この第６図
及び第７図より、粒径が約０４２μ７ｎの粒子と約０，
７μηＬの粒子が観察され、約０．７μｍの粒子におい
ては結晶の成長面も見られる。
電子顕微鏡写真を第６因及び第７図に示す。この第６図
及び第７図より、粒径が約０４２μ７ｎの粒子と約０，
７μηＬの粒子が観察され、約０．７μｍの粒子におい
ては結晶の成長面も見られる。
ところで、上記生成物の粒径は、電解二酸化マ分解温度
と得られるβ−Ｍ ｎ ０２のＸ線粒径を示す。
と得られるβ−Ｍ ｎ ０２のＸ線粒径を示す。
表
比較例
市販の電解二酸化マンガン（東洋ソータ社製、ｌ−ｌ５
）を４００℃テ２０時間熱処ＥＩ！シβＭ＋１０２に相
転移させた。得られた生成物の回折Ｘ線スペクトルを第
８図に示す。この第８図より、上記生成物は、ＡＳＴＭ
カード１２−７１６と一致するβ−Ｍ ｎ Ｏ２である
が、各回折線がブロードなものとなって、結晶性が悪く
不純物等を含むものと考えられる。
）を４００℃テ２０時間熱処ＥＩ！シβＭ＋１０２に相
転移させた。得られた生成物の回折Ｘ線スペクトルを第
８図に示す。この第８図より、上記生成物は、ＡＳＴＭ
カード１２−７１６と一致するβ−Ｍ ｎ Ｏ２である
が、各回折線がブロードなものとなって、結晶性が悪く
不純物等を含むものと考えられる。
さらに、上記生成物に濃硝酸４ ｍｌを加え、１時間当
り１２°Ｃの昇温速度で２８０°Ｃまで昇温して熱処理
を行なったが、得られる生成物の回折Ｘ線スペクトルに
変化はなかった。
り１２°Ｃの昇温速度で２８０°Ｃまで昇温して熱処理
を行なったが、得られる生成物の回折Ｘ線スペクトルに
変化はなかった。
第１図は市販の電解二酸化マンカンの回折Ｘ線スペクト
ル、第２図は電解二酸化マンガンを熱分解して得られる
Ｍ＋１２０３の回折Ｘ線スペクトル、第３図はＭｎ ２
０３に硝酸を加えて１回熱処理したものの回折Ｘ線スペ
クトル、第４図は本発明を適用した実施例により得られ
るβ−Ｍ ｎ ０２の回折Ｘ線スペクトルをそれぞれ示
す図である。 第５図は本発明を適用した実施例により得られるβ−Ｍ
ｎ ０２の熱分解曲線を市販の電解二酸化マンガンの
熱分解曲線と比較して示すグラフである。 第６図及び第７図は本発明を適用した実施例により得ら
れたβ−ＭｎＯｚの粒子を写真で示す図であり、それぞ
れ拡大倍率１７０００倍の走査型電子顕微鏡写真である
。 第８図は、比較例で得られるβ−Ｍ１１０２の回折Ｘ線
スペクトルを示す図である。 特許出願人 ソニー株式会社 代理人 弁理士 小 池 晃 同 １） 村 榮 − １に９９ ＼＼ 第７− 第８図 ２θ（θ。邑枚剪り 手続補正書（自発） 昭和５９年２月 ６日 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第１９５０４０号２、発明の名
称 β−二酸化マンガンの製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京部品用凶兆品用６丁目７番３５号氏名 （２
＋８）ソ ニ − 株 式 会 社（名称） 代表者
大 賀 典 雄 ４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門二丁目６番４号自発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄及び「図面の簡単な
説明」の欄 ７６補止の内容 （７−１） 明細書第７ページ第４行目にｒｌｏｏｇＪ とある記載
をｒｉ、’００ｇＪと補正する。 （７−２） 明細書第８ページ第１３行目にｒＡＳＴＭカード１２−
７１６４とある記載をｒＡＳＴＭカード２４−７３５Ｊ
と補正する。 （７−３） 明細書第９ページ第４行目にｒＡＳＴＭカード１２−７
１６Ｊ とある記載をｒＡＳＴＭカード２４−７３５Ｊ
と捕ｊＥする。 （７−４） 明細書第１０ページｔｊＳ１５行目にｒ１７０００倍」
とある記載をｒ２００００倍」と補ｊ［する。 （７−５） 明細書第１２ページ第１９行１］にｒ１７０００倍」と
ある記載をｒ２００００倍」と補正する。 以上
ル、第２図は電解二酸化マンガンを熱分解して得られる
Ｍ＋１２０３の回折Ｘ線スペクトル、第３図はＭｎ ２
０３に硝酸を加えて１回熱処理したものの回折Ｘ線スペ
クトル、第４図は本発明を適用した実施例により得られ
るβ−Ｍ ｎ ０２の回折Ｘ線スペクトルをそれぞれ示
す図である。 第５図は本発明を適用した実施例により得られるβ−Ｍ
ｎ ０２の熱分解曲線を市販の電解二酸化マンガンの
熱分解曲線と比較して示すグラフである。 第６図及び第７図は本発明を適用した実施例により得ら
れたβ−ＭｎＯｚの粒子を写真で示す図であり、それぞ
れ拡大倍率１７０００倍の走査型電子顕微鏡写真である
。 第８図は、比較例で得られるβ−Ｍ１１０２の回折Ｘ線
スペクトルを示す図である。 特許出願人 ソニー株式会社 代理人 弁理士 小 池 晃 同 １） 村 榮 − １に９９ ＼＼ 第７− 第８図 ２θ（θ。邑枚剪り 手続補正書（自発） 昭和５９年２月 ６日 １、事件の表示 昭和５８年 特 許 願第１９５０４０号２、発明の名
称 β−二酸化マンガンの製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京部品用凶兆品用６丁目７番３５号氏名 （２
＋８）ソ ニ − 株 式 会 社（名称） 代表者
大 賀 典 雄 ４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門二丁目６番４号自発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄及び「図面の簡単な
説明」の欄 ７６補止の内容 （７−１） 明細書第７ページ第４行目にｒｌｏｏｇＪ とある記載
をｒｉ、’００ｇＪと補正する。 （７−２） 明細書第８ページ第１３行目にｒＡＳＴＭカード１２−
７１６４とある記載をｒＡＳＴＭカード２４−７３５Ｊ
と補正する。 （７−３） 明細書第９ページ第４行目にｒＡＳＴＭカード１２−７
１６Ｊ とある記載をｒＡＳＴＭカード２４−７３５Ｊ
と捕ｊＥする。 （７−４） 明細書第１０ページｔｊＳ１５行目にｒ１７０００倍」
とある記載をｒ２００００倍」と補ｊ［する。 （７−５） 明細書第１２ページ第１９行１］にｒ１７０００倍」と
ある記載をｒ２００００倍」と補正する。 以上
Claims (1)
- 電解二酸化マンガンあるいは化学合成二酸化マンガンを
熱分解することによって得られる三二酸化マンガン（Ｍ
ｎ２Ｏ３）に硝酸を加えて少なくとも２回以上熱処理す
ることを特徴とするβ−二酸化マンガンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58195040A JPS6086030A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | β−二酸化マンガンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58195040A JPS6086030A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | β−二酸化マンガンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086030A true JPS6086030A (ja) | 1985-05-15 |
| JPH0587447B2 JPH0587447B2 (ja) | 1993-12-16 |
Family
ID=16334537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58195040A Granted JPS6086030A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | β−二酸化マンガンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086030A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60166229A (ja) * | 1984-02-04 | 1985-08-29 | Sony Corp | β−二酸化マンガンの製法 |
-
1983
- 1983-10-18 JP JP58195040A patent/JPS6086030A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60166229A (ja) * | 1984-02-04 | 1985-08-29 | Sony Corp | β−二酸化マンガンの製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0587447B2 (ja) | 1993-12-16 |
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