JPS6079047A - 硫黄で安定化した酸化ポリオレフインおよびアスフアルト組成物 - Google Patents

硫黄で安定化した酸化ポリオレフインおよびアスフアルト組成物

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JPS6079047A
JPS6079047A JP59182530A JP18253084A JPS6079047A JP S6079047 A JPS6079047 A JP S6079047A JP 59182530 A JP59182530 A JP 59182530A JP 18253084 A JP18253084 A JP 18253084A JP S6079047 A JPS6079047 A JP S6079047A
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アービング・ベイリン・チヤン
ロバート・エリオツト・ベツクウイズ・ジユニアー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はポリオレフィンとアスファルトとの組成物の分
野に関する。さらに具体的にいえば、本発明は硫黄で安
定化した酸化ポリオレフィンとアスファルト組成物に関
するものである。酸化ポリエチレンを含むアスファルト
組成物は米国特許第4.328,147号と第4,38
2,989号に開示されている通り公知である。このよ
うな組成物はビルディングや家の建築における蒸気遮断
物として使用する屋根材フェルトおよびアスファルト塗
被紙を製造するのに用いられる。酸化ポリエチレンを使
用することにより屋根材フェルトの冷温における可撓性
を改善することが見出されている。アスファルト組成物
に酸化ポリエチレンを添加することにより低温度におけ
るアスファルトの低粘度と低町撓性を維持することがで
きる。
アスファルトを塗被した紙およびフェルトは連続ロール
としであるいはシートのスタック(積重ね)として貯蔵
される。高温度および大きい剪断力の下でアスファルト
および酸化ポリエチレン組成物は粘度を増すことが知ら
れている。このことはシートまたは他の基板上へのアス
ファルトを塗被する作業の速度をおくらせることを余儀
なくさせる。
(発明の概要) 本発明は硫黄で安定化した組成物に関するものである。
この組成物は酸化ポリオレフィン、好ましくは酸化ポリ
エチレンまたは酸化ポリプロピレンから成り、酸化ポリ
エチレンが最も好ましい。
好ましい酸化ポリエチレンは、149℃におケルブルッ
クフィールド粘度が、おおよそ100〜40.000セ
ンチボイズのものである。この酸化ポリオレフィンの重
量を基準にしてほぼ0.1〜10、好ましくは01〜5
、さらに好ましくは0.2〜3重量%の硫黄を存在させ
る。
本発明の好ましい組成物はアスファルトと、アスファル
トの重量を基準にして1〜25、好ましくは5〜20重
量係の、149℃におけろブルックフィールド粘度が1
00〜40,000センチボイズである酸化ポリエチレ
ンとから成る。この組成物はアスファルトの重量を基準
にして0.1〜10好ましくは0.1〜5、最も好まし
くは0.2〜3重量%の硫黄を含む。アスファルトは酸
化アスファルトが好ましい。組成物はアスファルトの重
量を基準にして0〜40、好ましくは5〜20%のパラ
フィンワックスのような初期粘度変性剤を含むことがで
きる。又この組成物はアスファルトの重量を基準にして
0〜150、好ましくは1〜125重量%の充填剤を含
むことができる。好ましい充tlllJとしては炭化カ
ルシウム、タルク、およびシリカを挙げることができる
本発明はまた基板と、酸化ポリオレフィンと、酸化ポリ
オレフィンの重量を基準にして0.1〜10゜好ましく
は01〜5、さらに好ましくは0.2〜3重量%の硫黄
とから成る基板上の塗被層とから成る物品に関する。さ
らに好ましい物品としては上述のアスファルトおよび酸
化ポリオレフィン組成物で塗被した基板から成ることが
できる。この基板はフェルト、紙、ガラスマントおよび
厚板紙から成る群から選ばれるシートであることが好ま
しい。
(具体的態様の説明) 本発明は硫黄で安定化した酸化ポリオレフィンおよびア
スファルト組成物に関する。本発明はまたこれらの組成
物で塗被した基板から成る物品に関する。
本発明の一つの態様は酸化ポリオレフィンと、酸化ポリ
オレフィンの重量を基準に0.1〜10、好ましくは0
.1〜5、最も好ましくは02〜3重量%の硫黄と、か
ら成ろ組成物である。硫黄の量は、硫黄含有化合物また
は組成物を使用する場合、元素状硫黄の量を基準とする
。酸化ポリオレフィンは好ましくは酸化ポリエチレンと
酸化ポリプロピレンとから選ばれ、酸化ポリエチレンが
最も好ましい。本発明において有用である酸化ポリオレ
フィンは149°Cにおけるブルックフィールド粘度が
100〜40,000−t=ンチポイズのものである。
本発明の別の好ましい態様は、アスファルトと、アスフ
ァルトの重量を基準にして1〜25、好ましくは5〜2
0重量%の149℃におけるブルックフィールド粘度が
100〜40,000センチポイズの酸化ポリエチレン
と、アスファルトの重量を基準に0.1〜10.好まし
くは01〜5、さらに好ましくは0.2〜3重量%の硫
黄と、から成る。
本発明の組成物はアスファルト重量を基準にして0〜4
0、好ましくは5〜20.さらに好ましくは5〜15重
量%の、パラフィンと、パラフィン油と、あるいは含浸
剤のような初期粘度変性剤を含む。又この組成物はアス
ファルト重量を基準に0〜150、好ましくは1〜12
5、最も好ましくは50〜125重量%の充填剤を含む
本発明の組成物において有用である酸化ポリエチレンは
米国特許第3,434,993号および第3.322.
711号および第3,153,025号に記載の方法に
よってつくることができる。本発明で使用することがで
きる酸化ポリエチレンは軟化点(ASTM(E−28)
による)100−150℃;針入硬度(ASTM(D−
5)による)はぼ10、 Odmyn 〜はぼ0.1 
dmm、好ましくは9゜dmm 〜0.5 dmmまた
はそれ以下;密度(ASTMD−1505による) 0
.9〜1.00 ’i/crtl: 149℃でのブル
ックフィールド粘度100〜はぼ40.000cps:
 酸価はぼ10〜35、好ましくは15〜50ffl、
i+(試料の1gを中和するのに必要なKOHとして;
数平均分子量]、、 OOO〜はぼ10.000、好ま
しくは1,500〜6,000のものである。満足して
使用できる代表的酸化ポリエチレンポリマーを第1表に
示す。
第 1 表 A 1042J9 5.5 157.5 −B 107
225 2.5 132.516C1002129,0
122,515 D 110230 1.5 190.0 −’ E 1
11 232 1.2 190.0 −F −−<0.
5 2.500 41 G 138 280 (0,59,00020H,14
0284<0.5. 30.000 111− −(1
0730,0007 J −−、(10,525,000,20好ましい酸化
ポリエチレンは、硬度0.5dmm以下、密度1.00
4i1/cc ; 150 ℃IfCオケ7) フにツ
クフィールド粘度約2500センチポイズ、酸価41、
分子量3,000−5,000である試料Fである。
本発明の目的のため使用するアスファルトは、米国特許
第3,328,147号および第4,382,989号
に定義されている。一般的には、アスファルトは暗褐色
から黒色の粘着質物質で固体または半固体のコンシスチ
ンシーをもち、主要成分は天然産そのままあるいは石油
精製の残油として得られるビチューメンである。通例そ
れはにぷい光沢をもつ黒色固体と説明されている。それ
は黒から褐色のストリーク(層)状とすることができる
。二硫化炭素に対する溶解度は69がら99%の間であ
る。引火点は通例35’O’Fないし450’Fである
本発明の組成物において用いるアスファルトとしては好
ましくは精製したアスファルトがよい。
アスファルトにより良好な耐候性と安定性を付与するた
めに酸化するのが好ましい。この酸化はアスファルトを
空気と混合し触媒の存在下または非存在下において35
0’F 〜500’FC177〜260℃)に加熱する
ことによって行うことができる。触媒を使用しないとき
には、アスファルトましい触媒としては塩化第二鉄(F
eC13)がある。
本発明において、「硫黄」とはその形のいずれかの中に
元素状硫黄を含むものであるほか、また硫黄組成物また
は硫黄化合物の他の部分が本発明組成物に悪い影響を与
えないで硫黄を放出する、硫黄含有組成物および化合物
を含むものとする。
化合物とは硫黄が化学的に結合している物質であり、組
成物とは硫黄が混合物またはブレンドとしである場合で
ある。化合物の1例はジペンタメチレンチウラムへキサ
サルファイドである。硫黄は一般的には架橋剤と考えら
れるけれども、米国特許第4,2 :39,547号に
開示されているように、古アスファルト・コンクリート
の粘度を下げることが知られている。酸化ポリエチレン
に硫黄を添加すると粘度増加をもたらさず粘度をわずか
に低下させることが見出されている。又硫黄は酸化ポリ
エチレンおよびアスファルト組成物の粘度を下げること
も見出されている。
アスファルト、特に酸化アスファルト、の粘度およびポ
リオレフィン、特に酸化ポリエチレンの粘度は温度、剪
断力、および時間とともに増す。
硫黄添加は酸化ポリエチレンおよび酸化アスファルトの
組成物の粘度を減らしかつ酸化ポリエチレンの粘度を維
持または僅かに低下させることになる。例えば、低粘度
を示すことにより1本発明の組成物は粘度が高い場合よ
りも紙ロールのような基板上へより容易に塗被できる。
本発明の組成物はアスファルトの重量を基準としてO〜
150、好ましくは1〜/zり、さらに好ましくは50
〜125重量係の充填剤を含むことができる。
適当な充填剤は何でも使用できる。充填剤は任意的には
当業者に知られている通り各種のカップリング剤または
接着促進剤で処理することができる。このような充填剤
は広範囲の種類の鉱物、金属、金属酸化物、ケイ酸質物
質、金属塩およびこれらの混合物から選ぶことができる
。充填剤の例としてはアルミナ、アルミニウム水和物、
長石、アスベスト、タルク、炭酸カルシウム、粘土、カ
ーボンブランク、石英、ツバキュライトおよびその他の
シリカの形、カオリナイト、ベントナイト、ガーネット
、雲母、サポナイト、などがある。これらの充填剤は単
に例示にすぎず、本発明において利用できる充填剤の範
囲を制限するものではない。アスファルトの重量基準で
150重量%まで、好ましくは30〜900〜90重量
%を使用することができる。
組成物はアスファルトの重量を基準としてO〜40、好
ましくは5〜20重量%の初期粘度変性剤を含むことが
できろ。このような粘度変性剤としてはパラフィンワッ
クス、パラフィン油、および含浸剤が使用できろ。含浸
剤は粘度を調節するために酸化アスファルトへ添加する
未酸化アスファルトである。
本発明は基板と基板上の塗被層とを有する物品に関する
。この塗被層はすでに説明したとおりの安定化された酸
化ポリオレフィン組成物、あるいは同じく安定化された
酸化ポリオレフィン、好ましくはポリエチレンとアスフ
ァルトとの組成物、から成る。好ましい基板としてはフ
ェルト、紙、厚板紙、およびガラスマントのような繊維
質マントを含めたシート状物質がある。
本発明の組成物は溶融酸化ポリオレフィン中または溶融
した酸化ポリオレフィンおよび酸化アスファルト中へ硫
黄を溶融混合することによって形成させることができる
。溶融混合物はそのブレンドが均質になるまで攪拌する
(実施例) いくつかの実施例を以下に、本発明の性質とそれを実施
する態様を説明するために示す。しかし、本発明はそれ
ら細部に限定されるものと考えるべきものではない。
実施例1 本発明の組成物を、軟化点137℃(279°F)(A
STM D−3109−77による)、硬度0.5 d
mm (ASTM D −5による)、密度100g/
cra (ASTM D −1505による)、プルッ
クツイールド粘度1900センチポイズ(150℃)、
および酸価41qKOH/g の酸化ポリオレフィン(
OPE)を用いて作った。
この酸化ポリエチレンを粉状化硫黄と149°C(30
0°F)において連続的に攪拌しながら溶融混合した。
攪拌は電動高速攪拌機で鋼製の1バインド罐の中で行っ
た。混合物はb時間14.9℃において攪拌し、149
℃の浴の中に16時間攪拌せずに置き、浴から取出し、
室温25℃に8時間放置し、次に149℃の浴の中で1
6時時間−た。重t<−セントでの組成およびセンチポ
イズでのブルックフィールド粘度を次の第2表に示す。
第2表 実施例1 比較例1 0PE 98 100 硫黄 2 − 粘 度(センチポイズ) 0時間、149℃ 1900 1900秒壱時間、14
9℃ 2025 230016時間、149℃ 620
0 69008時間、 25℃ −− 16時間、149℃ 7000 7.1’100所見 
均質 スキン 加熱および攪拌の処理を行なった際に酸化ポリエチレン
は粘度の増大をもたらす。100%の酸化ポリエチレン
を含む比較例1では、第二相のスキンが発達した。発達
したスキンは組成物の残りのものと相容性でなかった。
実施例1においては、2%の硫黄が一層暗色ではあるが
均質でスキン形成のない混合物が得られた。実施例1の
組成物は加熱下および剪断力下でより低い粘度を示した
実施例2 本実施例の組成物は実施例1で用いた同じ種類の酸化ポ
リエチレンと粉状硫黄を包含し、かつ酸化アスファルト
を含んでいた。このアスファルトは936℃のメトラー
滴点または軟化温度、ASTMD−5による6、 2 
dmmの77°F(25℃)における硬度、および11
50センチポイズの149℃におけるブルックフィール
ド粘度を有するものである。又平均粒径10マイクロメ
ートル以下の粉状炭酸カルシウムを充填剤として使用し
た。粘度変性剤として140°Fのパラフィン軟化点を
もつパラフィンを使用した。
組成物を溶融混合した。充填剤以外の組成物成分はすべ
てまず溶融した。粘度を測定し、次に充填剤を連続的に
攪拌しながら添加した。攪拌は電動式の実験室用高速攪
拌機で鋼製の1バインド罐の中で実施した。混合物を攪
拌し149℃に維持した。混合物を次に149℃の浴の
中に置き149℃におけるブルックフィールド粘度を周
期的に測定した。2時間剪断後、混合物を149℃の浴
の中に16時時間−た。続いて149℃において1時間
剪断を行なった。重量パーセントによる組成と149℃
で測定したブルックフィールド粘度を第3表に示す。
第3表 実施例2 比較例2 0PE 5 5 アスフアルト 38 40 硫黄 2 − CaCO34545 パラフィン 10 10 粘 度(センチポイズ) @ (未充填) 0時間 175 210 粘 度(センチポ(ズ) @ (充 填) 0時間 1150 15751時間 12
CI0 1.990 1時間 1250 2775 16時間 1375 3450 1時間 1300 6500 実施例2は、硫黄を添加することにより、粘度が増加す
る比較例2の組成物の場合より粘度を低く保つことがで
きる安定化組成物が得られることを示している。
実施例3−5 実施例3−5の組成物は実施例1−2に記載の物質を用
いてつくった。実施例2と同様の混合、加熱および攪拌
条件によった。本例の目的は硫黄の量の変動の影響を検
討することにある。重量%による組成と149℃で測定
したブルックフィールド粘度を次の第4表にまとめる。
第4表 実施例3実施例4実施例5比較例3 0PE 5 5 5 5 アスフアルト 38 39.5 39.75 40憾黄
 2 .5 .25 − CaCO3454545’45 パラフィン 10 10 10 10 粘度(センチポイズ)@ (未充填) 0時間 175 170 185 210
実施例3 実施例4 実施例5 比較例3粘度(センチ
ポイズ)@ (充填) 0時間 1150 1350 1300 15751時
間 1200 1450 1575 19901時間 
1250 1625 1875 277’516時間 
1375 1425 1R75345(11時間 13
00 1500 2125 6500結果は実施例2と
一致した。硫黄が0.25重量パーセントと少ないとき
は、組成物の粘度増加は著しく小さい。
本発明の詳細な説明したが、本発明の真の範囲は「特許
請求の範囲」によって定めるべきである。
特許出願人 アライド・コーポレーション(外4名) 手続補正書 昭和59年70月左[ 特許庁長官 志賀 学殿 2、発明の名称 6、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称 アライド・コーポレーション 4、代理人 5、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕の欄 6、補正の内容 角ム、□1+―。
(別紙) 1 特許請求の範囲を下記のとおり補正する。
1 「1 酸化ポリオレフィンと酸化ポリオレフィンの
重量を基準にして0.1から10重量%の硫黄とから成
る組成物。
2、酸化ポリオレフィンの重量を基準にして0.1から
5重量係の硫黄が存在する、特許請求の範囲第1項に記
載の組成物。
3 酸化ポリオレフィンが酸化ポリエチレンおよび酸化
ポリプロピレンから選ばれる、特許請求の範囲第1項に
記載の組成物。
4、アスファルトと、アスファルトの重量を基準にして
1から25重量%の、149℃において100から40
,000センチポイズのブルックフィールド粘度をもつ
酸化ポリエチレンと、アスファルトの重量を基準にして
0,1から10重量%の硫黄と、アスファルトの重量を
基準にして0から40重量%の初期粘度変性剤と、およ
び、アスファルトの重量を基準にして0から150重量
%の充填剤、から成る組成物。
5.アスファルトが酸化アスファルトである、特許請求
の範囲第4項に記載の組成物。
6 アスファルトの重量を基準にして1から12525
重量%填剤が存在する、特許請求の範囲第4項に記載の
組成物。
7 硫黄が、元素硫黄、硫黄含有組成物、および硫黄含
有化合物から選ばれる、特許請求の範囲第1項又は第4
項に記載の組成物。
8、基板; 酸化ポリオレフィンと酸化ポリオレフィンの重量を基準
にして0.1から10重量%の硫黄とから成る、基板上
の塗被層; から成る物品。
9、基板ニ アスファルトと、アスファルトの重量を基準にして1か
ら25重量%の、149℃において100から40,0
00センチポイズのブルックフィールド粘度をもつ酸化
ポリエチレンと、アスファルトの重量を基準にして0.
1から10重量%の硫黄と、アスファルトの重量を基準
にして0から40係の初期粘度変性剤と、およびアスフ
ァルトの重量を基準にして0から150%の充填剤とか
ら成る、基体上の塗被層: から成る物品。
10、アスファルトが酸化アスファルトである、特許請
求の範囲第9項に記載の物品。」以 上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 酸化オレフィンと酸化オレフィンの重量を基準にし
    て01から10重量%の硫黄とから成る組成物。 2、酸化オレフィンの重量を基準にして0.16)ら5
    重電チの硫黄が存在する、特許請求の範囲第1項に記載
    の組成物。 3、酸化オレフィンが酸化ポリエチレンおよび酸化ポリ
    プロピレンから選ばれる、特許請求の範囲第1項に記載
    の組成物。 4 アスファルトと、アスファルトの重量を基準にして
    lから25重量%の、149℃において100から40
    ,000センチポイズのブルツクフィールド粘度をもつ
    酸化ポリエチレンと、アスファルトの重量を基準にして
    0.1から10重量−の硫黄と、アスファルトの重量を
    基準にして0から40重量%の初期粘度変性剤と、およ
    び、アスファルトの重量を基準にしてOから150重量
    %の充填剤、から成る組成物。 5、アスファルトが酸化アスファルトである、特許請求
    の範囲第4項に記載の組成物。 6 アスファルトの重量を基準にして1から125重量
    %の充填剤が存在する、特許請求の範囲第4項に記載の
    組成物。 7 硫黄が、元素硫黄、硫黄含有組成物、および硫黄含
    有化合物から選ばれる、特許請求の範囲第1項又は第4
    項に記載の組成物。 8 基板; 酸化ポリオレフィンと酸化ポリオレフィンの重量を基準
    にしてOlから10重量%の硫黄とから成る、基板上の
    塗被層; から成る物品。 9、基板; アスファルトと、アスファルトの重量を基準にして1か
    ら25重量%の、149℃において100から40,0
    00センチボイズのブルックフィールド粘度をもつ酸化
    ポリエチレンと、アスファルトの重量を基準にして0,
    1から10重量%の硫黄と、アスファルトの重量を基準
    にして0から40チの初期粘度変性剤と、およびアスフ
    ァルトの重量を基準にして0から150チの充填剤とか
    ら成る、基体上の塗被層; から成る物品。 10 アスファルトが酸化アスファルトである、特許請
    求の範囲第9項に記載の物品。
JP59182530A 1983-09-02 1984-08-31 硫黄で安定化した酸化ポリオレフインおよびアスフアルト組成物 Pending JPS6079047A (ja)

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