JPS6077991A - 鉄コバルトシアノ錯体の電着方法 - Google Patents
鉄コバルトシアノ錯体の電着方法Info
- Publication number
- JPS6077991A JPS6077991A JP58185837A JP18583783A JPS6077991A JP S6077991 A JPS6077991 A JP S6077991A JP 58185837 A JP58185837 A JP 58185837A JP 18583783 A JP18583783 A JP 18583783A JP S6077991 A JPS6077991 A JP S6077991A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrodeposition
- film
- iron cobalt
- potential
- cobalt cyanide
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
- C25D9/08—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by cathodic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
- G02F2001/1517—Cyano complex compounds, e.g. Prussian blue
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は次の一般式
%式%(1)
(但し8≦X≦4,2≦y3)で表わされる鉄コバルト
シアノ錯体の電着方法に関するものである′6従 来
技 術 発明者らは式(1)で表わされ鉄コバルトシアノ錯体を
エレクトロクロミック材料として用いるとメモリー性が
よく応答速度の早いエレクトロクロミック表示素子が得
られることを見出し、特願昭58− 8657o号明細
書により上記鉄コバルトシアノ錯体を少なくとも一方の
電極材料として用いたエレクトロクロミック素子を提案
した。この際該明細書に上記鉄コバルトシアノ錯体が電
1’J’i’還元、例えば塩化第二鉄およびシアン化コ
バルトカリウ池ム( K8( Co (ON )6)
)をそれぞれo.o lM/lM有する水溶液中で、0
、 0 5 ”A//cm”の電流密度にて電解還元
を行なう方法を示した。
シアノ錯体の電着方法に関するものである′6従 来
技 術 発明者らは式(1)で表わされ鉄コバルトシアノ錯体を
エレクトロクロミック材料として用いるとメモリー性が
よく応答速度の早いエレクトロクロミック表示素子が得
られることを見出し、特願昭58− 8657o号明細
書により上記鉄コバルトシアノ錯体を少なくとも一方の
電極材料として用いたエレクトロクロミック素子を提案
した。この際該明細書に上記鉄コバルトシアノ錯体が電
1’J’i’還元、例えば塩化第二鉄およびシアン化コ
バルトカリウ池ム( K8( Co (ON )6)
)をそれぞれo.o lM/lM有する水溶液中で、0
、 0 5 ”A//cm”の電流密度にて電解還元
を行なう方法を示した。
しかしながらこのように電位を一定にした電解還元法に
あっては、(1)均一に製膜されず、膜に色むらが生ず
る。特に大形の素子の場合にはこれが顕著に現われる。
あっては、(1)均一に製膜されず、膜に色むらが生ず
る。特に大形の素子の場合にはこれが顕著に現われる。
(11)電着効率が不安定で膜の電気量が安定して得ら
れない。例えばmM質としてIM過過塩素酸ナトリウム
/プロピレンカーボー・トを用いて膜の電気量を測定し
たところ電着効率が40〜100チの範囲でばらつくと
いう問題点があった。
れない。例えばmM質としてIM過過塩素酸ナトリウム
/プロピレンカーボー・トを用いて膜の電気量を測定し
たところ電着効率が40〜100チの範囲でばらつくと
いう問題点があった。
発明の開示
この発明は前記従来の問題点に着目してなされたもので
、電解還元を行うに際し還元電位を、好ましくは一〇、
2〜+1,2vの電位範囲で周期的に変化させながら電
着を行うことにより上記問題を解決したものである。
、電解還元を行うに際し還元電位を、好ましくは一〇、
2〜+1,2vの電位範囲で周期的に変化させながら電
着を行うことにより上記問題を解決したものである。
この発明の方法において上記のように電位を掃引しなが
ら電着することによって、製膜状態が安定する理由は明
らかではないが、−因として以下のように考えられる。
ら電着することによって、製膜状態が安定する理由は明
らかではないが、−因として以下のように考えられる。
式(1)の鉄コバルトシアノ錯体が生成する場合、電極
表面においてまずx十e→X−(X s Fe” マタ
ハ(0o(ON)6)”−) (7)還元反応■(この
反応速度をkとする)が生じ、次にaX”’ + bY
−) Xa−Yb (Y : Fe”+または(Co
(ON )6)8−。
表面においてまずx十e→X−(X s Fe” マタ
ハ(0o(ON)6)”−) (7)還元反応■(この
反応速度をkとする)が生じ、次にaX”’ + bY
−) Xa−Yb (Y : Fe”+または(Co
(ON )6)8−。
xa−yb : Fex(Co 、(ON )6’:l
y )の反応■(この反応速度をに′とする)が生ずる
。
y )の反応■(この反応速度をに′とする)が生ずる
。
第1図aおよびbは電極近傍におけるX−の濃度の経時
変化を示す図で、第1図aは電着初期のX−の濃度勾配
、第1図すは電着終期のX′″の濃度勾配を示す。反応
速度kが小さい場合は、電極表面においてX−の生成よ
りも拡散および反応■によるX−の消費が大きくなり、
電極近傍におけるX−の濃度は減少していく。従って従
来法のように定電流電解を行なった場合には、電着時間
の経過とともに、aX″″+bY−+Xa″’ybの反
応は、電極表面から遠い位置で生じるようになる。この
結果製膜状態が粗になり、膜の色むらが生じたり、電着
効率にばらつきが生ずるものと考えられる。
変化を示す図で、第1図aは電着初期のX−の濃度勾配
、第1図すは電着終期のX′″の濃度勾配を示す。反応
速度kが小さい場合は、電極表面においてX−の生成よ
りも拡散および反応■によるX−の消費が大きくなり、
電極近傍におけるX−の濃度は減少していく。従って従
来法のように定電流電解を行なった場合には、電着時間
の経過とともに、aX″″+bY−+Xa″’ybの反
応は、電極表面から遠い位置で生じるようになる。この
結果製膜状態が粗になり、膜の色むらが生じたり、電着
効率にばらつきが生ずるものと考えられる。
一方、電位を掃引した場合、電位を高めるとk。
k′が小さくなるので、電極表面においてX−の拡散お
よび反応■による消費が小さくなり、電極近傍における
X″′の濃度が回復する。従ってar+bY→Xa”−
Ybの反応が常に電極表面に近い位置で生じ、製膜状態
が安定すると考えられる。
よび反応■による消費が小さくなり、電極近傍における
X″′の濃度が回復する。従ってar+bY→Xa”−
Ybの反応が常に電極表面に近い位置で生じ、製膜状態
が安定すると考えられる。
発明の実施例
以下この発明を、第2〜6図を参照して実施例により詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例1
透明ガラス板表面に5no2を被着して成る電極を、塩
化第二鉄およびシアン化コバルトカリウム(Ka (C
o (ON )6) )をそれぞれ0.01モル/l含
有する水溶液中に入れ、掃引電位範囲0.1〜+0.5
v1掃引速度20 mV/秒でくり返し掃引し電着を行
ったところ鉄コバルトシアノ錯体の色むらのない均一な
膜が得られた。この際の電圧波形を第2図に、また第2
図に示すのこぎり波形の電圧を印加して電解還元した場
合の電流の変化を第8図にそれぞれ示す。
化第二鉄およびシアン化コバルトカリウム(Ka (C
o (ON )6) )をそれぞれ0.01モル/l含
有する水溶液中に入れ、掃引電位範囲0.1〜+0.5
v1掃引速度20 mV/秒でくり返し掃引し電着を行
ったところ鉄コバルトシアノ錯体の色むらのない均一な
膜が得られた。この際の電圧波形を第2図に、また第2
図に示すのこぎり波形の電圧を印加して電解還元した場
合の電流の変化を第8図にそれぞれ示す。
また膜の電気量のばらつきは15チ以下で安定していた
。上記掃引速度は5〜100mV/秒の範囲で同様の結
果が得られた。
。上記掃引速度は5〜100mV/秒の範囲で同様の結
果が得られた。
次に掃引回数を、第4図に示すように、増加すると膜の
電気量は増大した。
電気量は増大した。
なお、1〜30回の繰返し掃引で得た膜は安定な酸化還
元反応を行なうことを確かめた。
元反応を行なうことを確かめた。
次に掃引電位範囲を−062〜+1.2vで同様に電着
を行ったところ、色むらのない均一な膜が得られ、膜の
電気量のばらつきも20チ以下で安定した。しかし掃引
範囲を−0,5〜+1.5vにすると、膜は電気化学的
に不安定であった。
を行ったところ、色むらのない均一な膜が得られ、膜の
電気量のばらつきも20チ以下で安定した。しかし掃引
範囲を−0,5〜+1.5vにすると、膜は電気化学的
に不安定であった。
実施例2
実施例】と同様に鉄コバルトシアノf?13体の電着を
行った。但し第5図に示すように電位範囲一0.2〜+
1.2V、周期30秒のパルス電圧を印加して電着を行
った。得られた膜は均一に製膜され、電気量は18チの
ばらつきで安定して得られた。
行った。但し第5図に示すように電位範囲一0.2〜+
1.2V、周期30秒のパルス電圧を印加して電着を行
った。得られた膜は均一に製膜され、電気量は18チの
ばらつきで安定して得られた。
なお周期を10〜60秒の範囲で変化させても製膜の安
定性はよかった。
定性はよかった。
実施例8
実施例1と同様に鉄コバルトシアノ錯体の電着を行った
。但し第6図に示すように電位範囲一〇、2〜+1.2
■、周期60秒の正弦波電圧を印加して電着を行った。
。但し第6図に示すように電位範囲一〇、2〜+1.2
■、周期60秒の正弦波電圧を印加して電着を行った。
得られた膜は均一に製膜さ・れ、電気量は20チ程度の
ばらつきで安定していたO なお周期を80〜600秒の範囲で変化させても製膜の
安定性は良かった。
ばらつきで安定していたO なお周期を80〜600秒の範囲で変化させても製膜の
安定性は良かった。
発 明 の 効 果
以上説明してきたように、この発明においては電位を繰
返し掃引することにより電解を行なうので、電極表面近
傍の反応物濃度の低下を防ぐことができ、電極に近い位
置テx−+y −+ ry (x、y: Fe8+また
は((3o (ON )6)8− )の反応を生じさせ
て式(])で示ず鉄コバルトシアノ錯体を生成すること
を可能としたため、均一に製膜できて色むらがなくなり
、膜の電気量が安定して得られるという効果が得られる
。
返し掃引することにより電解を行なうので、電極表面近
傍の反応物濃度の低下を防ぐことができ、電極に近い位
置テx−+y −+ ry (x、y: Fe8+また
は((3o (ON )6)8− )の反応を生じさせ
て式(])で示ず鉄コバルトシアノ錯体を生成すること
を可能としたため、均一に製膜できて色むらがなくなり
、膜の電気量が安定して得られるという効果が得られる
。
第1図aは電着初期の電極近傍におけるX−の濃度勾配
を示す線図、第1図すは電着終期の同様の線図、 第2図は実施例1の電圧波形を示す線図、第8図は第2
図ののこぎり波の電圧を印加して電解還元した場合の電
流の変化を示す線図、第4図は掃引回数と膜の電気量の
関係を示す線図、 第5図は実施例2の電圧波形を示す線図、第6図は実施
例8の電圧波形を示す線図である。 特許出願人 日産自動車株式会社 第1、図 a l) 第2図 第3図 斗喰引回数c回)
を示す線図、第1図すは電着終期の同様の線図、 第2図は実施例1の電圧波形を示す線図、第8図は第2
図ののこぎり波の電圧を印加して電解還元した場合の電
流の変化を示す線図、第4図は掃引回数と膜の電気量の
関係を示す線図、 第5図は実施例2の電圧波形を示す線図、第6図は実施
例8の電圧波形を示す線図である。 特許出願人 日産自動車株式会社 第1、図 a l) 第2図 第3図 斗喰引回数c回)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 次の一般式 %式%)) (但しa≦X≦4,2≦y≦3)で表わされル鉄コバル
トシアノ錨体を電着するに当り、還元電位を周期的に変
化させて電着を行うことを特徴とする鉄コバルト977
111体の電着方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58185837A JPS6077991A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | 鉄コバルトシアノ錯体の電着方法 |
US06/655,557 US4526659A (en) | 1983-10-06 | 1984-09-28 | Method of electrodepositing hexacyano-cobalt iron complex |
DE19843436428 DE3436428A1 (de) | 1983-10-06 | 1984-10-04 | Verfahren zur galvanischen abscheidung eines eisenhexacyanokobaltat-komplexes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58185837A JPS6077991A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | 鉄コバルトシアノ錯体の電着方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6077991A true JPS6077991A (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=16177742
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58185837A Pending JPS6077991A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | 鉄コバルトシアノ錯体の電着方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4526659A (ja) |
JP (1) | JPS6077991A (ja) |
DE (1) | DE3436428A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4834909A (en) * | 1987-01-30 | 1989-05-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermochromic double-complex salts |
US4826774A (en) * | 1987-01-30 | 1989-05-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Vapocheromic double-complex salts |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3113777A1 (de) * | 1981-04-04 | 1982-10-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von fe(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)(fe(cn)(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts))(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-pigmenten und die nach dem verfahren erhaltenen pigmente |
DE3206663A1 (de) * | 1982-02-25 | 1983-09-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von blauen eisenhexacyanoferrat-iii-pigmenten |
-
1983
- 1983-10-06 JP JP58185837A patent/JPS6077991A/ja active Pending
-
1984
- 1984-09-28 US US06/655,557 patent/US4526659A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-04 DE DE19843436428 patent/DE3436428A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4526659A (en) | 1985-07-02 |
DE3436428C2 (ja) | 1987-01-29 |
DE3436428A1 (de) | 1985-04-25 |
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