JPS6086029A - β−二酸化マンガンの製法 - Google Patents
β−二酸化マンガンの製法Info
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- JPS6086029A JPS6086029A JP58195039A JP19503983A JPS6086029A JP S6086029 A JPS6086029 A JP S6086029A JP 58195039 A JP58195039 A JP 58195039A JP 19503983 A JP19503983 A JP 19503983A JP S6086029 A JPS6086029 A JP S6086029A
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- mno2
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
各種触媒等に用いられるβ−二酸化マンカンの製法に関
し、特に高純度のβ−二酸化マンガンの製法に関するも
のである。
し、特に高純度のβ−二酸化マンガンの製法に関するも
のである。
マンガンの代表的な酸化物である二酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏｚ）は、その結晶構造の違い等から、αｍ：酸化マン
ガン（α−Ｍｎ ０ ２ ） 、β−二酸化マンカン（
β−Ｍｎ ０ ２ ） 、β−二酸化マンガン（γーＭ
ｎＯ２）等が知られている。そして、例えばリチウム電
池の正極、活物質として用いられる二酸化マンガンとし
ては、従来、硫酸マンガンや塩化マンガンの酸性浴から
の電解酸化によって得られる電解二酸化マンガンや中性
硫酸マンガンの沸騰溶液に過マンガン酸アルカリ溶液を
添加して得られる化学合成二酸化マンカン等のγーＭｎ
Ｏ２が使用されている。
Ｏｚ）は、その結晶構造の違い等から、αｍ：酸化マン
ガン（α−Ｍｎ ０ ２ ） 、β−二酸化マンカン（
β−Ｍｎ ０ ２ ） 、β−二酸化マンガン（γーＭ
ｎＯ２）等が知られている。そして、例えばリチウム電
池の正極、活物質として用いられる二酸化マンガンとし
ては、従来、硫酸マンガンや塩化マンガンの酸性浴から
の電解酸化によって得られる電解二酸化マンガンや中性
硫酸マンガンの沸騰溶液に過マンガン酸アルカリ溶液を
添加して得られる化学合成二酸化マンカン等のγーＭｎ
Ｏ２が使用されている。
ところで、上述の電解酸化や化学合成て得られるγ一Ｍ
ｎ Ｏ ２は、かなりの量の水分を含んでいることが
知られており、また、化学量論的にもずれが生じている
と言われている。ずなわち、上記γ−ＭｎＯｚをＭｎＯ
ｘとしたときに、Ｘ＝２．０ではなくＸ＝１．９５前後
であると言われている。そして・このＸ二２、０からの
ずれは、６化マンガン（ Ｍｎ ２０３）等の存在によ
るものと考えられる。
ｎ Ｏ ２は、かなりの量の水分を含んでいることが
知られており、また、化学量論的にもずれが生じている
と言われている。ずなわち、上記γ−ＭｎＯｚをＭｎＯ
ｘとしたときに、Ｘ＝２．０ではなくＸ＝１．９５前後
であると言われている。そして・このＸ二２、０からの
ずれは、６化マンガン（ Ｍｎ ２０３）等の存在によ
るものと考えられる。
このように、γ一Ｍ ｎ ０ ２が水分を含んだり不純
物であるＭｎ２０３を含んでいるために、このγーＭｎ
Ｏ２を使用する上で種々の欠点が問題となっている。
物であるＭｎ２０３を含んでいるために、このγーＭｎ
Ｏ２を使用する上で種々の欠点が問題となっている。
例えば、リチウム電池においては、負極活物質として金
属リチウムを用いているので水分を極端に嫌い、もしも
上煕γ−Ｍｎ０２中に水分が存在すると、この水が上記
金属リチウムと反応して電池罐の腐蝕や漏液を引き起こ
し保存特性が悪くなってしまう。また、γ−ＭｎＯ２の
不純物であるＭｎ２Ｏ３はリチウム電池においては活物
質ではないので、利用できるγ−ＭｎＯ２の量がかなり
少なくなって電池の寿命を低下してしまう。あるいは、
上記γ−ＭｎＯｚを固体電解コンデンサに使用した場合
には、このγ−ＭｎＯｚ中の水分により耐電圧、漏電流
、経時変化等の問題が生じ、また不純物であるＭｎｚＯ
ａにより電気抵抗の増加、耐圧信頼性、周波数特性等に
問題が生じている。さらに、上記γ−ＭｎＯ２を触媒と
して用いる場合にも、上記ＭｎｚＯａ の存在は好まし
いものではない。
属リチウムを用いているので水分を極端に嫌い、もしも
上煕γ−Ｍｎ０２中に水分が存在すると、この水が上記
金属リチウムと反応して電池罐の腐蝕や漏液を引き起こ
し保存特性が悪くなってしまう。また、γ−ＭｎＯ２の
不純物であるＭｎ２Ｏ３はリチウム電池においては活物
質ではないので、利用できるγ−ＭｎＯ２の量がかなり
少なくなって電池の寿命を低下してしまう。あるいは、
上記γ−ＭｎＯｚを固体電解コンデンサに使用した場合
には、このγ−ＭｎＯｚ中の水分により耐電圧、漏電流
、経時変化等の問題が生じ、また不純物であるＭｎｚＯ
ａにより電気抵抗の増加、耐圧信頼性、周波数特性等に
問題が生じている。さらに、上記γ−ＭｎＯ２を触媒と
して用いる場合にも、上記ＭｎｚＯａ の存在は好まし
いものではない。
そこで従来は、上記γ−Ｍ ｎ ０２を加熱脱水してリ
チウム電池等に用いている。しかしながら、例えば電解
二酸化マンカンを３５０〜４５０°Ｃで熱処理しても、
本発明者等が熱分析によりその組成を解析したところ、
残存水分が１．２〜１．８チ、不純物が少なくとも７〜
１８ＬｙＩ）存在することが判明した。
チウム電池等に用いている。しかしながら、例えば電解
二酸化マンカンを３５０〜４５０°Ｃで熱処理しても、
本発明者等が熱分析によりその組成を解析したところ、
残存水分が１．２〜１．８チ、不純物が少なくとも７〜
１８ＬｙＩ）存在することが判明した。
このため、水分をほとんど含まず熱力学的に安定なβ−
Ｍｎ０２が注目されている。このβ−Ｍｎ０２の製法と
しては、通常は硝酸マンガン（Ｍ１］（ＮＯ３）２・６
Ｈ２０）を熱分解するという方法が知られており、例え
ば固体電解コンデンサにおいては、タンタルＴａやアル
ミニウムＡ１等のバルブ金属上にホウ酸、ホウ酸アンモ
ニウム、リン酸アンモニウム等の電解質溶液から陽極酸
化法により金属酸化物被膜を形成させて、さらにこの土
に硝酸マンガンを浸漬（ディッピング）やスプレーによ
る吹付は等の手段により付着し、熱分解してβ−Ｍｎ０
２層を形成している。
Ｍｎ０２が注目されている。このβ−Ｍｎ０２の製法と
しては、通常は硝酸マンガン（Ｍ１］（ＮＯ３）２・６
Ｈ２０）を熱分解するという方法が知られており、例え
ば固体電解コンデンサにおいては、タンタルＴａやアル
ミニウムＡ１等のバルブ金属上にホウ酸、ホウ酸アンモ
ニウム、リン酸アンモニウム等の電解質溶液から陽極酸
化法により金属酸化物被膜を形成させて、さらにこの土
に硝酸マンガンを浸漬（ディッピング）やスプレーによ
る吹付は等の手段により付着し、熱分解してβ−Ｍｎ０
２層を形成している。
しかしながら、上述のような硝酸マンガンの熱分解によ
って得られるβ−ＭｎＯｚにおいてもＭｎ２Ｏ３の混入
はさけられず、このβ−Ｍ ｎ ０２の品質を低下して
しまっている。
って得られるβ−ＭｎＯｚにおいてもＭｎ２Ｏ３の混入
はさけられず、このβ−Ｍ ｎ ０２の品質を低下して
しまっている。
そこで本発明は、上述の従来の方法の有する欠点を解消
するために提案されたものであり、Ｍ１１２０３ 等の
不純物を含むことのない高純度なβ−Ｍｎ０２を得るこ
とが可能なβ−Ｍ ｎ ０２の製法を提供することを目
的とする。
するために提案されたものであり、Ｍ１１２０３ 等の
不純物を含むことのない高純度なβ−Ｍｎ０２を得るこ
とが可能なβ−Ｍ ｎ ０２の製法を提供することを目
的とする。
本発明者等は、上記目的を達成せんものと鋭意検討の結
果、硝酸マンガンの熱分解生成物をさらに硝酸を加えて
再び加熱して熱処理することにより極めて純度の高いβ
−ＭｎＯ２が得られることを見出し本発明を完成したも
のであって、硝酸マンＪｊンを熱分解して得られる生成
物に硝酸を加え少なくとも１回再熱分解することを特徴
とするものである。
果、硝酸マンガンの熱分解生成物をさらに硝酸を加えて
再び加熱して熱処理することにより極めて純度の高いβ
−ＭｎＯ２が得られることを見出し本発明を完成したも
のであって、硝酸マンＪｊンを熱分解して得られる生成
物に硝酸を加え少なくとも１回再熱分解することを特徴
とするものである。
すなわち、本発明においては、先ず硝酸マンガンを熱分
解する。この硝酸マンＪｊンとしては、６水塩、４水塩
、３水塩、２水塩、Ｉ水塩、無水塩が知られているが、
通常は入手の容易な６水塩（Ｍｎ（Ｎα０２・６Ｈ２０
）を用いる。また、上記熱分解温度としては、１７０〜
５００℃であることが好ましい。温度が１７０°Ｃより
も低いと上記熱分解が不十分なものとなり、５００℃よ
りも高温になると生成するＭｎＯ２がさらに分解し酸素
を放出してＭｎ２Ｑ、を生ずる虞れがある。
解する。この硝酸マンＪｊンとしては、６水塩、４水塩
、３水塩、２水塩、Ｉ水塩、無水塩が知られているが、
通常は入手の容易な６水塩（Ｍｎ（Ｎα０２・６Ｈ２０
）を用いる。また、上記熱分解温度としては、１７０〜
５００℃であることが好ましい。温度が１７０°Ｃより
も低いと上記熱分解が不十分なものとなり、５００℃よ
りも高温になると生成するＭｎＯ２がさらに分解し酸素
を放出してＭｎ２Ｑ、を生ずる虞れがある。
続いて、上記熱分解による生成物に、硝酸を加えて再び
加熱し、再熱分解を行なう。この再熱分解における温度
条件も、先の熱分解と同様１７０〜５００℃であること
が好ましい。上記再熱分解時に加える硝酸の景は、上記
熱分解による生成物ｉｏｏ、ｙあたり０．５２グラム当
量以上であることが好ましい。また、上記再熱分解は必
要に応じて複数回繰り返し行なってもよい。このように
再熱分解を繰り返すことにより得られるβ−Ｍｎ０２の
純度はさらに向上する。
加熱し、再熱分解を行なう。この再熱分解における温度
条件も、先の熱分解と同様１７０〜５００℃であること
が好ましい。上記再熱分解時に加える硝酸の景は、上記
熱分解による生成物ｉｏｏ、ｙあたり０．５２グラム当
量以上であることが好ましい。また、上記再熱分解は必
要に応じて複数回繰り返し行なってもよい。このように
再熱分解を繰り返すことにより得られるβ−Ｍｎ０２の
純度はさらに向上する。
上記硝酸による再熱分解を行なうことにより、純度の高
いβ−ＭｎＯｚが生成する。
いβ−ＭｎＯｚが生成する。
以下、本発明の具体的な実施例について説明する。なお
、本発明がこれら実施例に限定されるものでないことは
言うまでもない。
、本発明がこれら実施例に限定されるものでないことは
言うまでもない。
実施例１
硝酸マンガン（Ｍｎ （ＮＯ３）２ ・６Ｈ２０） １
００ ｇを磁製るつぼに入れて、電気炉中で１時間当り
２０℃の割合で２５０℃まで昇温し上記硝酸マンガンを
熱分解した。この熱分解による生成物の大部分は上記磁
製るつぼの側壁に強固に付着しており、残りの部分（全
体の％程度）は上記磁製るつぼの底部に粉末状に析出し
ていた。
００ ｇを磁製るつぼに入れて、電気炉中で１時間当り
２０℃の割合で２５０℃まで昇温し上記硝酸マンガンを
熱分解した。この熱分解による生成物の大部分は上記磁
製るつぼの側壁に強固に付着しており、残りの部分（全
体の％程度）は上記磁製るつぼの底部に粉末状に析出し
ていた。
Ｘ線回折計により上記熱分解による生成物を解析したと
ころ、上記磁製るつぼの底部に析出したものはβ−Ｍｎ
Ｏ２単相で結晶性の良いものであったが、上記磁製るつ
ぼの側壁に付着したものはβ−ＭｎＯ２にＭｎ２Ｏ３が
混在していることが確認された。
ころ、上記磁製るつぼの底部に析出したものはβ−Ｍｎ
Ｏ２単相で結晶性の良いものであったが、上記磁製るつ
ぼの側壁に付着したものはβ−ＭｎＯ２にＭｎ２Ｏ３が
混在していることが確認された。
上記熱分解による生成物を全て取り出し、よく混合して
メノウ乳鉢で粉砕した。これを再び磁製るつぼ内に移し
、濃硝酸１２ｍ１を加えて再び１時間当り２０°Ｃの割
合で２５０℃まで昇温し熱分解した。このとき、得られ
た生成物は磁製るつぼの側壁には付着せず底部に留まっ
ていた。
メノウ乳鉢で粉砕した。これを再び磁製るつぼ内に移し
、濃硝酸１２ｍ１を加えて再び１時間当り２０°Ｃの割
合で２５０℃まで昇温し熱分解した。このとき、得られ
た生成物は磁製るつぼの側壁には付着せず底部に留まっ
ていた。
得られた生成物の走査型電子顕微鏡写真を第１図及び第
２図に示す。なお、第１図は拡大倍率４０００倍、第２
図は拡大倍率２７００倍での電子顕微鏡写真である。こ
れら第１図及び第２図より、得られるβ−Ｍ ｎ Ｏ２
は粒径が約１０μｍ前後の粒子であり、β−Ｍ ｎ Ｏ
２の結晶成長面がはっきりと現われており個々の粒子が
単結晶であることがわかる。
２図に示す。なお、第１図は拡大倍率４０００倍、第２
図は拡大倍率２７００倍での電子顕微鏡写真である。こ
れら第１図及び第２図より、得られるβ−Ｍ ｎ Ｏ２
は粒径が約１０μｍ前後の粒子であり、β−Ｍ ｎ Ｏ
２の結晶成長面がはっきりと現われており個々の粒子が
単結晶であることがわかる。
また、得られた生成物の回折Ｘ線スペクトルを第３図に
示す。この回折Ｘ線スペクトルをハナワルト法により解
析したところ、Ａ Ｓ ＴＭ （Ｔｌ〕ｅＡｍｅｒｉｃ
ａｎ ５ｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ ）カード１２−７１６と一致し、β−
Ｍ ｎ Ｏ２単相であることが確認された。
示す。この回折Ｘ線スペクトルをハナワルト法により解
析したところ、Ａ Ｓ ＴＭ （Ｔｌ〕ｅＡｍｅｒｉｃ
ａｎ ５ｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａ
ｔｅｒｉａｌｓ ）カード１２−７１６と一致し、β−
Ｍ ｎ Ｏ２単相であることが確認された。
これに対し、硝酸マンカンの熱分解生成物の回折Ｘ線ス
ペクトルを第４図に示す。この第４図から硝酸マンカン
熱分解生成物には、ＡＳＴＭカード１２−７１６に一致
するβ−ＭｎＯｚとＡＳＴＭカード１０−６９に一致す
るＭｎ ２０３とが混在していることが分かる。
ペクトルを第４図に示す。この第４図から硝酸マンカン
熱分解生成物には、ＡＳＴＭカード１２−７１６に一致
するβ−ＭｎＯｚとＡＳＴＭカード１０−６９に一致す
るＭｎ ２０３とが混在していることが分かる。
したがって、上記硝酸マンガン熱分解生成物に硝酸を加
えて再熱分解することにより混在するＭ１１２０３が酸
化されてβ−ＭｎＯ２となり、第３図においてＭ＋１２
０３に基づくピークが消失していることからも分かるよ
うに高純度のβ−ＭｎＯｚが生成することが明らかであ
る。
えて再熱分解することにより混在するＭ１１２０３が酸
化されてβ−ＭｎＯ２となり、第３図においてＭ＋１２
０３に基づくピークが消失していることからも分かるよ
うに高純度のβ−ＭｎＯｚが生成することが明らかであ
る。
さらに、本実施例により得られた生成物を１分間当り１
０℃の昇温速度で熱重量分析により分析した。結果を第
５図に示す。第５図中、ａは本実施例による生成物の熱
分解曲線、ｂは市販の電解二酸化マンカン（γ−ＭｎＯ
２）の熱分解曲線、Ｃは市販の電解二酸化マンガン（γ
−ＭｎＯｚ）を４００℃で２０時間熱処理したものの熱
分解曲線をそれぞれ示す。なお、この第５図において、
縦軸は最終的に得られるＭｎｚ０３の量から逆算するこ
とによりめられるＭ ｎ ０２の理論量を１００％とし
たときの相対重量を示す。すなわち、本実施例で得られ
る生成物においては、熱分解前（５００°Ｃ以下）での
重量が理論量とよく一致し、不純物や水分をほとんど含
まないことが分かる。これに対し、市販の電解二酸化マ
ンガンは、昇温８ＳＪ ｌま上記理論量を大幅に上回り
、昇温するに従って重量が減少して３５０〜５００℃付
近では理論量を下回っている。これは、上記市販の電解
二酸化マンガンがかなりの量の水分を含んでおり、また
、Ｍｎｚ０３の如き不純物も含むことによると考えられ
る。また、市販の電解二酸化マンガンを４００℃で２０
時間熱処理したものにおいては、水分による重量の減少
はほとんど見られないが、熱分解前の重量が理論量を下
回り、不純物を含んでいることが分かる。
０℃の昇温速度で熱重量分析により分析した。結果を第
５図に示す。第５図中、ａは本実施例による生成物の熱
分解曲線、ｂは市販の電解二酸化マンカン（γ−ＭｎＯ
２）の熱分解曲線、Ｃは市販の電解二酸化マンガン（γ
−ＭｎＯｚ）を４００℃で２０時間熱処理したものの熱
分解曲線をそれぞれ示す。なお、この第５図において、
縦軸は最終的に得られるＭｎｚ０３の量から逆算するこ
とによりめられるＭ ｎ ０２の理論量を１００％とし
たときの相対重量を示す。すなわち、本実施例で得られ
る生成物においては、熱分解前（５００°Ｃ以下）での
重量が理論量とよく一致し、不純物や水分をほとんど含
まないことが分かる。これに対し、市販の電解二酸化マ
ンガンは、昇温８ＳＪ ｌま上記理論量を大幅に上回り
、昇温するに従って重量が減少して３５０〜５００℃付
近では理論量を下回っている。これは、上記市販の電解
二酸化マンガンがかなりの量の水分を含んでおり、また
、Ｍｎｚ０３の如き不純物も含むことによると考えられ
る。また、市販の電解二酸化マンガンを４００℃で２０
時間熱処理したものにおいては、水分による重量の減少
はほとんど見られないが、熱分解前の重量が理論量を下
回り、不純物を含んでいることが分かる。
以上のＸ線回析や熱重量分析の結果より、本実施例にお
いては高純度のβ−Ｍ ｎ Ｏ２が得られたことが明白
である。
いては高純度のβ−Ｍ ｎ Ｏ２が得られたことが明白
である。
実施例２ 。
硝酸マンガン（’ Ｍｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２’Ｏ）
１００ ｆＪを磁製るつぼに入れて、電気炉中で１時間
当り１０℃の割合で２５０℃まで昇温し上記硝酸マンガ
ンを熱分解した。このとき、生成物の％程度が磁製るつ
ぼの底部に粉末状に析出した。
１００ ｆＪを磁製るつぼに入れて、電気炉中で１時間
当り１０℃の割合で２５０℃まで昇温し上記硝酸マンガ
ンを熱分解した。このとき、生成物の％程度が磁製るつ
ぼの底部に粉末状に析出した。
さらに、先の実施例１と同様に硝酸を加えて再熱分解し
たところ、実施例１と同様に高純度のβ−Ｍ ＋ｉ ０
２が得られた。
たところ、実施例１と同様に高純度のβ−Ｍ ＋ｉ ０
２が得られた。
実施例３
硝酸マンガフ （Ｍｎ（ＮＯ３）ｚ−６Ｉ−１２０）
１００ 、！ｉ’をテフロン製るつぼに入れ、１時間当
り１０℃の割合で２００℃まで昇温し、上記硝酸マンガ
ンを熱分解した。この（！：き、生成物の％程度がテフ
ロン製るつぼの底部に粉末状に析出した。
１００ 、！ｉ’をテフロン製るつぼに入れ、１時間当
り１０℃の割合で２００℃まで昇温し、上記硝酸マンガ
ンを熱分解した。この（！：き、生成物の％程度がテフ
ロン製るつぼの底部に粉末状に析出した。
さらに、先の実施例１と同様にメノウ乳鉢で粉砕後、濃
硝酸５ ｍｌを加えて再び１時間当りｌＯｏＣの割合で
２００℃まで昇温し再熱分解したところ、実施例１と同
様に高純度のβ−Ｍ ｎ Ｏ２が得られた。
硝酸５ ｍｌを加えて再び１時間当りｌＯｏＣの割合で
２００℃まで昇温し再熱分解したところ、実施例１と同
様に高純度のβ−Ｍ ｎ Ｏ２が得られた。
比較例１
硝酸マンガフ （Ｍｎ （ＮＯ３）２−５Ｈ２０） １
００ ｇに濃硝酸を加え、１時間当り１２℃の割合で２
８０°Ｃまて昇温して熱分解した。上記濃硝酸の添加量
を徐々に増やし、最終的には上記濃硝酸を２６．３ｍｌ
加えて上記熱分解を行なったが、Ｘ綜回折による解析の
結果、Ｍｎ＋Ｏｓ を完全に除去することはできなかっ
た。
００ ｇに濃硝酸を加え、１時間当り１２℃の割合で２
８０°Ｃまて昇温して熱分解した。上記濃硝酸の添加量
を徐々に増やし、最終的には上記濃硝酸を２６．３ｍｌ
加えて上記熱分解を行なったが、Ｘ綜回折による解析の
結果、Ｍｎ＋Ｏｓ を完全に除去することはできなかっ
た。
第１図及び第２図は本発明を適用した実施例により得ら
れるβ−Ｍｎ Ｏ２の粒子を写真で示す図であり、第１
図は拡大倍率４０００倍の走査顕微鏡写真、第２図は拡
大倍率２７００倍の走査顕微鏡写真である。 第３図はその回折Ｘ線スペクトルを示ず図である。 第４図は硝酸マンカンの熱分解生成物の回折Ｘ線スペク
トルを示す図である。 第５図は本発明を適用した実施例により得られるβ−Ｍ
ｎＯ２の熱分解曲線を市販の電解二酸化マンガンの熱分
解曲線と比較して示すグラフである。 特許出願人 ソニー株式会社 代理人 弁理士 小 池 晃 同 １） 村 榮 − 手続補正書（自発） 昭和５８年 ２月 ６日 昭和５８年 特 許 願第１９５０３９号２、発明の名
称 β−４酸化マンガンの製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京部品用凶兆品用６丁目７番３５号氏名 （２
１８）ソ ニ − 株 式 会 社（名称） 代表者
大 賀 典 雄 ４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門二丁目６番４号自発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄及び「図面の簡単な
説明」の欄 （７−１） 明細書第６ページ第４行目にｒｌｏｏｇＪとある記載を
ｒｌ、ｏｏｇＪ と補正する。 （７−２） 明細書第７ページ第１５行目から同ページ第１６行目に
亘ってｒ４０００倍」とある記載を「４６００倍」と補
正する。 （７−３） 明細書第７ページ第１６行目にｒ２７００倍」とある記
載をｒ３２００倍」と補正する。 （７−４） 明細書第８ページ第６行目にｒｌ２−７１６Ｊとある記
載をｒ２４−７３５Ｊと補正する。 （７−５） 明細書第８ページ第１１行目にｒｌ２−７１６」とある
記載をｒ２４−７３５４と補正する。 （７−６） 明細書第１１ページ第１８行目にｒ４０００倍」とある
記載をｒ４６００倍」と補正する。 （７−７） 明細書第１１ページ第１９行目にｒ２７００倍」とある
記載をｒ３２００倍」と補正する。 以」ニ
れるβ−Ｍｎ Ｏ２の粒子を写真で示す図であり、第１
図は拡大倍率４０００倍の走査顕微鏡写真、第２図は拡
大倍率２７００倍の走査顕微鏡写真である。 第３図はその回折Ｘ線スペクトルを示ず図である。 第４図は硝酸マンカンの熱分解生成物の回折Ｘ線スペク
トルを示す図である。 第５図は本発明を適用した実施例により得られるβ−Ｍ
ｎＯ２の熱分解曲線を市販の電解二酸化マンガンの熱分
解曲線と比較して示すグラフである。 特許出願人 ソニー株式会社 代理人 弁理士 小 池 晃 同 １） 村 榮 − 手続補正書（自発） 昭和５８年 ２月 ６日 昭和５８年 特 許 願第１９５０３９号２、発明の名
称 β−４酸化マンガンの製法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京部品用凶兆品用６丁目７番３５号氏名 （２
１８）ソ ニ − 株 式 会 社（名称） 代表者
大 賀 典 雄 ４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門二丁目６番４号自発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄及び「図面の簡単な
説明」の欄 （７−１） 明細書第６ページ第４行目にｒｌｏｏｇＪとある記載を
ｒｌ、ｏｏｇＪ と補正する。 （７−２） 明細書第７ページ第１５行目から同ページ第１６行目に
亘ってｒ４０００倍」とある記載を「４６００倍」と補
正する。 （７−３） 明細書第７ページ第１６行目にｒ２７００倍」とある記
載をｒ３２００倍」と補正する。 （７−４） 明細書第８ページ第６行目にｒｌ２−７１６Ｊとある記
載をｒ２４−７３５Ｊと補正する。 （７−５） 明細書第８ページ第１１行目にｒｌ２−７１６」とある
記載をｒ２４−７３５４と補正する。 （７−６） 明細書第１１ページ第１８行目にｒ４０００倍」とある
記載をｒ４６００倍」と補正する。 （７−７） 明細書第１１ページ第１９行目にｒ２７００倍」とある
記載をｒ３２００倍」と補正する。 以」ニ
Claims (1)
- 硝酸マンガンを熱分解して得られる生成物に硝酸を加え
少なくとも１回再熱分解することを特徴とするβ−二酸
化マンガンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58195039A JPS6086029A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | β−二酸化マンガンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58195039A JPS6086029A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | β−二酸化マンガンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086029A true JPS6086029A (ja) | 1985-05-15 |
Family
ID=16334519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58195039A Pending JPS6086029A (ja) | 1983-10-18 | 1983-10-18 | β−二酸化マンガンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086029A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995010858A1 (en) * | 1993-10-15 | 1995-04-20 | Rechargeable Battery Corporation | Method of making a rechargeable manganese-oxide compound and related electrode material |
| GB2298656A (en) * | 1995-03-07 | 1996-09-11 | Kemet Electronics Corp | Capacitor impregnation with manganese nitrate |
| US6214271B1 (en) | 2000-05-26 | 2001-04-10 | Kemet Electronics Corporation | Thermal treatment process for valve metal nitride electrolytic capacitors having manganese oxide cathodes |
-
1983
- 1983-10-18 JP JP58195039A patent/JPS6086029A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995010858A1 (en) * | 1993-10-15 | 1995-04-20 | Rechargeable Battery Corporation | Method of making a rechargeable manganese-oxide compound and related electrode material |
| EP0723708A1 (en) * | 1993-10-15 | 1996-07-31 | Rechargeable Battery Corporation | Method of making a rechargeable manganese-oxide compound and related electrode material |
| GB2298656A (en) * | 1995-03-07 | 1996-09-11 | Kemet Electronics Corp | Capacitor impregnation with manganese nitrate |
| US5622746A (en) * | 1995-03-07 | 1997-04-22 | Kemet Electronics Corporation | Tantalum capacitor impregnation process |
| GB2298656B (en) * | 1995-03-07 | 1998-05-27 | Kemet Electronics Corp | Tantalum capacitor impregnation process |
| US6214271B1 (en) | 2000-05-26 | 2001-04-10 | Kemet Electronics Corporation | Thermal treatment process for valve metal nitride electrolytic capacitors having manganese oxide cathodes |
| US6377443B1 (en) | 2000-05-26 | 2002-04-23 | Kemet Electronics Corporation | Thermal treatment process for valve metal nitride electrolytic capacitors having manganese oxide cathodes |
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