JPS608357A - 組成物 - Google Patents

組成物

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JPS608357A
JPS608357A JP59115343A JP11534384A JPS608357A JP S608357 A JPS608357 A JP S608357A JP 59115343 A JP59115343 A JP 59115343A JP 11534384 A JP11534384 A JP 11534384A JP S608357 A JPS608357 A JP S608357A
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JP
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weight
composition according
parts
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aromatic polycarbonate
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JP59115343A
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ジヨン・アルフレツド・タイレル
オマ−・モハメツド・バウトニ
ガリイ・リ−・フレイミラ−
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General Electric Co
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General Electric Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonates or saturated polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L69/005Polyester-carbonates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は明確な耐@撃変性を与え、芳香族ポリカーボネ
ートと組合せた形で、長鎖アルケニル化合物をグラフト
化した、アルケニル基を含有する変性芳香族ポリカーボ
ネートを基にした新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。
米国特許第3124554号には、長鎖アルケニル化合
物をグラフト化したアルケニル基を含有する変性ポリカ
ーボネートを基にした多数の熱硬化性組成物が記載され
ている。
本発明は、式 〔式中R1、R2、R3およびR4は同じかまたは異な
り、水素、(低級)アルキル基またはフェニル基であり
、R5およびR6は(低級)アルケニル基であり、ph
はフェニル基であり、nは少なくとも30であり、mは
少なくとも1であり、rおよび8は同じかまたは異なり
、O、i 、 2または3である、ただしrおよび8は
同時に共にOであることはない、2は炭素またはR3お
よびR40 である〕の単位を有する変性芳香族ポリカーボネートの
耐衝撃改良有効量との混合物の形で芳香族ポリカーボネ
ートを含有する新規な熱可塑性樹脂混合物を提供する。
この重合体に、式 (式中R7は水素、メチル基またはエチル基であり、R
8は炭素原子数3〜20のアルキル基であり、R8は少
なくとも炭素原子数6であるのが好ましい)の長鎖化合
物がグラフト化している。
グラフト化は式(I[Jの化合物がそれ自体で重合する
のみならず変性ポリカーボネートにグラフト化するよう
な重合条件下で生ずる。
変性芳香族ポリカーボネートは二種の異なる芳香族ジヒ
ドロキシ化合物の共重合から誘導することができる。こ
れらの芳香族ジヒドロキシ化合物の一群は式 (式中Z 、 R’およびR2は前述したとおりである
)の化合物を含む。
(低級)アルキル基なる語は、メチル基、エチル基、1
−プロピル基、n−ヘキシル基等の如き炭素原子数1〜
6を有する直鎖および分枝鎖炭化水素基を含む。(低級
)アルケニル基なる語は、アリル基、■、−メチルアリ
ル基、1−エチルアリル基、1−プロピルアリNル基、
2−ブチルアリル基等の如き炭素原子数3〜12の直鎖
および分枝鎖β−アルケニル炭化水素基を含ませるため
使用する。
式(1111の化合物の範囲内には2.2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン;ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)メタン:2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3
−メチルフェニル)プロパン:4.4−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)へブタンを含む。また上述したポリカ
ーボネー、トの製造に使用するのにも好適である他の2
価フェノールは米国特許第2999835号、同第30
28365号、同第3334154号および同j341
31575号に記載されている。
他のジヒドロキシ化合物は式 (式中R” 、 R’ 、 R’ 、 R’ 、r 、
 sおよび2は前述したとおりである)の化合物である
式(Mlの範囲内には、2.2−(3,3/−ジアリル
−4,4′−ジヒドロキシジフェニル)フロパン:2,
2−(3,3’−ジー(2−メチルアリル)−4,4’
−ジヒドロキシジフェニル)プロパン:2,2−(3,
3’−ジー(″8−プロバリル)−4、4’−ジヒドロ
キシジフェニル)プロパン:2’+2−(3,3’−ジ
ー(1−メチルアリル)−4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニル)フロパン; 2 、2− (3、3’−ジー(
1−エタリル) −4、4’−ジヒドロキシジフェニル
)プロパン;ビス(4−ヒドロキシ−3−アリルフェニ
ル)スルホンヲ含ム。
変性芳香族ポリカーボネートは良く知られているポリカ
ーボネート形成法で作ることができる。これらの方法は
溶媒および/または水の存在下および塩化水素結合剤の
存在下および場合によっては三級アミンの如き触媒の存
在下に、ホスゲンの芳香族ジヒドロキシ化合物のビスク
ロロ炭酸エステル、ジフェニルカーボネートの使用を含
む。
本発明の混合物の一部として意図する種類の樹脂は英国
特許第1152137号、米国特許第3692870号
、米国特許第4199540号およびベルギー特許第5
54222号に記載されている。
変性芳香族ポリカーボネート樹脂の単位はmが樹脂の約
1〜約I5モル%を表わすように選択するとよい。
これらの樹脂に、アルケニル化合物のための重合条件下
で、長鎖アルケニル化合物例えば2−エチルへキシルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、n−オクチルア
クリレート、n−ヘキシルメククリレート、n−ステア
リルアクリレート等をグラフトする。これらの条件は良
く知られており、フリーラジカル開始剤の触媒量および
高温を含む。
本発明のグラフト化芳香族ポリカーボネート樹脂は、変
性芳香族ポリカーボネート5〜・70重量部、好ましく
は40〜60負量部および式(It]の重合した長鎖化
合物95〜30重量部、好ましくは60〜40重量部か
ら作ることができる。重量部の全ては、変性芳香族ポリ
カーボネートおよび重合した長鎖アルケニル化合物の合
計100重量部を基準にしている。
グラフト化芳香族ポリカーボネートは、式〔式中R9お
よびRIOは水素または先に定義した(低級)アルキル
基でありPは少なくとも30、好ましくは40〜400
である〕の如き非変性ポリカーボネートとの混合物の形
で利用する。
本発明の意味において、高分子量、熱可塑性、非グラフ
ト化芳香族ポリカーボネートは、約8000〜2000
00以上、好ましくは約1o000〜80000の数平
均分子量および25℃でメチレンクロラ゛イド中で測定
したとき約0.30〜1.0 di/? ノ固有粘度(
1,V、 )t−有するホモポリカーボネートおよびコ
ポリカーボネートおよびそれらの混合物として理解すべ
きである。これらのポリカーボネートは2価フェノール
、例えj;1’2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)プロパン;ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン;
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)
フロパン:4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン;2゜2−(3,5,3’、5’−テトラクロロ
−4,4′−’)ヒドロキシジフェニル)プロパン;2
,2−(3,5,3’、5’−テトラブロモ−4,4’
−ジヒドロキシジフェニル)プロパン;および(3,3
′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニル)メ
タンから誘導される。
また上記ポリカーボネートの製造ζこ好適な他の2価フ
ェノールは、米国特許第2999835号、同第302
8365号、同第33 ’34154号および同第41
31575号に記載されている。
これらの芳香族ポリカーボネートは、既知の方法、例え
ば上述した文献および米国特許第4018750号およ
び同第4123436号に記載されている方法に従いホ
スゲンの如きカーボネートプリカーサ−と2価フェノー
ルを反応させることにより、あるいは米国特許第315
3008号に記載されている如きエステル交換反応法に
より、また当業者に知られている他の方法により製造す
ることができる。
本発明で利用する芳香族ポリカーボネートはまた米国特
許第3169121号に記載されている如き、2価フェ
ノール、ジカルボン酸、および炭酸の重合体状誘導体も
含む。
2種以上の異なる2価フェノールを使用することもでき
、本発明の実施に当って利用する芳香族ポリカーボネー
トの製造においてはホモポリマー以外のカーボネート共
重合体またはインターポリマーの場合における二塩基酸
と、またはグリコールあるいは酸末端停止ポリエステル
と2価フェノールの共゛重合体が望ましい。本発明の実
施に当ってはまた芳香族ポリカーボネートを提供するた
め上述した任意の材料の混合物であることができる。
本発明の実施に当っては、線状ポリカーボネートと分校
ポリカーボネートの混合物であることができるので、米
国特許第4001184号に記載されている如き分校ポ
リカーボネートを利用できる。
変性芳香族ポリカーボネート樹脂の組成物を非変性ポリ
カーボネートと混合するとき、これらの組成物は(a1
変性芳香族ポリカーボネート約1〜約30重量部、好ま
しくは約10〜約25重情部および(bl非変性ポリカ
ーボネート約99〜約70重量部、好ましくは約75〜
約90重は部を含有できる。(alおよび(blの重量
部の全ては、(alおよび(blの合計重量100部に
ついての重量部である。
本発明の組成物は強化充填剤、例えばアルミニウム、鉄
またはニッケル等、および非金属例えば炭素フィラメン
ト、シリケート例えば針状ケイ酸カルシウム、針状硫酸
カルシウム、ケイ灰石、アスベスト、チタンおよびチタ
ン酸塩およびチタン酸塩ホイスカー、ガラスフレークお
よび繊維、およびそれらの混合物を含有できる。
充填剤が組成物の強度および強靭性に加わらない限り、
それは単なる充填剤であって、ここに意図する強化充填
剤でないことを理解すべきである。特に強化充填剤は曲
げ強度、曲げモジュラス、引張り強さ、および加熱撓み
温度を増大する。
強化材の少なくとも強化量を有することが必要なだけで
あるが、一般に強化充填剤は全組成物の約1〜40重量
部含有させるとよい。
特に好ましい強化充填剤はガラス充填剤であり、比較的
ナトリウムを含まないライム−アルミニウムボロシリケ
ートガラスからなる繊維質ガラスフィラメントを使用す
るのが好ましい。
これは「E」ガラスとして知られている。しかしながら
、電気的性質がさほど重要でない場合、他のガラス例え
ば「C」ガラスとして知られている低ソーダガラスも有
用である。強化材のためのフィラメントは機械的引き抜
きにより作られる。フィラメント直径は約0.07〜0
.2閣の範囲であるが、これは本発明の厳密な要件では
ない。
ガラス繊維によって、ガラスシルクのみならず、それか
ら誘導された全てのガラス繊維材料、例えばガラス繊維
布帛、四ピング、ステープルファイバーおよびガラス繊
維マットを含有することを理解すべきである。ガラスフ
ィラメントの長さおよびそれらがファイバーに集束され
、集束されたファイバーがヤーン、ロープまたはロビン
グしてあり、あるいはマットに織製されていようともま
たはいなくとも本発明にとって厳密な要件ではない。し
かしながら繊維質ガラスフィラメントを使用するとき、
それらはストランドとして刈られている束に形成または
集めるのがよい。ストランドを取扱うことができるよう
、フィラメントをストランドに結合させるため、結合剤
をガラスフィラメントに付与する。
続いてストランドを約3.2〜約25.+mの長さ、好
ましくは6.4問未満の長の各種長さに切断できる。こ
れらの結合剤にはポリビニルアセテート、ポリエステル
樹脂、ポリカーボネート、澱粉、アクリルメラミン、ま
たはポリビニルアルコールの如き重合体がある。組成物
はガラス繊維約1〜約30重′鼠%を含有するのが好ま
しい。
本発明組成物において、離燃剤の難燃化量、樹脂成分の
0.5〜50重量部の量を使用することもできる。好適
な難燃剤の例は米国特許第3936400号および同第
3ノ940366号に見出すことができる、これらの明
細書の記載は引用してここに組入れる。所望によっては
本発明の組成物に、米国特許第4263409号および
ドイツ公開特許124ooose号に記載されている如
き他の通常の非強化充填剤、酸化防止剤、押出助剤、光
安定剤、発泡剤を加えることができる、これらの明細書
の記載は引用してここに組入れる。
成形組成物の製造方法は通常の在来の方法である。好ま
しくは各成分を予備混合物の部分として加え、これを例
えば押出機に通すことにより、またはミルでフラックス
させることにより、個々の組成物によって決る温度で混
合する。混合した組成物を冷却し、成形粒子に切断し、
所望の形に成形する。
ノツチ付アイゾツト(N、I、)なる語をここでおよび
実施例において、ASTMD−2564こより作ったそ
して試験した試料の衝撃強さを記録するために使用する
方法A 反応容器に9135Fの2.2′−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、7λのメチレンクロライド、6
2の水、198tのビス(4−ヒドロキシ−3,−アリ
ルフェニル)スルホン37.6fのフェノール、14−
のトリエチルアミンおよび3.42のグルコン酸ナトリ
ウムを加えた。次いで攪拌した混合物にホスゲンを約3
6f/分の速度で37分間導入した。ホスゲン添加中、
pHを25%水酸化ナトリウム水溶液を加えて約11で
保った。ホスゲン添加完了後、有機層と水性層を分離し
た。有機層を稀塩酸および熱部水で洗った。共重合体を
水蒸気沈澱させ、乾燥シた。共重合体は25℃でメチレ
ンクロライド中で測定したとき0.455dl/fの固
有粘度を有することが判った。
実施例 1 120℃で200−のシクロヘキサノン中の、方法Aで
作った共重合体?0.Ofの溶液に、0、1 fのベン
ゾイルパーオキサイドおよび70fの新たに熱部した2
−エチルへキシルアクリレートを加えた。反応混合物を
還流加熱し、2時間還流状態で保った。熱源を除き、混
合物を16時間放置した。反応混合物に400−のメチ
レンクロライドを加え、反応混合物を22の攪拌メタノ
ール中に注入してグラフト化共重合体を沈澱させた。沈
澱した重合体を沖過し、乾燥した。赤外スペクトル(K
Br )は1735Jdよびl 775 cm−”でバ
ンドを示した。
実施例1の変性芳香族ポリカーボネート樹脂75 ’f
に、25℃でメチレンクロライド中で測定して約0.4
6 di/ f (7)1.V、ヲ有スフr 2 、2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンノポリカー
ボネート300rを加えた、混合物を約250℃で試験
棒に射出成形した、これは不透明であった。
比較例 1 120℃で200 tnlのシクロヘキサノン中の方法
Aで作った共重合体70.Ofの溶液に、0.1tのベ
ンゾイルパーオキサイドおよび702の新たに熱部した
メチルメタクリレートを加えた。反応混合物を還流加熱
し、4時間還流状態で保った。熱源を除き、60時間混
合物を放置した。混合物に150dのメチレンクロライ
ドを加え、反応混合物を21!、の攪拌メタノール中に
注入してグラフト化共重合体を沈澱させた。
沈澱した重合体を濾過し乾燥した。
比較例1の変性芳香族ポリカーボネート樹脂752に、
25℃でメチレンクロライド中で測定して約0.46 
di/f (Dl、V、ヲ有スル2 、2 +ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンのポリカーボネート3
00 fを加えた。混合物を約250℃で試験棒に射出
成形した、これは半透明であった。
比較例 2 25℃でメチレンクロライド中で測定して約0.46d
l/fのI、V、を有tル2 、2−’ヒス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパンのポリカーボネート375v
の約250℃での射出成形で(ま透明な試験棒を生じた
実施例1 42(延性) 52(延性)比較例1 4.
9(脆性) 5.4(脆性)比較例2 12(脆性) 
81(延性)本発明の範囲を逸脱することなく、上述し
た説明から明らかに多くの改変を当業者に教示している
。従って特許請求の範囲に明煕したとおり、本発明の個
々の具体例で変化をなしうることは理解すべきである。
Vハま

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、式 (式中R7は水素、メチル基またはエチル基であり、R
    8は炭素原子数3〜約20のアルキル基である)の化合
    物の重合体がグラフトされており、式 〔式中R1、R2、R8およびR4は同じかまたは異な
    り、水素、(低級)アルキル基またはフェニル基であり
    、RBおよびR6は(低級)アルケニル基であり、ph
    はフェニル基であり、nは少なくとも30であり、mは
    少なくともIであり、rおよび8は同じかまたは異なり
    、0,1.2または3である、ただしrおよび8は同時
    に共にOであることはない、2は炭素またはR3および
    R41 である〕の単位を有する樹脂の耐衝撃改良有効量と混合
    物の形で芳香族ポリカーボネートを含有する組成物。 2、 芳香族ポリカーボネートが樹脂成分の約70〜9
    9重量部である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3、芳香族ポリカーボネートが樹脂成分の約75〜90
    重量部である特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4、R’詔よびR6がアリル基である特許請求の範囲第
    3項記載の組成物。 1 0 る特許請求の範囲第4項記載の組成物。 6、 芳香族ポリカーボネートがビスフェノールAから
    誘導される特許請求の範囲第4項記載の組成物。 7、 芳香族ポリカーボネートがビスフェノールAから
    誘導される特許請求の範囲第1項記載の組成物。 8、R8が炭素原子数約6〜約20である特許請求の範
    囲第2項記載の組成物。 9、R8が2−エチルヘキシルであり R7が水素であ
    る特許請求の範囲第8項記載の組成物。
JP59115343A 1983-06-15 1984-06-04 組成物 Pending JPS608357A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/504,442 US4469852A (en) 1983-06-15 1983-06-15 Composition comprising graft polycarbonates
US504442 1983-06-15

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JPS608357A true JPS608357A (ja) 1985-01-17

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EP (1) EP0134418A1 (ja)
JP (1) JPS608357A (ja)
AU (1) AU2929184A (ja)
BR (1) BR8402862A (ja)
CA (1) CA1211584A (ja)

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CA1211584A (en) 1986-09-16
EP0134418A1 (en) 1985-03-20
AU2929184A (en) 1984-12-20
BR8402862A (pt) 1985-05-21
US4469852A (en) 1984-09-04

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